在装饰薄片或装饰板的表面上形成的凹部的着色方法

专利名称：在装饰薄片或装饰板的表面上形成的凹部的着色方法
技术领域：
本发明涉及一种在装饰薄片或装饰板的表面上形成的凹部的着色方法。
背景技术：
目前，作为在装饰板表面上形成的槽(凹部)的着色方法而言，例如已知有将着色剂涂敷在具有与槽的形状一致的端部的圆盘的端部、沿着槽转动圆盘而使槽着色的方法；沿着槽使着色剂喷射嘴的前端移动而使槽着色的方法；以包覆槽的方式配置含有着色剂的转印薄膜、从转印薄膜的上面挤压具有与槽的形状一致的端部的压接件后剥离转印薄膜而使槽着色的方法等。
具体地说，在实开平6-3469号公报(公开实用新型公报)中公开了一种槽涂装装置，它是在制品的从一边通向另一边的凹槽内进行涂装的涂装装置，其特征在于，包括将涂料涂敷在制品的凹槽内的涂敷喷嘴；形成有与制品的一边侧的端面接触并且与凹槽的一端连通的凹部的从动止动件；形成有与制品的另一边侧的端面接触并且与凹槽的另一端连通的凹部且将制品按压至从动止动件一侧的按压推进件；和，与从动止动件和按压推进件的凹部的底部连通并将流入凹部内的多余的涂料吸引排出的吸引排出器件。
再者，在特开平6-233966号公报中公开了一种槽涂装方法，其特征在于，以正面朝向槽方向地将在薄膜表面具有由涂料构成的转印层的转印薄膜放置在具有槽的装饰板的槽的开口处，压靠可大致均匀地从该转印薄膜的背面按压槽的面的形状的模具面而使转印层附着在槽的面之后，将薄膜剥离而使转印层转印到槽的面上。
但是，在这些现有的着色方法中，在槽的配置不是直线状的情况下，不能有效地使槽着色，生产性差。再者，特别是在连续地使沿着一定方向行进的长条状装饰板表面的槽进行着色的情况下，难以连续地对除了沿着行进方向的直线状纵槽以外的槽例如与行进方向不平行的直线状的横槽、复杂形状的槽等进行着色是困难的。而且，这些现有的着色方法是以装饰板表面比较大的槽为着色对象的方法，而不适用于通过压花加工等在装饰薄片表面上形成的细小凹部的着色手段。
因此，人们期望开发出一种不管在装饰薄片或装饰板的表面上形成的凹部的形状、大小、配置等都可以适用、且可以有效地使凹部着色的方法。

发明内容
本发明的主要目的是提供一种不管在装饰薄片或装饰板的表面上形成的凹部的形状、大小、配置等都可以适用、且可以有效地使凹部着色的方法。
本发明人为了达到上述目的而专心研究的结果发现将含有着色剂辊及着色剂刮除辊组合使用的特定的着色方法，可以达到上述目的，从而完成了本发明。
即，本发明涉及下述的在装饰薄片或装饰板表面上形成的凹部的着色方法。
1.依次具有下述工序的在装饰薄片表面上形成的凹部的着色方法(1)通过使按照朝行进方向挤出装饰薄片的方向转动的含有着色剂的海绵辊接触于沿着一定方向行进的装饰薄片的表面而使装饰薄片表面着色的工序；(2)通过使按照与朝行进方向挤出装饰薄片的方向相反的方向转动的至少两个着色剂刮除辊依次接触于装饰薄片表面而刮除附着在凹部以外的着色剂的工序。
2.依次具有下述工序的在装饰板表面上形成的凹部的着色方法(1)通过使按照朝行进方向挤出装饰板的方向转动的含有着色剂的海绵辊接触于沿着一定方向行进的装饰板的表面而使装饰板表面着色的工序；(2)通过使按照与朝行进方向挤出装饰板的方向相反的方向转动的至少两个着色剂刮除辊依次接触于装饰板表面而刮除附着在凹部以外的着色剂的工序。
3.如上述1或2所述的着色方法，其特征在于，着色剂是包含将含有酮基的丙烯酸树脂和含有酰肼基的氨基甲酸酯树脂进行混合所得到的丙烯酸氨基甲酸酯系树脂的水性着色剂。
4.如上述1～3中任一项所述的着色方法，其特征在于，着色剂刮除辊是橡胶辊。
5.如上述1～4中任一项所述的着色方法，其特征在于，着色剂刮除辊是氨基甲酸酯橡胶辊。
