一种用于超细纤维合成革染色的高吸净染色法
【专利摘要】一种用于超细纤维合成革染色的高吸净染色法，将超细纤维聚氨酯合成革基布加入染色机，再加入水、非离子型的表面活性剂和双尾型阳离子表面活性剂，然后调节pH值至7.0～7.5，在70～80℃下处理；再加入染料，于90～95℃下染色后调节pH值至5.0～5.5，继续染色；最后加入固色剂，于90～95℃下处理后水洗完成染色。本发明采用非离子型的表面活性剂作为匀染剂，双尾型阳离子表面活性剂作为吸色剂，非离子型的表面活性剂和双尾型阳离子表面活性剂具有良好的配伍性，当加入染料后将pH值调节到4.5～5.5时，双尾型的阳离子表面活性剂呈现阳离子的特性，使得染料能够更好的吸收，能够极大的提高了染料的吸收率。
【专利说明】一种用于超细纤维合成革染色的高吸净染色法
【技术领域】
[0001]本发明属于超细纤维聚氨酯合成革【技术领域】，具体涉及一种用于超细纤维合成革染色的高吸净染色法。
【背景技术】
[0002]天然皮革资源有限，生产过程会产生较大的污染，具有优良性能的仿真合成革的开发成为人类的追求。其中以具有三维网状结构的超细纤维非织造布为增强材料，通过浸溃聚氨酯得到的超细纤维合成革，不论从内部微观结构，还是外观质感及物理特性和人们穿着舒适性等方面都接近了天然皮革。据统计，截至2012年，中国超细纤维合成革的年产能约为9500万平方米左右，实际年产量7500万平方米左右。全球已有90%以上的高档运动鞋采用超细纤维合成革制造，高档汽车座椅也开始采用超细纤维合成革替代天然皮革。
[0003]在超细纤维合成革加工技术迅猛发展的同时，仍然有一些关键的技术尚未彻底突破，成为超细纤维合成革发展的严重障碍，其中，超纤纤维合成革的染色技术就是其尚未突破的瓶颈技术之一。
[0004]对于超细纤维合成革的染色，其技术难点主要有以下两个方面。其一，从组分上来看，超细纤维合成革主要包括超细纤维非织造布和浸溃填充的聚氨酯两种成分。这两种成分结构和性能差异很大，单一的染料和单一的染色方法难以满足两种成分的染色要求，两种成分难以同时达到良好的染色效果；其二，超细纤维合成革纤维上的活性基团很少，分子链的中间存在大量碳链和酰胺基，无侧链，仅在分子链的末端才具有羧基和氨基，染色时主要依靠染料自身的沉积作用使纤维上色，因此，大多数染料难于上染，其水洗坚牢度很差，难以达到染色要求。
[0005]由于超细纤维合成革的染色难度较大，成本较高，目前大多数超细纤维合成革都不进行染色，只是在白色的超细纤维合成革基布上制造人工涂层，加工成成品，这种产品的外观色泽来此于人工涂层。利用这种超细纤维合成革制造的产品，如鞋子和沙发等在使用过程中容易磨破人工涂层而露底，严重的影响产品的使用性能，制约着超细纤维合成革的快速发展。
[0006]对于超细纤维合成革的染色技术，主要有以下几个方面。(I)采用高温高压染色机进行的单组分染料染色技术，这种技术适合工业化的大批量生产，生产效率高，生产过程中能耗较高，单一组分的染料难以同时满足超细纤维合成革两种成分的染色要求，其中某一成分的着色能力较差，染色不均匀，染色牢度不好，不耐水洗。该工艺目前仅用于染色要求不高的带有表面涂层的超细纤维合成革，对不带涂层的绒面革，这种染色技术根本达不到要求；(2)采用高温高压染色机进行的多组分染料染色技术，多组分染料的选择，在一定程度上多组分染料各自适合于超细纤维非织造布和浸溃填充的聚氨酯的着色要求，但是在同浴且相同条件下染色，工艺条件很难同时满足多组分染料的上染要求，同时，多组分染料之间存在着竞争上染的问题。整体染色不均匀，染色牢度不好，不耐水洗，染料吸收率较低。
