含有经超细填料和超增塑剂处理的碳酸钙基填料的水泥、灰泥、混凝土组合物的制备方法 ...的制作方法
【专利摘要】本发明涉及用于制备通常已知类型的水泥/灰泥/混凝土组合物或体系(下文简称为“水泥”组合物或体系，甚至简称为“水泥”)的方法，所述组合物或体系包含低等或中等(标准)“填料”和/或任选的HP填料作为碳酸盐基填料，即或粗低等或中等碳酸钙，即或粗大理石。本发明还涉及包含以下物质或由以下物质构成的产品：粗的低等或中等(或者任选地，HP)“碳酸钙基填料”与至少一种UF预掺合的预掺合物(A)；水性组合物(B)，其通过混合粗填料与UF的上述预掺合物(A)与水性体系如混合水、水性混合流体而获得；由以下物质构成或包含以下物质的产品(C)：利用至少一种超增塑剂或者包含超增塑剂的水性体系处理或预处理的预掺合物(A)或组合物(B)；这种水泥及水泥的用途。
【专利说明】含有经超细填料和超增塑剂处理的碳酸钙基填料的水泥、灰泥、混凝土组合物的制备方法，所得组合物和水泥产品及其用途
【技术领域】
[0001]本发明涉及以下的领域:水泥组合物、水泥质组合物、水硬性粘结剂组合物、灰泥组合物、混凝土“组合物”(或下文等效地称为“体系”)，也即水泥/水硬性粘结剂、灰泥、混凝土型组合物(或“体系”)，所述组合物含有至少一种碳酸钙型微粒矿物质作为填料，以及它们的应用，以及相应的水泥、灰泥、混凝土产品或元件，所述填料是下述这样的填料:归因于作为本发明基本部分的方法，所述填料根据本发明从“标准”级“升级”到“工业”或“高性能”(“HP”)的性能级。
[0002]本发明涉及一种用于生产水泥、水硬性粘结剂、灰泥、混凝土的所述组合物或“体系”(这些术语在本申请及权利要求中被等效地使用)的特定方法，所获得的组合物，由其获得的水泥、灰泥和混凝土产品，以及它们的应用。 现有技术
[0003]要回顾的是，水泥“体系”(或等效地称为“组合物”)是下述这样的体系，所述体系包含水泥粒子、混合水(或如本领域技术人员已知的，等效地称为不干扰所述体系的混合水性组合物)、填料、各种任选的且常用的添加剂如加气剂、缓凝剂、促凝剂等以及如本领域技术人员熟知的任何这类常规添加剂。
[0004]灰泥体系另外含有惰性骨料，通常为砂。
[0005]混凝土体系还另外含有砾石。
[0006]上述内容为普遍知晓的常识。
[0007]定义:水泥体系或组合物或浆料:为简单起见，并且也是由于本发明涉及适于改善或“升级”这三种体系中的任一种的性能的添加剂的用途，因此术语“水泥体系”(或“组合物(或“浆料(或“水泥”)在下文中将用于涵盖上述主要类型的组合物或者“体系”中的任一种以及它们的技术等效物，也即水泥、水泥质、水硬性粘结剂、灰泥或混凝土组合物或体系。本领域技术人员将能够根据砂和/或砾石的存在或不存在而理解该体系是水泥、灰泥还是混凝土组合物。这种简化是可能的，因为砂和砾石为惰性材料并且因此不会显著干扰本发明。
[0008]“技术等效物”是指该组合物可包含具有大致相同功能并且产生大致相同结果的“惰性”成分或组分:例如，纯水泥可被包含水泥添加剂的水泥或者表现得象水泥牌号的水泥质组合物等替代。该定义是广泛已知且被理解的。
[0009]还要指出的是，即使在下文中提供关于例如“水泥体系”(或组合物)(或者出于简化甚至是“水泥”)的信息，该信息做必要的修正也适用于以上其它类型的体系中的任一种(灰泥等……)。体系之间的唯一差别主要在于存在或不存在砂和/或砾石。
[0010]在这些组合物中，常常使用一种或多种“底槽(bottom-tank) ”流化剂(fIuidifier)。
[0011]在该领域中，CHRYSO的EP O 663 892无疑为最相关文献，其公开了用于不含水凝性或水硬性粘结剂浆料的矿物质悬浮液的流化剂聚合物。
[0012]所列举的应用为纸涂料、油漆以及合成树脂或橡胶组合物。
[0013]根据所述现有技术，已知添加流化剂至矿物质微粒悬浮液中以降低其粘度，且尤其用于纸应用，这导致得到高矿物质浓度、更好的可加工性，并且这降低了干燥能量。例如，其与碳酸钙悬浮液结合使用。