6.如上述1～5中任一项所述的着色方法，其特征在于，将溶解着色剂的溶剂供给至着色剂刮除辊。
7.如上述1～6中任一项所述的着色方法，其特征在于，使选自1)可以溶解着色剂的溶剂、2)含浸了可以溶解着色剂的溶剂的海绵、3)可以吸收溶解了着色剂的溶液的吸收体、4)着色剂刮除刷子、5)可以刮除着色剂的刮刀、及6)可以刮除着色剂的刮刀辊中的至少一种接触于着色剂刮除辊表面。


图1是在制作例1所使用的装饰薄片的概念图(剖面图)。
图2是在制作例1所使用的装饰板的概念图(剖面图)。
符号说明1背面底涂剂层(氨基甲酸酯-纤维素系)，2基材薄片(聚丙烯系)，3图案花样层，4透明性粘接剂层，5透明性树脂层(聚丙烯系)，6透明性表面保护层(氨基甲酸酯系电离放射线固化型树脂)，7压花，8板状基板(柳安材料)，9粘接剂层，10装饰薄片，11凹部(槽)。
具体实施例方式
以下，详细地说明本发明的着色方法。
本发明的着色方法的目的在于将在装饰薄片或装饰板的表面上形成的凹部着色。
这里，所谓装饰薄片是指在基材薄片(例如聚烯烃系树脂薄片)上形成一层以上的装饰层(例如图案花样层/粘接剂层/树脂层/保护层等)的薄片。再者，所谓装饰板是指在上述装饰薄片的基材薄片一侧还层叠板状基材(例如金属系、木质系、塑料系的基材)而成的板。关于这些装饰薄片以及装饰板的具体例，在后面叙述。
作为在装饰薄片表面上形成的凹部来说，例如对于装饰薄片的最表面层(从基材表面看离得最远的层)实施压花加工而形成的凹部(例如木纹图案、石纹图案、几何学图案等)符合所说的凹部。再者，作为在装饰板的表面上形成的凹部来说，例如从装饰薄片的最表面层达到装饰板的板状基材的纵槽、横槽等槽符合所说的凹部。
本发明的着色方法适用于上述的装饰薄片及装饰板中任一种。例如可以举出，将本发明的着色方法用于装饰薄片且使在其表面上形成的凹部(压花部分)着色的方式、将本发明的着色方法用于装饰板且使在其表面上形成的凹部(槽部)着色的方式、或者将本发明的着色方法用于装饰板且使在装饰薄片表面上形成的凹部(压花部分)着色的方式等。
本发明的着色方法，依次具有下述两个工序。
(1)通过使按照朝行进方向挤出装饰薄片的方向转动的含有着色剂的海绵辊接触于沿着一定方向行进的装饰薄片(或装饰板，以下在本工序中相同)的表面而使装饰薄片装饰板表面着色的工序；(2)通过使与朝行进方向挤出装饰薄片(或装饰板，以下在本工序中相同)的方向相反的方向转动的至少两个着色剂刮除辊依次接触于装饰薄片表面而刮除附着在凹部以外的着色剂的工序。
以下，将本发明的着色方法分为各工序来进行说明。
装饰薄片或装饰板表面的着色工序在本发明的着色方法中，通过使按照朝行进方向挤出装饰薄片的方向转动的含有着色剂的海绵辊接触于沿着一定方向行进的装饰薄片(或装饰板，以下在本工序中相同)表面而使装饰薄片表面着色。
使装饰薄片沿一定方向行进的方法，没有特别限定，但通常通过辊(以下称为“行进用辊”)的转动而使薄片沿一定方向行进，该辊以支持薄片的方式配置在装饰薄片的下部。
行进用辊的材质没有特别限定，例如可以举出金属、橡胶等。就金属而言，例如可以举出钢、铜、铝等。就橡胶而言，例如可以举出乙烯-丙烯橡胶(EPT)、氨基甲酸酯橡胶、氟橡胶、丁腈橡胶、丁二烯橡胶、硅橡胶、丁基橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶、天然橡胶等。橡胶硬度没有特别限定，但通常为10～100度，优选为60～90度左右。另外，本说明书中的橡胶硬度是根据JIS K-6301测定的值。
行进用辊的大小没有特别限定，根据行进速度、设备规模等可以适当设定，但辊半径通常为5～20cm、优选为10～15cm左右。另外，即使是用于本发明的着色方法的其它辊(着色辊、刮除辊)，其直径也没有特别限定，可以使用与行进用辊同等程度直径的辊。