(3)采用染色机进行的低温常压吸入式染色技术，这种技术最明显的技术特征在处于低温常压下染色,染色工艺的能耗较低。但是这种染色技术仍然存在染色不均匀，染色牢度不好，不耐水洗的缺陷，同时在低温常压下染色，染料的上染率较低，残液含有较多的染料，污染较大。(4)色母料复合纺丝技术，这种技术严格意义上讲是着色技术，而不是染色技术。其技术特征是在超细纤维制造的过程中混入色母料，得到的超细纤维就会带有加入的色母料的颜色，最后加工得到的超细纤维非织造布就带上了颜色。通过这种技术得到的超细纤维非织造布，色牢度很高，但是，聚氨酯成分需要后期染色，色母料的复合会影响纤维本身的物理机械性能，色母料的混合量也不能太大，最后呈现的颜色不浓厚。同时前期的着色会限制后期的产品开发，生产产品品种单一，难以满足市场要求；(5)色母料复合聚氨酯填充技术，这种技术和(4)色母料复合纺丝技术中的技术类似，就是在生产超细纤维合成革的过程中，在利用聚氨酯填充超细纤维非制造布的时候，在聚氨酯中混入色母料并且一起填充到细纤维非制造布中，最后得到超细纤维合成革带有颜色。这种技术得到的色牢度很好。但是，超细纤维非织造布成分需要后期染色，同时前期的着色会限制后期的产品开发，生产产品品种单一，难以满足市场要求；(6)同时采用色母料复合纺丝技术和色母料复合聚氨酯填充技术的技术，这种方法及综合了(4)色母料复合纺丝技术和(5)色母料复合聚氨酯填充技术的技术优点，也体现出(4)色母料复合纺丝技术和(5)色母料复合聚氨酯填充技术的技术缺陷。
【发明内容】
[0007]本发明的目的在于提供一种用于超细纤维合成革染色的高吸净染色法，该方法染料吸收率高、染色效果好。
[0008]为了达到上述目的，本发明采用的技术方案是:
[0009]本发明包括以下步骤:
[0010]I)按质量份数计，分别取100份的超细纤维聚氨酯合成革基布、1500份的水、I?2份的非离子型的表面活性剂、1.5?3份的双尾型阳离子表面活性剂、2?6份的染料和0.5?I份的固色剂；
[0011]2)将超细纤维聚氨酯合成革基布加入染色机，再加入水、非离子型的表面活性剂和双尾型阳离子表面活性剂，然后调节pH值至7.0?7.5，在70?80°C下处理30?40min ；再加入染料，于90?95°C下染色100?120min后调节pH值至5.0?5.5，继续染色40?60min ;最后加入固色剂,于90?95°C下处理30?60min后水洗完成染色。
[0012]所述步骤I)中的pH值7.0?7.5是采用氨水进行调节的。
[0013]所述步骤2)中的pH值5.0?5.5是采用乙酸进行调节的。
[0014]所述的非离子型的表面活性剂为平平加0-35、平平加0-25、平平加0_20中的一种或两种任意比例的混合物。
[0015]所述的双尾型阳离子表面活性剂为氯化双十二烷基二甲基铵、氯化双十六烷基二甲基铵、氯化双十八烷基二甲基铵中的一种或两种任意比例的混合物。
[0016]所述的染料为1:2型金属络合染料。
[0017]所述1:2型金属络合染料为1:2型金属络合染料黄4GN、1:2型金属络合染料红GU:2型金属络合染料黑B中的一种或几种任意比例的混合物。
[0018]所述的固色剂为三乙酸铝、三甲酸铝中的一种或两种任意比例的混合物。[0019]与现有技术相比，本发明的有益效果在于:
[0020]本发明采用非离子型的表面活性剂作为匀染剂，双尾型阳离子表面活性剂作为吸色剂，非离子型的表面活性剂和双尾型阳离子表面活性剂具有良好的配伍性，当调节PH值为7.0?7.5时，二者能够渗入超细纤维合成革基布中，加入染料染色时，非离子表面活性剂起到匀染作用，而双尾型的阳离子表面活性剂会吸附在超细纤维和聚氨酯表面；当加入染料后将PH值调节到5.0?5.5时，双尾型的阳离子表面活性剂呈现阳离子的特性，使得染料能够更好的吸收，能够极大的提高了染料的吸收率。
[0021]进一步的，本发明采用固色剂为三乙酸铝或三甲酸铝中的一种或两种，固色剂在染色浴液中会逐渐水解，生成呈现阳离子的碱式铝盐，能够吸收并固定1:2型金属络合染料，染色后的超细纤维合成革颜色的湿擦牢度可达到3.5级以上，干擦牢度可达到4.5级以上，染料吸收率可达到99.5%以上。
【具体实施方式】
