水分散型树脂组合物的制作方法_2

文档序号:9493328阅读:来源:国知局
i)-C00R2 式(I)
[0044] 其中Ri表示氨原子或甲基,R2表示氨原子或氨原子W外的官能团。
[0045] 在其中上述式(I)中的R2是氨原子的情况下,由式(I)表示的化合物是(甲基) 丙締酸,并且在其中R2是氨原子W外的官能团的情况下,式(I)是(甲基)丙締酸衍生物。
[0046] 在式(I)中,R2优选是(但不特别限于)氨原子或烷基。考虑到如下所述的组分 度),在本发明中,更优选地,(A)含水树脂乳液含有包含(甲基)丙締酸(即,R2为氨原子) 的单体的聚合物。
[0047] 在式(I)中,在其中R2是烷基的情况下,所述烷基可W是链状或环状的,并且可W 是直链或支链。链烷基优选具有1-20个碳原子,更优选1-16个碳原子。环烷基优选具有 3-8个碳原子,更优选3-6个碳原子。
[0048] 在式(I)中,在其中R2是链烷基时,R2的实例包括甲基、乙基、丙基、异丙基、下 基、异下基、戊基、己基、2-乙基己基、庚基、辛基、壬基、异壬基、癸基、月桂基、肉豆違基W及 十六烷基。在其中R2是环烷基时,R2的实例包括环丙基、环下基、环戊基W及环己基。
[0049] 作为甲基)丙締酸衍生物",优选(甲基)丙締酸烷基醋。特别地,实例包括 (甲基)丙締酸甲醋、(甲基)丙締酸乙醋、(甲基)丙締酸异丙醋、(甲基)丙締酸正丙醋、 (甲基)丙締酸正下醋、(甲基)丙締酸异下醋、(甲基)丙締酸己醋、(甲基)丙締酸环己 醋、(甲基)丙締酸2-乙基己醋、(甲基)丙締酸正辛醋、(甲基)丙締酸异辛醋、(甲基) 丙締酸正壬醋、(甲基)丙締酸异壬醋、(甲基)丙締酸癸醋、(甲基)丙締酸月桂醋、(甲 基)丙締酸肉豆違醋W及(甲基)丙締酸十六烷基醋。在运些物质中,丙締酸正下醋、丙締 酸2-乙基己醋W及甲基丙締酸甲醋是更优选的。
[0050] 此外,可W用于本发明的甲基)丙締酸衍生物"的其它实例包括:具有0H基团 的(甲基)丙締酸醋,例如(甲基)丙締酸2-径基乙醋W及(甲基)丙締酸2-径基丙醋; 由(甲基)丙締酸与二醇得到的二醋和单醋,例如聚乙二醇单(甲基)丙締酸醋、乙二醇二 (甲基)丙締酸醋、二乙二醇二(甲基)丙締酸醋、聚丙二醇单(甲基)丙締酸醋化及(甲 基)丙締酸乙酷乙酷氧基乙醋;(甲基)丙締酸酷胺(amide(meth)acrylate),例如(甲基) 丙締酸酷胺、N-径甲基丙締酷胺W及双丙酬丙締酷胺;W及具有环氧基的(甲基)丙締酸 醋,例如甲基丙締酸缩水甘油醋W及(甲基)丙締酸3, 4-环氧环己醋。
[0051] 运些(甲基)丙締酸与(甲基)丙締酸衍生物可W单独使用或者两种或多种组合 使用。
[0052] 在(A)含水树脂乳液含有丙締酸正下醋、丙締酸W及甲基丙締酸甲醋的共聚物的 情况下,本发明的水分散型树脂组合物将具有较小的气味,在纤维制品上具有良好的涂布 特性,并且更适于卫生材料(吸收性制品)应用。
[0053] 此外,在本发明中,在(A)含水树脂乳液的制备中,其它可共聚单体可单独使用或 者与(甲基)丙締酸和/或(甲基)丙締酸酸衍生物一起w两种或多种的组合使用。在运 种情况下,相对于用于制备(A)含水树脂乳液中所含有的聚合物的单体的总重量,(甲基) 丙締酸与(甲基)丙締酸衍生物(如果同时含有两者,则为总量)的重量优选为80重量% 或更多(包括100重量%在内)。