[0014]还已知添加这种流化剂到“水泥”(在以上所解释的广泛含义下)浆料中，这次的目的是降低其水含量，且在凝固后得到具有“更致密结构”的“水泥”组合物。
[0015]所遇到的问题是:电解质的影响，其降低了流化作用且迫使增加流化剂的量(伴随着成本增加)，并且对于“水泥”来说，增加了不会负面地改变水泥组合物的凝固特性(而非其最终性能)的需求。
[0016]一些众所周知的流化剂是超增塑剂或增塑剂。
[0017]在该领域中，CHRYSO的 EP O 663 892 是相关的，且 FR 2 815 627, FR 2 815 629和W02008/107790同样相关，它们也公开了令人感兴趣的超增塑剂。
[0018]一些已知流化剂对凝固时间影响较小，但仍无法令人满意，例如磺化萘和甲醛或三聚氰胺-甲醛与磺化化合物的缩合产物。这些产物中的一些也是超增塑剂，但次优选得多。
[0019]另外，EP O 099 954涉及由包含至少一个芳环的氨基磺酸与带有多个胺官能团的氮化化合物和甲醛缩合而制成的流化剂。
[0020]据称这种流化剂不会过度延迟水泥组合物的凝固，但所述流化剂在达到其“活性”时对电解质高度敏感。它们也能够以低浓度获得，通常以干重计不超过约40%，因为任何的浓度增加转而会使它们的粘度增至不可容许的程度。
[0021]所希望的性能的概述列于上述EP的第3页第15行及其以下行中。
[0022]还已知添加填料至水泥、水硬性粘结剂、水泥质或混凝土或灰泥组合物或“体系”中。
[0023]添加这类填料的目的在于填充粒子之间的空隙，降低总成本，极大地改善被称为“稠度”的性能(稠度是所考虑的体系易于或不易流动或“自流平(self-level)”的能力或性能)并且改善被称为“密实度”的性能(密实度是最终组合物中干物质的百分比(该百分比越高，密实度越好))。
[0024]最后，EP 10 008 803.8描述了利用如下物质处理碳酸钙基填料(参见以下的定义):某些超增塑剂，其任选地与某些增塑剂以及任选的流化剂掺混，以将“低”或“干”等级(或者“标准”)“水泥体系”(其在现代工业中不可用，正如出于完整目的在所述申请以及下文中所详细解释的)升级到至少“塑性”并且最优选“流体” “水泥体系”，其能够以极大的优点用在现代工业中。
[0025]在上面所考虑的现有EPA中，进行真“处理”，导致确定的且令人吃惊的技术效果。
[0026]定义: 碳酸钙基填料:在刚刚引述的所述在先EP申请中，如在本申请中一样，所述可用填料被定义为“碳酸钙基填料”，也即在本申请及权利要求中，仅含有碳酸钙(可能是各种来源的，如各种天然岩石GCC或各种PCC)的粗填料，这意味着不含不同类型的其它填料如高岭土、膨润土等，正如本领域技术人员已知的，并且优选(当填料为GCC或含有GCC时)由碳酸盐岩(carbonated rock)提供或者更一般地由包含以重量(干重)计至少50-65%、优选超过80%、甚至更优选超过90%的CaCO3的矿物质材料提供；这些填料选自:
[0027]-天然碳酸钙或研磨碳酸钙(GCC)，例如但不限于来自大理石、白垩、方解石或来自其它天然及熟知形式的天然碳酸钙(其优选满足上述％标准)的GCC;
[0028]-PCC，其为沉淀碳酸钙，并且取决于熟知的沉淀/制备工艺以各种熟知的形式存在；
[0029]-或者所述含CaCO3的岩石或矿物质材料彼此之间的混合物以及GCC和/或PCC的掺合物或混合物。
[0030]GCC/PCC比率可选自以干重计的0-100至100-0 %，优选以干重计的30-70至70/30%。
[0031]通常，“填料”具有以下性能:
[0032]-纯度(亚甲基蓝试验)低于10g/kg，优选低于3_5g/kg，优选低于1-1.5g，其中最令人感兴趣的值为 1.2g/kg。参见 NF P 18-5082012-14.2.6，参考 NF EN- 13639。