[0022]下面通过【具体实施方式】对本发明作进一步的详细说明，但本发明并不只限于这些例子。
[0023]实施例1
[0024]I)按质量份数计，分别取100份的超细纤维聚氨酯合成革基布、1500份的水、I份的平平加0-35、3份的氯化双十二烷基二甲基铵、5份的1:2型金属络合染料黄4GN (生产厂家为上海科颜化学制品有限公司)和I份的三乙酸铝固色剂；
[0025]2)将超细纤维聚氨酯合成革基布加入染色机，再加入水、平平加0-35和氯化双十二烷基二甲基铵，然后采用氨水(质量浓度为28%)调节pH值至7.0，在80°C下处理30min ;再加入1:2型金属络合染料黄4GN，于90°C下进行染色120min后采用乙酸调节pH值至5.0,继续染色40min ;最后加入三乙酸铝，于90°C下处理60min后水洗完成染色。
[0026]实施例2
[0027]I)按质量份数计，分别取100份的超细纤维聚氨酯合成革基布、1500份的水、2份的平平加0-25、1.5份的氯化双十六烷基二甲基铵、2份的1:2型金属络合染料红G (生产厂家为上海科颜化学制品有限公司)和0.5份的三甲酸铝；
[0028]2)将超细纤维聚氨酯合成革基布加入染色机，再加入水、平平加0-25和氯化双十六烷基二甲基铵，然后采用氨水(质量浓度为28%)调节pH值至7.5，在75°C下处理35min ;再加入I '2型金属络合染料红G，于95°C下进行染色IOOmin后采用乙酸调节pH值至5.5，继续染色60min ;最后加入三甲酸铝，于95°C下处理30min后水洗完成染色。
[0029]实施例3
[0030]I)按质量份数计，分别取100份的超细纤维聚氨酯合成革基布、1500份的水、2份的平平加0-20、2份的氯化双十八烷基二甲基铵、6份的1:2型金属络合染料黑B (生产厂家为上海科颜化学制品有限公司)和0.7份的三甲酸铝；
[0031]2)将超细纤维聚氨酯合成革基布加入染色机，再加入水、平平加0-20和氯化双十八烷基二甲基铵，然后采用氨水(质量浓度为28%)调节pH值至7，在70°C下处理37min ；再加入1:2型金属络合染料黑B，于93°C下进行染色IlOmin后采用乙酸调节pH值至5，继续染色50min ;最后加入三甲酸铝，于95°C下处理45min后水洗完成染色。[0032]实施例4
[0033]I)按质量份数计，分别取100份的超细纤维聚氨酯合成革基布、1500份的水、1.5份的平平加0-35和平平加0-25的混合物、2.5份的氯化双十二烷基二甲基铵和氯化双十六烷基二甲基铵的混合物、4份的1:2型金属络合染料黄4GN和1:2型金属络合染料红G的混合物以及0.8份的三乙酸铝和三甲酸铝的混合物；
[0034]2)将超细纤维聚氨酯合成革基布加入染色机，再加入水、平平加0-35和平平加0-25的混合物、氯化双十二烷基二甲基铵和氯化双十六烷基二甲基铵的混合物，然后采用氨水(质量浓度为28%)调节pH值至7.5，在78°C下处理40min ;再加入1:2型金属络合染料黄4GN和1:2型金属络合染料红G的混合物，于90°C下进行染色105min后采用乙酸调节pH值至5.5，继续染色45min ;最后加入三乙酸铝和三甲酸铝的混合物，于93°C下处理40min后水洗完成染色。
[0035]实施例5
[0036]I)按质量份数计，分别取100份的超细纤维聚氨酯合成革基布、1500份的水、1.2份的平平加0-25和平平加0-20的混合物、1.8份的氯化双十二烷基二甲基铵和氯化双十八烷基二甲基铵的混合物、3份的1:2型金属络合染料红G和1:2型金属络合染料黑B的混合物以及0.9份的三乙酸铝和三甲酸铝的混合物；