使装饰薄片行进的速度没有限定，但通常为10～80m/sec、优选为40～70m/sec左右。
作为着色对象的凹部的形状、大小、深度等随制品特性的不同而不同，但就基于压花加工所形成的凹部的深度而言，是20～100μm、优选为30～60μm左右，作为在装饰板上形成的槽(纵槽、横槽等)的深度而言，是0.2～2mm、优选为0.3～1mm左右。
着色所使用的海绵辊，只要是由能够含有(含浸)着色剂的多孔性原材料构成的物质，就没有特别限定，例如可以举出由纤维素、氨基甲酸酯、聚乙烯、橡胶等制成的多孔性辊。海绵辊的硬度没有特别限定，通常可以在1～90度的范围内广泛选择，但特别是在使用水溶性着色剂(在23℃下测定的利用岩田杯法的粘度评价为20～40秒的着色剂)的情况下，为了贴合性良好地迎合装饰薄片表面的凹凸(特别是端部倒角部)，硬度优选为10～40度左右。将海绵辊压在装饰薄片表面的程度，只要是可以使着色对象的凹部充分着色的程度就没有特别限定，根据制品特性可以适宜调整。
着色剂的种类没有特别限定，可以举出在装饰薄片的领域内使用的公知的着色剂。例如，将公知的染料或颜料与粘接剂树脂一起溶解或分散到溶剂或分散剂中而得到的着色墨、涂敷剂等。
就颜料或染料而言，例如可以举出碳黑、钛白、氧化锌、红色氧化物、柏林蓝、镉红等无机颜料；偶氮颜料、色淀颜料、蒽醌颜料、喹吖啶颜料、酞菁颜料、异吲哚酮颜料、二噁嗪颜料等有机颜料；铝粉、青铜粉等金属粉颜料；氧化钛包覆云母、氧化氯化铋等真珠光泽颜料；萤光颜料；夜光颜料等。它们可以单独使用或混合两种以上使用。再者，也可以含有二氧化硅等填料、有机珠等体质颜料、中和剂、表面活性剂等。
就粘接剂树脂而言，例如可以举出丙烯酸系树脂、苯乙烯系树脂、聚酯系树脂、氨基甲酸酯系树脂、丙烯酸氨基甲酸酯系树脂、氯化聚烯烃系树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、醇酸系树脂、石油系树脂、酮类树脂、环氧树脂、三聚氰胺树脂、氟树脂、硅系树脂、纤维素衍生物、橡胶系树脂等。这些树脂可以单独使用或混合两种以上使用。
就溶剂(或分散剂)而言，例如可以举出己烷、庚烷、辛烷、甲苯、二甲苯、乙基苯、环己烷、甲基环己烷等石油系有机溶剂；乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸-2-甲氧基乙酯、乙酸-2-乙氧基乙酯等酯系有机溶剂；甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、异丁醇、乙二醇、丙二醇等醇系有机溶剂；丙酮、丁酮、甲基异丁基酮、环己酮等酮系有机溶剂；二乙醚、二噁烷、四氢呋喃、乙二醇醚等醚系有机溶剂；二氯甲烷、四氯化碳、三氯乙烯、四氯乙烯等氯系有机溶剂；水等无机溶剂等。这些溶剂等可以单独使用或混合两种以上使用。
在本发明的着色方法中，特别优选为含有丙烯酸氨基甲酸酯系树脂的水性着色剂。就丙烯酸氨基甲酸酯系树脂而言，没有特别限定，可以使用公知的树脂或市售品。例如，丙烯酸多元醇和异氰酸酯化合物的反应生成物、通过使具有官能基的丙烯酸树脂和具有官能基的氨基甲酸酯树脂交联而复合化的物质等。
在公知的丙烯酸氨基甲酸酯系树脂中，特别优选为混合含有酮基的丙烯酸树脂和含有酰肼基的氨基甲酸酯树脂而得到的树脂。通过这样的混合，上述丙烯酸树脂和上述氨基甲酸酯树脂利用酮基及酰肼基进行交联，丙烯酸树脂及氨基甲酸酯树脂被复合化。然后，在复合化的树脂的水性乳液(氨基甲酸酯/丙烯酸复合乳液)中，这样的树脂的粒子，作为在粒子内部存在丙烯酸树脂成份、在粒子外部存在氨基甲酸酯树脂成份的复合粒子而分散。该复合乳液也可以使用市售品。例如，可以适宜使用制品名“ボンコ一トCG-5030”(大日本油墨化学工业制)、制品名“W-SF”(昭和油墨工业所制)等。在使用这样的丙烯酸氨基甲酸酯系树脂的情况下，所涂敷的着色剂发挥优异的耐水性、耐药品性、耐擦伤性等的同时，也得到了与合成树脂层的高贴合性。