[0033]-平均直径或d5(l大约处于1-3-5-6至30-50微米的范围内，通过使用Malvern2000PSD设备/方法或者Sedigraph测量。
[0034]参见以上的NF P 18-5084.3.2。
[0035]正如在下文将看到的，大约1-5 - 6微米的d5(l范围对于以高于大约1000m2/kg的布莱因表面为特征的填料来说对应于超细填料(UF);高于6微米的d5(l是在粗或较粗填料的范围内，下文称作“填料”。在本申请中，当考虑超细填料时，将使用表述“超细”或“超细填料”或者“ UF ”。
[0036]-布莱因表面(布莱因surface)，如所熟知的，其为填料的特性特征，处于180-2000m2/kg、优选300至800m2/kg的范围内，根据EU标准(欧洲标准EN 196-6)测量。
[0037]正如以上所讨论的，除了低于5-6微米的d5(l，UF具有高于大约1000m2/Kg的布莱因表面。
[0038]“碳酸钙基填料”的上述定义在本申请中也是有效的，玉过本发明协同使用所述填料:这种粗碳酸钙基填料与超细填料(“UF”)和至少一种超增塑剂掺混，正如以下所解释的。
[0039]正如所知的，“水泥”(在以上所提及的广泛含义下)组合物或“体系”主要由以下物质制成:
[0040]水泥(或水泥质组合物或水硬性粘结剂)+混合水(允许凝固但不干扰体系的混合水性组合物)+任选的(通常为惰性的)微粒和/或纤维填料+惰性聚结料如任选的砂+任选的惰性砾石(外加任选的在本申请中既未详细也未完整提及的熟知添加剂，例如促凝剂、缓凝剂、加气剂等)+旨在匹配最终用户的确切需要的各种“常规”添加剂。
[0041]骨料如砂、惰性砾石或“全效(all-1n) ”骨料为通常使用的已知材料，此处无需加以描述。
[0042]如上文所讨论的，本发明也等效地涉及(为简化起见在通用术语“水泥”下)灰泥组合物或“体系”(如上文，包含骨料如砂，但无砾石)和水泥组合物(如同上文，但无砾石也无砂)。
[0043]“主要”在此是指该体系可含有在本申请中未提及的一些杂质或痕量添加剂或助剂，如加气剂、促进剂、延迟剂等。
[0044]“混合水”在本专利申请中将指普通混合水或主要为水加上常用添加剂的水性混合组合物，其允许“水泥”组合物正常凝固，而不干扰总组合物的其它性能，或者仅仅经由添加剂而改善一些常规性能。
[0045]“ 填料”:
[0046]在本发明中，“填料”是指已在上文明确定义的粗“碳酸钙基填料”，也即为下述这样的填料:该填料包含处于任何已知形式(即GCC和/或PCC)的仅CaCO3微粒材料，外加任选的一些其它惰性填料粒子或纤维材料如大麻等。在此要提醒的是，在本申请中，“填料”意味着“高于6微米的d50”，其是粗填料。
[0047]在上面引述的EPA中未公开利用至少一种超细填料(以下称作“UF”)处理这种“填料”，因为对于将粗填料与UF混合存在着强烈的偏见。实际上，这种掺合的当时的可预期结果应当是粗和超细粒子的不可实行的混合，这可能仅仅导致一些不确定的“泥”而不是可使用的浆料。
[0048]实际上，已经遇到了预期的困难，但通过进一步的R&D工作和上面提到的与超增塑剂的协同作用得到解决。
[0049]在整个本申请及权利要求中，“惰性”应是指材料对本发明方法及所得到的组合物、产品和应用具有不显著(或可忽略)的影响或干扰。考虑到所涉及的成分，这将是易于为任何本领域技术人员所理解的。
[0050]迄今为止的现有技术“水泥”(在如上限定的广泛含义下)体系因而主要由以下物质制成:
[0051 ] 水泥(或水硬性粘结剂或水泥质组合物)+混合水(或不干扰体系的混合水性组合物)+任选的骨料如砂+任选的砾石+填料+ “常规”添加剂。
[0052]在现有技术中，填料是指粗填料，从来不指粗填料与UF填料的掺合物。
[0053]还已知水泥/水硬性粘结剂/水泥质组合物、水泥、灰泥和混凝土组合物可基本上被分成:
[0054]干性体系(差的品质或“低等(利用高振动和能量进行浇铸)。
[0055]塑性体系(中等品质)(中等振动和能量)。
[0056](以上的两个类别也可被本领域技术人员称作“标准”)。
[0057]流体体系(高性能或“HP” )(低振动和低能量)。
[0058](“流体”或“HP”体系也被本领域技术人员称作“工业级(technical grade)”)。
[0059]这种分类在本发明以及在以下的试验中仍是有效的。
[0060]使用非常简单的试验来将体系分类，其使用“微型锥浆圈(mini COI1 ? chape) ”，被称作“自流平试验(self-levelling test) ”或“砂衆流动锥形物试验(screed flow conetest)，，。
[0061]该试验为熟知的且根据公认标准EN 196-1如下进行；该标准准确定义所使用的混合器或捏合(也为拌和)装置、旋转速率，及适用于重现该试验的每个此类数据。因此，为了清楚或重现性起见，此处无需作出更多说明或定义。
[0062]为了简化，在此要提醒的是，“水泥”在整个申请中将不仅涵盖水泥材料，而且还涵盖水泥质组合物和水硬性粘结剂(除水泥外)组合物，及其掺合物以及技术等效物。如上文所指，其还涵盖相应的灰泥和混凝土。
[0063]自流平试验:
[0064]基本上，水泥或灰泥或混凝土“体系”如下制造:根据常规实践混合上述成分，尽管工艺条件为熟知的，但在下文中仍将更详细回顾；接着根据上述标准条件倾倒于底部穿孔的倒置锥形物中(尺寸也由该标准以及试验的每个有用数据提供)。
[0065]水泥或灰泥或混凝土体系因而流入且流出所述锥形物，即穿过其底部孔隙，且落至水平板上以形成“浆圈(chape)” ( “砂浆(screed)”)。
[0066]在此形成“饼状物(galette) ”或“锥形扩散物(cone spread) ”，也称为“干性至塑性或流体形式”，其扩散并且其直径被测量，且独立地视觉检查其外貌(aspect)，例如粘着性和“稠密度(thickness) ”，以及“流动速率”等；当“稠密”或“粘性”或“糊状”或“低流动”时后一性能反映了 “缓慢”或“粘性”混合，也即，如果“稠密”或者最差的“干性”，则难以处理。相反，高流动速率和流体外貌对应于“流体”类型的很好的可加工产品。
[0067]直径越大，该体系越易流动。对于如本发明作为目标的给定高稠度，这是一个主要试验。
[0068]考虑到在混凝土体系中要使用的初始填料的品质，也即其产地、形态等，所得锥形物的直径将不同，这指示出流动性存在变化。还要注意的是所使用的“锥形物”，其在所得直径中起到了作用。所有这些对于本领域技术人员来说都是充分已知的。
[0069]举例而言，已知不使用或几乎不使用混合水且显示出这种有价值性能的GCC将产生非常流体性、非粘性的水泥或混凝土组合物。这种组合物将完全可用于“工业”(也即“高性能”或“HP”)混凝土组合物，上文称为“流体”。
[0070]如果与此相反，填料即GCC填料吸收或使用显著量的水或含有一些杂质等，则所得组合物将具有较小流体性并且变得有些粘性。尤其将迫使最终用户添加矫正性助剂(伴有相关的额外成本和作为整体的组合物的相关的二次效应的风险)和/或添加额外的水(因而对稠度不利且诱发相关风险)。这些组合物将用于中等品质组合物，上文称为“塑性”。
[0071]另一方面，使用差品质的填料即GCC将导致组合物以粘性粒料形式离开混合器。这些组合物将仅用于干性混凝土组合物，这并不是本发明的一部分。
[0072]该试验将足以使本领域技术人员对起始GCC和/或PCC进行评级。
[0073]当使用PCC或GCC/PCC掺合物时，上述内容作适当变动后也是有效的。
[0074]为向本领域技术人员提供关于“低等”、“中等”或“HP”填料的含义的有用指导或信息，我们附上表A，其中已试验各种来源和形态(如由本领域技术人员表征所指示)的十种填料A至K的各种性能和品质或缺点，在每行中添加“低等”、“中等”或“HP”的分类。