[0054] 运种"其它可共聚的单体"的实例包括具有乙締式双键并且含有簇基或酸酢的单 体,例如己豆酸、马来酸、富马酸、衣康酸、巧康酸W及马来酸酢;具有乙締式双键并且含有 氯或氯基的单体,例如氯乙締W及丙締腊;簇酸乙締醋,例如乙酸乙締醋、丙酸乙締醋、叔下 基乙締醋W及叔碳酸乙締醋(vin^versatate);芳族乙締基单体,例如苯乙締;具有乙締 式双键并且含有娃的单体,例如乙締基Ξ甲氧基硅烷、乙締基Ξ乙氧基硅烷、乙締基Ξ丙氧 基硅烷、乙締基二异丙氧基硅烷、乙締基甲基^乙氧基硅烷、乙締基甲基^丙氧基硅烷、乙 締基Ξ(β-甲氧基乙氧基)硅烷、乙締基Ξ乙酷氧基硅烷、丫-甲基丙締酷氧基丙基Ξ甲氧 基硅烷、丫-甲基丙締酷氧基丙基Ξ乙氧基硅烷、丫-甲基丙締酷氧基丙基Ξ丙氧基硅烷、 丫-甲基丙締酷氧基丙基甲基二甲氧基硅烷W及丫-甲基丙締酷氧基丙基Ξ(异丙氧基) 硅烷。
[00巧](Α)含水树脂乳液的制备方法的实例包括通常的乳液聚合法(参见化emistryof PolymerLatex,SoichiMuroi著,第 51-54 页,KobunshiKankokai,1970 年出版)和强制 乳化方法(forcedemulsif}dngmethod)(参见日本专利公布No.册-102748)。此外,市售 乳液也可W用作(A)含水树脂乳液。
[0056] 根据本发明的(A)含水树脂乳液可W通过公知的乳液聚合法通过根据需要使用 例如前述的(甲基)丙締酸和/或(甲基)丙締酸衍生物W及其它可共聚单体而获得。"乳 液聚合"是指用乳化剂在含水介质中进行的自由基聚合。根据本发明的乳液(A)可W根据 乳液聚合法的公知方法获得。
[0057] 在(甲基)丙締酸和/或(甲基)丙締酸衍生物进行乳液聚合的情况下,乳液聚 合方法的实例可W包括:
[0058] (i)用于将(甲基)丙締酸和/或(甲基)丙締酸衍生物与乳化剂加入到含水介 质中并聚合的方法,
[0059] (ii)用于将(甲基)丙締酸和/或(甲基)丙締酸衍生物与乳化剂连续或间歇地 滴入到含水介质中并将它们聚合的方法,W及
[0060] (iii)用于将(甲基)丙締酸和/或(甲基)丙締酸衍生物与乳化剂加入水中W 审IJ备乳化液的方法,其中将所述(甲基)丙締酸和/或(甲基)丙締酸衍生物与乳化剂连 续或间歇地滴入到含水介质中,从而聚合所述液体。
[0061] 具有乳化单体的能力的"乳化剂"在乳液聚合方法中形成胶束,W便给单体提供用 于聚合的位点,并且通过在聚合期间或之后被固定到聚合物颗粒的表面上促进颗粒分散稳 定性。所述乳化剂的实例包括阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、聚合物表面活性剂W 及具有在一个乳化剂分子中可自由基聚合的双键的"反应性表面活性剂"。
[0062] 所述"阴离子表面活性剂"的实例包括:
[0063] 碱金属烷基硫酸盐,例如十二烷基硫酸钢W及十二烷基硫酸钟;
[0064] 十二烷基聚乙二醇酸硫酸钢;
[0065] 烷基硫酸锭,例如十二烷基硫酸锭;
[0066] 横酸钢;
[0067] 烷基横酸盐,例如横化石蜡的碱金属盐W及横化石蜡的锭盐;