上述氨基甲酸酯/丙烯酸复合乳液中的丙烯酸树脂成份和氨基甲酸酯成份的比例没有限定，但在两者的合计100重量％中，氨基甲酸酯树脂成份优选为20～40重量％。通过设定在该范围内，可以更进一步提高与合成树脂层的粘接性。
上述水性着色剂中的丙烯酸氨基甲酸酯系树脂的含量，根据树脂种类等可以适宜设定，但通常优选为5～60重量％左右，特别优选为20～40重量％。
在上述水性着色剂中，通过在丙烯酸氨基甲酸酯树脂中使用固化剂也可以提高交联度。例如可以举出异氰酸酯系固化剂、环氧系固化剂、三聚氰胺系固化剂、乙撑亚胺系固化剂等。其中，特别是从可以更进一步提高低温交联性能、耐候性、耐水性等这样的见解出发，优选使用异氰酸酯系固化剂。固化剂的含量也随所使用的固化剂的种类的不同而不同，但相对于丙烯酸氨基甲酸酯系树脂100重量份，通常可以为20～70重量份左右。
再者，在上述水性着色剂中，期望含有硅酮。通过添加硅酮，可以得到更优异的消泡效果、防水效果、匀染性(针对塑料的湿润性)等。硅酮的添加量是水性着色剂中0.5～5重量％左右。
上述水性着色剂的固态成份含量，通常为5～80重量％的范围，可以根据着色剂成份、着色状态等适宜设定。
在本发明的着色方法中，上述着色剂的粘度均没有限定，但在温度23℃下的利用岩田杯法测定的粘度评价优选为12～60秒、更优选为20～40秒左右。
含有着色剂的海绵辊，按照朝行进方向挤出装饰薄片的方向转动。转动速度，只要是在接触装饰薄片表面时可以充分使凹部着色的速度，就没有特别限定，可以根据着色剂的种类、粘度等适宜设定。
着色剂的刮除工序在着色剂的刮除工序中，通过使与朝行进方向挤出装饰薄片(或装饰板，以下在本工序中相同)的方向相反的方向转动的至少两个着色剂刮除辊依次接触于装饰薄片表面而刮除附着在凹部以外的着色剂。
着色剂刮除辊的材质，只要是可以有效地刮除涂敷在装饰薄片表面上的着色剂即附着于除了凹部以外的部分的着色剂的材质，就没有特别限定。例如可以使用金属辊、橡胶辊等。
在上述中，优选为橡胶辊。这是因为，如果是橡胶辊，则通过调整橡胶的种类、硬度等，可以微调整着色剂刮除精度，根据凹部的大小、深度等，可以选择适宜最佳的刮除精度的辊。就橡胶而言，例如可以举出氨基甲酸酯橡胶、EPT、氟橡胶、丁腈橡胶、丁二烯橡胶、硅橡胶、丁基橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶、天然橡胶等。特别是氨基甲酸酯橡胶的耐久性高，可以适宜与水性着色剂组合使用。橡胶的硬度，可以根据被着色部的凹部的形状、深度等决定最佳的硬度。
着色剂刮除辊的设置数，只要是两个以上就没有特别限定，但设置数越多则刮除精度越高。通常是2～3个，3～4个更好。
着色剂刮除辊，按照与朝行进方向挤出装饰薄片的方向相反的方向转动。转动速度只要是可以充分刮除附着在凹部以外的表面上的着色剂的速度，就没有特别限定，可以根据着色剂的种类、粘度等适宜设定。
附着在装饰薄片的凹部以外的着色剂，通过刮除而附着在着色剂刮除辊表面。这样，为了防止附着在刮除辊表面上的着色剂再次转印到装饰薄片表面，优选从刮除辊表面上迅速将其除去着色剂。作为用于除去着色剂的刮除辊的清洗方法而言，例如如下所述。