[0075]还附上副表A，其定义了混合物被认为是低等、中等或HP的时间范围以及对于V-漏斗试验的相应时间。
[0076]这个副表A显示了定义低等、中等和高等性能混合物的范围。由于范围30-120秒、10-30秒和〈10秒,本领域技术人员可以容易地确认其混合物在哪个范围部分，即在范围之内或之外，并且因此知晓如何进行适应。
[0077]微填料对灰泥流变性能的贡献通过利用微型锥形物(mini cone)的坍落流动(slump flow)和经过V-漏斗的流动时间测量。副表A显示了对于混凝土的微填料性能评价。
[0078]在实验方法中*LG16试验被描述，还有坍落流动和流动时间，以及V-漏斗的几何形状。
[0079]在本申请中涉及了标准NF EN-934-2，其定义了助剂的作用。还应当涉及标准NFEN 206-1，其尤其还涉及28d抗压强度，以及EN197-1:2000，其在部分5.2.3.和5.2.7中限定“铝硅质”材料，以及标准EN 18-508，在4.3.2中定义“UF”。
[0080]表 A
[0081]
【权利要求】
1.制备通常已知类型的水泥/灰泥/混凝土组合物或体系(下文简称为“水泥”组合物或体系，甚至简称为“水泥”)的方法，所述组合物或体系包含低等或中等(标准)“填料”和/或任选的HP填料作为碳酸盐基填料，即或粗低等或中等碳酸钙，即或粗大理石，其特征在于该方法包括以下步骤或者由以下步骤构成: -至少一个第一步骤，其中所述低等或中等(和/或任选的HP) “填料”利用有效处理量的至少一种超细填料(UF)进行处理，由此形成“填料预掺合物”，并且 -至少一个后续或第二步骤，其中所得“填料预掺合物”利用处理剂进行处理，所述处理剂由至少一种超增塑剂构成或者包含至少一种超增塑剂。
2.根据权利要求1的方法，其特征在于所述两个步骤通过添加常规的惰性添加剂而被隔开。
3.根据权利要求1或2的方法，其特征在于利用UF或超增塑剂的每个处理步骤可被分成多个部分。
4.根据上述权利要求任一项的方法，其特征在于该方法在流化剂(或“底槽”流化剂)的存在下进行，并且所述流化剂优选是改性聚羧酸盐，并且优选地，流化剂的剂量是3-4g如3.4 - 3.7g、优选3.5g/干重总水泥组合物。
5.根据权利要求1-4任一项的方法，其特征在于碳酸盐基填料被定义为下述这样的填料，该填料仅含有碳酸钙(可能是各种来源的，如各种天然岩石(GCC)或各种PCC)(这意味着不含不同类型的其它填料，如高岭土、膨润土等)，如本领域技术人员已知的，并且优选(当填料为GCC或含有GCC 时)由碳酸盐岩提供或者更一般地由包含以重量(干重)计至少50-65%、优选超过80%、甚至更优选超过90%的CaCO3的矿物质材料提供。
6.根据权利要求1-5任一项的方法，其特征在于所述碳酸盐基填料选自: -天然碳酸钙或研磨碳酸钙(GCC)，例如来自大理石、白垩、方解石或来自其它天然及熟知形式的天然钙的GCC; -PCC，其为沉淀碳酸钙； -或者所述含CaCO3的岩石或矿物质材料彼此之间的混合物以及GCC和PCC的掺合物或混合物，GCC/PCC比率选自以干重计的0-100至100-0%，优选以干重计的30-70至70/30%。
7.根据权利要求5或6的方法，其特征在于所述填料选自: -具有d50 = 9-7微米、布莱因=690-462m2/g的粗碳酸钙 -粗碳酸钙d50 =大约10.8-10.4 -粗碳酸钙d50 = 18微米、布莱因=365m2/g。
8.根据上述权利要求任一项的方法，其特征在于所述“超细填料”或者“UF”定义如下: -d50为大约I微米至大约5或6微米，优选I至3微米，更好地为大约2 - 3微米，通常为〈5微米， -并且 -高比表面，通常定义为布莱因>1000m2/kg，优选>1500m2/kg，优选最高达2000M2/kg。