[0037]2)将超细纤维聚氨酯合成革基布加入染色机，再加入水、平平加0-25和平平加0-20的混合物、氯化双十二烷基二甲基铵和氯化双十八烷基二甲基铵的混合物，然后采用氨水(质量浓度为28%)调节pH值至7.5，在72°C下处理38min ;再加入I '2型金属络合染料红G和1:2型金属络合染料黑B的混合物，于95°C下进行染色115min后采用乙酸调节pH值至5，继续染色55min ;最后加入三乙酸铝和三甲酸铝的混合物，于90°C下处理55min后水洗完成染色。
[0038]实施例6
[0039]I)按质量份数计，分别取100份的超细纤维聚氨酯合成革基布、1500份的水、1.8份的平平加0-35和平平加0-20的混合物、2.2份的氯化双十六烷基二甲基铵和氯化双十八烷基二甲基铵的混合物、3.5份的1:2型金属络合染料黄4GN、1:2型金属络合染料红G和I:2型金属络合染料黑B的混合物以及0.6份的三乙酸铝；
[0040]2)将超细纤维聚氨酯合成革基布加入染色机，再加入水、平平加0-35和平平加0-20的混合物、氯化双十六烷基二甲基铵和氯化双十八烷基二甲基铵的混合物，然后采用氨水(质量浓度为28%)调节pH值至7.2，在75°C下处理32min ;再加入1:2型金属络合染料黄4GN、I:2型金属络合染料红G和1:2型金属络合染料黑B的混合物，于94°C下进行染色IOOmin后采用乙酸调节pH值至5.3，继续染色47min ;最后加入三乙酸铝，于94°C下处理52min后水洗完成染色。
[0041]本发明染色均匀深透，表面着色浓厚，染色后的超细纤维合成革颜色的湿擦牢度可达到3.5级以上，干擦牢度可达到4.5级以上，染料吸收率可达到99.5%以上。
【权利要求】
1.一种用于超细纤维合成革染色的高吸净染色法，其特征在于，包括以下步骤: 1)按质量份数计，分别取100份的超细纤维聚氨酯合成革基布、1500份的水、I?2份的非离子型的表面活性剂、1.5?3份的双尾型阳离子表面活性剂、2?6份的染料和0.5?I份的固色剂； 2)将超细纤维聚氨酯合成革基布加入染色机，再加入水、非离子型的表面活性剂和双尾型阳离子表面活性剂，然后调节pH值至7.0?7.5，在70?80°C下处理30?40min ;再加入染料，于90?95°C下染色100?120min后调节pH值至5.0?5.5，继续染色40?60min ;最后加入固色剂,于90?95°C下处理30?60min后水洗完成染色。
2.根据权利要求1所述的一种用于超细纤维合成革染色的高吸净染色法，其特征在于，所述步骤I)中的pH值7.0?7.5是采用氨水进行调节的。
3.根据权利要求1所述的一种用于超细纤维合成革染色的高吸净染色法，其特征在于，所述步骤2)中的pH值5.0?5.5是采用乙酸进行调节的。
4.根据权利要求1所述的一种用于超细纤维合成革染色的高吸净染色法，其特征在于，所述的非离子型的表面活性剂为平平加0-35、平平加0-25、平平加0-20中的一种或两种任意比例的混合物。
5.根据权利要求1所述的一种用于超细纤维合成革染色的高吸净染色法，其特征在于，所述的双尾型阳离子表面活性剂为氯化双十二烷基二甲基铵、氯化双十六烷基二甲基铵、氯化双十八烷基二甲基铵中的一种或两种任意比例的混合物。
6.根据权利要求1所述的一种用于超细纤维合成革染色的高吸净染色法，其特征在于，所述的染料为1:2型金属络合染料。
7.根据权利要求6所述的一种用于超细纤维合成革染色的高吸净染色法，其特征在于，所述1:2型金属络合染料为1:2型金属络合染料黄4GN、1:2型金属络合染料红G、1:2型金属络合染料黑B中的一种或几种任意比例的混合物。
8.根据权利要求1所述的一种用于超细纤维合成革染色的高吸净染色法，其特征在于，所述的固色剂为三乙酸铝、三甲酸铝中的一种或两种任意比例的混合物。
【文档编号】D06P1/66GK103741524SQ201310670382
【公开日】2014年4月23日 申请日期:2013年12月10日 优先权日:2013年12月10日
【发明者】牛建民, 马兴元, 施凌山, 张晓镭 申请人:福建可利盛超细纤维有限公司