[0068] 脂肪酸盐,例如月桂酸钢、油酸Ξ乙醇胺盐W及松香酸Ξ乙醇胺盐;
[0069] 烷基芳基横酸盐,例如十二烷基苯横酸钢W及碱式酪径基乙締(a化aliphenol hy化oxyeth}dene)的碱金属硫酸盐;
[0070] 局级烷基糞横酸盐;
[0071] 糞横酸盐-甲醒缩合物;
[0072] 二烷基横基班巧酸盐;
[0073] 聚氧乙締烷基硫酸盐;W及
[0074] 聚氧乙締烷基芳基硫酸盐。
[00巧]所述"非离子表面活性剂"的实例包括:
[007引 聚氧乙締烷基酸;
[0077] 聚氧乙締烷基芳基酸;
[007引山梨糖醇脂肪酸醋;
[0079] 聚氧乙締山梨糖醇脂肪酸醋;
[0080] 脂肪酸单甘油醋,例如甘油的单月桂酸醋;
[0081] 聚氧乙締-聚氧丙締共聚物(polyo巧ethylene-〇巧p;rop5denecopolymer) ;W及
[0082] 环氧乙烧与脂肪族胺、酷胺或酸的缩合产物。
[0083] 所述"聚合物表面活性剂"的实例包括聚乙締醇。
[0084] 所述"反应性表面活性剂"的实例包括聚氧乙締締丙基缩水甘油基壬基苯酸的 硫酸醋盐(ADEKAREAS0AP沈系列(商品名),由As址iDenkaCo.,Ltd.制备)、α-横 基-ω-α-(烷氧基)甲基-2-(2-丙締氧基)乙氧基)-聚(氧代-1,2-乙二基)的锭盐 (ADEKAREAS0APSR系列(商品名),由As址iDenkaCo.,Ltd.制备)、聚氧乙締(或締控 基)烷基(或締基)酸硫酸醋锭盐(PD系列(商品名),由KaoCo巧oration制备)、横基 班巧酸盐型反应性活性剂(LATEMUL180系列(商品名),由KaoCo巧oration制备)、烷基 締丙基横基班巧酸钢盐巧leminolJS-20(商品名),由SanyoQiemicalIndustries,Ltd. 制备)、聚氧乙締壬基丙締基苯基酸硫酸醋锭盐(AQUARON服系列(商品名),由化i-Ichi KogyoSeiyakuCo.,Ltd.制备)、聚氧乙締-1-(締丙氧基甲基)烷基酸硫酸醋锭盐 (AQUAR0NKH系列(商品名),由Dai-IchiKogyoSeiyakuCo.,Ltd.制备)、聚氧乙締締 丙基缩水甘油基壬基苯酸(ADEKAREASOAP肥系列(商品名),由As址iDenkaCo.,Ltd. 制备)、聚氧乙締壬基丙締基酸(AQUARONRN系列(商品名),由化i-IchiKogyoSeiyaku Co.,Ltd.制备)W及α-氨-ω-α-(烷氧基)甲基-2-(丙締氧基)乙氧基)-聚(氧 代-1,2-乙二基)(ADEKAREASOAP邸系列(商品名),由As址iDenkaCo.,Ltd.制备)。
[0085] 此外,链转移剂可用于调节通过自由基聚合得到的丙締酸聚合物的分子量。"链转 移剂"的实例包括琉基乙醇、硫代甘油、琉基乙酸、琉基乙酸辛醋、琉基丙酸甲醋W及正十二 硫醇。
[0086] 此外,根据需要,所述乳液(A)的抑优选通过乳液聚合后添加碱来进行调节。乳 液的抑值优选调节至4. 0-9. 0,更优选6.0-9. 0,特别优选6.5-8. 5。应当注意的是,抑
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