9.根据上述权利要求任一项的方法，其特征在于所述UF选自: -二氧化娃灰(d50 =大约1-2微米)， -偏高岭土(煅烧高岭土，d50 =大约3至5 - 6微米)，-具有d50 =大约1-5微米的白垩， -方解石(大约I微米d50)， -非常细的白色石灰石(大约3微米d50)， -具有大约I至5 - 6微米d50的大理石， -超细碳酸钙(d501-2微米)， -来自微晶白垩粉的超细碳酸钙(大约2.4微米d50)， -超细硅质产品d50:1.86微米 -改性碳酸钙(MCC)，即具有d50 = 2.29微米， -PCC (沉淀碳酸钙)，即具有d50 = 1.52微米。
10.根据上述权利要求任一项的方法，其特征在于所述UF选自: -超细碳酸|丐，d50 = 2.4微米， -二氧化硅灰， -偏高岭土， -超细碳酸钙1-2微米。
11.根据上述权利要求任一项的方法，其特征在于该方法按照以下选项之一进行: 1、所述填料预掺合物在引入捏合或混合装置之前利用超增塑剂进行有效处理(“预处理”，也被称作“初始”)，例如在外部混合实验室设备中，或者在工业规模上，这种预处理可在工业装置如任何工业捏合或混合设备中进行， 2、所述填料预掺合物在已引入捏合或混合装置之后利用超增塑剂进行处理(“内部处理”)， 3、所述填料预掺合物进行的有效处理部分地在引入捏合或混合装置之前(“部分预处理”)且部分地在以预处理过的状态引入所述混合或捏合装置中之后，两个部分处理的总和在处理方面是“有效的”。
12.根据上述权利要求任一项的方法，其特征在于将至少一部分的有效量的处理性超增塑剂或所述有效量的全部与填料预掺合剂在通向捏合或混合装置的称重装置(“天平”)上混合。
13.根据权利要求1-12任一项的制备“水泥”组合物或体系的方法，其特征(在所谓的“预处理”或等效地称为“初始”模式中)在于该方法包括以下步骤或者由以下步骤构成: a)提供如上文定义为“碳酸钙基填料”且下文称为“一种或多种填料”的干燥的粗碳酸钙填料的粉末； b)将所述填料与有效处理量的至少一种超细填料或“UF”混合，由此提供(低等或中等填料+UF的)“填料预掺合物”； c)将所述填料预掺合物与至少一种超增塑剂混合，由此产生“经预处理的(或“经处理”的)填料预掺合物”； d)将所述经预处理的(或“经处理”的)填料预掺合物引入已含有混合水或可能包含常规或“非干扰性”添加剂的混合水组合物(“混合水或水性混合组合物(下文简称为“混合水”)的捏合或混合装置中； e)任选地，在步骤c)之前或之后，优选在之前，添加骨料如砂和/或砾石，以及可能的其它“非干扰性”常规添加剂或助剂；f)在有效时间段内捏合或混合所述装载物； g)回收所述“水泥”组合物， h)并且该方法任选地在底槽流化剂的存在下进行。
14.根据权利要求1-12任一项的制备所述“水泥”组合物或体系的方法，其特征在“混合处理”模式中在于，该方法包括以下步骤或者由以下步骤构成: a)提供如上所定义的干燥的粗碳酸钙“低等或中等”填料的粉末； b)将所述填料与至少一种UF混合以形成填料预掺合物； c)将所述预掺合物与一部分或者部分的有效处理量的至少一种超增塑剂混合，由此产生经部分预处理的填料预掺合物； d)将所述经部分预处理的填料预掺合物引入已含有混合水或可能包含常规添加剂的混合水组合物(“混合水组合物(下文简称为“混合水”)的捏合或混合装置中； e)在步骤c)之前或期间，优选在步骤c)期间，将剩余的所述有效处理量或比例的超增塑剂引入所述捏合或混合装置中； f)任选地，在步骤c)和d)之前或之后，优选在之前，添加骨料如砂和/或砾石，以及可能的不干扰所述处理的其它常规添加剂； g)在有效时间段内捏合 或混合所述装载物； h)回收所述“水泥”组合物， i)并且该方法任选地在底槽流化剂的存在下进行。