(1)将可以溶解着色剂的溶剂供给到着色剂刮除辊上、使着色剂溶解到该溶剂中从而将其除去、由此清洗辊的方法。在该方法中，溶剂可以以需要量滴下而供给到刮除辊上，也可以接触含浸溶剂的海绵而供给。在供给溶剂的情况下，也得到了抑制刮除辊表面产生摩擦热的效果。而且，如果溶剂染到刮除辊上，则装饰薄片表面(除凹部以外)的涂料溶解于该溶剂而被除去，因此可以使刮除操作自身容易化。然后，溶解着色剂的溶液接触能吸收溶液的吸收体(海绵、布等)而可以吸收、除去。
(2)通过使着色剂刮除刷接触着色剂刮除辊而刮除着色剂从而清洗辊的方法。在该方法中，着色剂刮除刷只要是可以迅速地除去附着在辊上的着色剂的刷子，就没有特别限定，可以采用树脂制或金属制的刷子。这时，为了提高刷子的刮除效率，也可以组合上述的着色剂溶解溶剂的供给。
(3)通过以能够刮除着色剂的方式使刮刀或刮刀辊接触着色剂刮除辊以刮除着色剂从而清洗辊的方法。在该方法中，刮刀或刮刀辊只要是能够迅速除去附着在着色剂刮除辊上的着色剂的装置，就没有特别限定，可以采用金属制或橡胶制刀片或辊。这时，也为了提高刀片或辊的刮除效率，可以组合上述的着色剂溶解溶剂的供给。而且，在想要提高刮除效率的情况下，可以增加刀片或刮刀辊的设置数。
根据以上所述，优选使选自1)可以溶解着色剂的溶剂、2)含浸了可以溶解着色剂的溶剂的海绵、3)可以吸收溶解了着色剂的溶液的吸收体、4)着色剂刮除刷子、5)可以刮除着色剂的刮刀、及6)可以刮除着色剂的刮刀辊中的至少一种接触于着色剂刮除辊表面。
溶剂的种类没有特别限定，可以根据着色剂的种类(特别是着色剂中所含的溶剂的种类)适宜选择。例如，在是水性丙烯酸氨基甲酸酯系着色剂的情况下，可以供给水作为溶剂。
经过这样的刮除工序，除去附着在除了装饰薄片表面凹部以外的着色剂而只有效地使凹部着色。
另外，上述含有着色剂的海绵辊以及着色剂刮除辊均优选为以夹住装饰薄片并与行进用辊相对向的方式来配置。
装饰薄片及装饰板的具体例本发明的着色方法所能采用的装饰薄片，只要是在表面形成被着色部的凹部的薄片，就没有特别限定。就薄片的层结构而言，例如，如图1所示，可以举出由背面底层/基材薄片/图案花样层/透明性粘接剂层/透明性树脂层/及透明性表面保护层构成的结构。
就本发明的着色方法所能采用的装饰板而言，只要是在表面形成被着色部的凹部的薄片，就没有特别限定。就装饰板而言，例如，如图2所示，可以举出在板状基材上隔着粘接剂层层叠装饰薄片而形成的装饰板。
以下，以图2的装饰板为代表例具体地说明其构成。装饰板是在板状基材上层叠上述图1的装饰薄片的装饰板。
(板状基材)
就板状基材而言，没有特别限定，例如可以举出无机非金属系、金属系、木质系、塑料系等基材。
具体地说，在无机非金属系中，例如可以举出抄造水泥、挤出水泥、矿渣水泥、ALC(轻量气泡混凝土)、GRC(玻璃纤维强化混凝土)、纸浆水泥、木片水泥、石绵水泥、硅酸钙、石膏、石膏渣等非陶瓷器窑业系材料、土器、陶器、瓷器、石器、玻璃、珐琅等陶瓷材料等。
在金属系中，例如可以举出铁、铝、铜等金属材料(金属钢板)。
在木质系中，例如可以举出由杉、丝柏、橡树、柳安、柚木等制成的单板、复合板、纤维层压板、纤维板、集成材等。
在塑料系中，例如可以举出聚丙烯、ABS树脂、酚醛树脂等树脂材料。
装饰板的板状基材的厚度没有特别限定，但通常为3～20mm、优选为6～15mm左右。
(粘接剂层)粘接装饰板的板状基材和装饰薄片的基材薄片一侧的粘接剂层，可以通过公知的的粘接剂形成。粘接剂的种类，可以考虑板状基材和基材薄片的种类而适宜选择。粘接剂层的厚度，也可根据制品特性而适宜设定。
以下，说明装饰薄片的构成。
(基材薄片)基材薄片的材质没有特别限定，但优选为聚烯烃系树脂。通常可以使用由聚烯烃系树脂构成的薄膜。