15.根据权利要求1-12任一项的制备所述“水泥”组合物或体系的方法，其特征在“内部处理”模式中在于， a)提供如上所定义的干燥的碳酸钙基填料的粉末； b)将所述填料与至少一种UF掺合或者混合， c)将所述未经处理的填料预掺合物引入已含有有效处理量的至少一种超增塑剂(或在刚刚引入所述未经处理的填料预掺合物之后接收超增塑剂)、混合水或可能包含常规添加剂的混合水组合物(“混合水组合物(下文简称为“混合水”)的捏合或混合装置中； d)在有效时间段内捏合或混合所述装载物； e)任选地，在步骤c)之前或之后，优选在之前，添加骨料如砂和/或砾石，以及可能的不干扰所述处理的其它常规添加剂或助剂； f)回收所述“水泥”组合物， g)并且该方法在底槽流化剂的存在下进行。
16.根据上述权利要求任一项的方法，其特征在于“有效时间段”是大约2-15分钟，优选地，对于“标准”混合物或掺合物而言，30-60秒，或者35-65秒，或者1_3至10-15分钟。
17.根据上述权利要求任一项的方法，其特征在于处理剂可在未经处理的填料之前或之后引入，但在第二种情况下，其必须在填料之后在数秒至10秒左右快速引入。
18.根据上述权利要求任一项的方法，其特征在于在进行其它步骤之前，首先将骨料如砂和砾石引入捏合或混合装置中，并且将它们任选地与少量水和/或流化剂(参见上文)混合。
19.根据上述权利要求任一项的方法，其特征在于用于粗填料与UF的预掺合物的处理剂由以下物质构成/或包含以下物质:一种或多种超增塑剂，或者至少一种超增塑剂和任选的至少一种增塑剂。
20.根据上述权利要求任一项的方法，其特征在于使用流化剂。
21.根据上述权利要求任一项的方法，其特征在于超增塑剂选自以下的产品或群组以及它们的掺合物: -由磺化萘缩合物或磺化三聚氰胺甲醛制造的产品， -聚羧酸盐， -聚羧酸酯醚。
22.根据上述权利要求任一项的方法，其特征在于用于填料掺合物或预掺合物的预处理和处理的超增塑剂的剂量如下: -在最终用户位置处，以干重/干重计，超增塑剂的剂量在0.3至2-3kg/100kg水泥、优选0.8至1.2kg/100kg水泥的范围内， -在实验室条件下，上述比例在碳酸盐(干重)的0.05重量％至0.1重量％范围内，也即0.1至0.3kg/100kg水泥，以干重/干重计， -或者以干重/干重计0.8至1.2kg/100kg水泥。
23.根据权利要求21的方法，其特征在于在最终用户位置处，以干重计，超增塑剂/增塑剂的比率为100/0至95/5-90/10，优选不低于85/15。
24.根据上述权利要求任一项的方法，其特征在于该方法以间歇模式或者连续模式进行。
25.包含以下物质或由以下物质构成的产品:粗的低等或中等(或者任选地，HP)“碳酸钙基填料”与至少一种UF预掺合的预掺合物(A)。
26.水性组合物(B)，其通过混合粗填料与UF的权利要求27的上述预掺合物(A)与水性体系如混合水、水性混合流体而获得。
27.由以下物质构成或包含以下物质的产品(C):利用至少一种超增塑剂或者包含超增塑剂的水性体系处理或预处理的权利要求25或26的预掺合物⑷或组合物⑶。
28.引入了权利要求25、26和27中限定的填料+UF处理的所述预掺合物(A)或者所述水性组合物(B)或者所述产品(C)的水泥(即水泥、水泥质组合物、灰泥、混凝土)组合物(或体系)。
29.引入了利用至少一种超增塑剂处理的填料+UF的所述预掺合物的水泥(即水泥、水泥质组合物、灰泥、混凝土)组合物(或体系)，其特征在于它们已通过权利要求1-24任一项的方法制备。
30.该水泥体系或组合物、或者预掺合物(A)或者水性组合物(B)或者产品(C)在水泥工业中即用于制造混凝土元件的用途。
31.水泥元件， 这种构造或建筑块体引入了在水泥工业中用于制造混凝土元件的该水泥体系或组合物、或者预掺合物(A)或者水性组合物(B)或者产品(C)，和/或根据权利要求1-24制备的水泥组合物。
【文档编号】C04B28/02GK104136392SQ201380011374
【公开日】2014年11月5日 申请日期:2013年2月27日 优先权日:2012年2月28日
【发明者】M·斯科弗比, P·戈农 申请人:Omya国际股份公司