就聚烯烃系树脂而言，没有特别限定，可以使用在装饰薄片领域内通常使用的物质。例如，可以举出聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚甲基戊烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯-丁烯共聚物、聚烯烃系热塑性弹性体等。其中，特别优选为聚丙烯、聚烯烃系热塑性弹性体等。
也优选为以聚丙烯为主要成份的单独或共聚物，例如可以举出均聚丙烯树脂、无规聚丙烯树脂、嵌段聚丙烯树脂以及具有聚丙烯结晶部分的丙烯以外的碳原子数为2～20的α-烯烃。除此之外，也优选为含有15摩尔％以上的乙烯、丁烯-1，4-甲基戊烯-1、己烯-1、辛烯-1等低聚物的丙烯-α-烯烃共聚物。
聚烯烃系热塑性弹性体，是硬链段使用高结晶性且高熔点的芳香族聚酯、软链段使用玻璃化转变温度为-70℃以下的非晶性聚醚的嵌段共聚物。特别优选为以重量比80∶20混合由等规聚丙烯构成的硬链段和由无规聚丙烯构成的软链段而成的热塑性弹性体。
聚烯烃系树脂例如可以通过轧光法、吹制薄膜法、T模挤出法等形成薄膜状。
基材薄片的厚度没有特别限定，可以根据制品特性设定，但通常为40～200μm、优选为60～90μm左右。
根据需要，基材薄片中也可以添加添加剂。就添加剂而言，例如可以举出碳酸钙、粘土等填充剂、氢氧化镁等阻燃剂、抗氧化剂、润滑剂、发泡剂、着色剂(参照下述)等。添加剂的添加量可以根据制品特性适宜设定。
就着色剂而言，没有特别限定，可以使用颜料、染料等公知的着色剂。例如可以举出钛白、氧化锌、红色氧化物、红色、群青、钴蓝、钛黄、黄铅、碳黑等无机颜料；异吲哚酮、汉撒黄A、喹吖啶、永久红4R、酞菁蓝、阴丹士林蓝RS、苯胺黑等有机颜料(也包括染料)；铝、黄铜等金属颜料；由二氧化钛包覆云母、碱性碳酸铅等箔粉制成的珍珠光泽颜料等。基材薄片的着色状态有透明着色和不透明着色(隐蔽着色)，它们可以任意选择。例如，在着色隐蔽板状基材的基色时，可以选择不透明着色。另一方面，在能够目视板状基材的本来花样时，可以选择透明着色。
根据需要，可以对基材薄片的一面或两面实施电晕放电处理、臭氧处理、等离子体处理、电离放射线处理、重铬酸处理等表面处理。例如，在进行电晕放电处理时，基材薄片表面的表面张力为30dyne以上、优选为40dyne以上。表面处理可以根据各处理的常规方法进行。
根据需要，基材薄片的一面或两面也可以设有底涂剂层(例如，容易粘接板状基材用的背面底涂剂层、容易形成图案花样层用的底涂剂层)。
底涂剂层可以通过将公知的底涂剂涂敷在基材薄片的一面或两面上来形成。就底涂剂而言，例如可以举出由丙烯酸改性氨基甲酸酯树脂等构成的氨基甲酸酯树脂系底涂剂、由氨基甲酸酯-纤维素系树脂(例如，将六亚甲基二异氰酸酯添加到氨基甲酸酯和硝化绵的混合物中而形成的树脂)构成的底涂剂等。
(图案花样层)图案花样层可根据所期望的图案赋予装饰薄片以外观设计，对图案的种类等没有特别限定。例如可以举出木纹花样、石纹花样、砂眼花样、贴瓷砖花样、砌砖花样、布纹花样、绞皮花样、几何学花样、文字、记号、抽象花样等。
图案花样的形成方法没有特别限定，例如可以使用将公知的着色剂(染料或颜料)与粘接材料树脂一起溶解(或分散)到溶剂(或分散剂)中而得到的着色墨水、涂敷剂等通过印刷法等形成。
就着色墨水、涂敷剂而言，可以直接使用在本发明的着色方法中说明的着色墨水、涂敷剂。
就图案花样层的形成所使用的印刷法而言，例如可以举出凹版印刷法、胶版印刷法、丝网印刷法、苯胺印刷法、静电印刷法、喷墨印刷法等。在形成全面状的图案花样时，例如可以举出辊涂法、刮涂法、气刀刮涂法、口模式涂布法、重复涂布法(リツプコ一ト法)、点涂法(コンマコ一ト法)、单面给胶涂层法、流涂法、浸涂法等各种涂布法。除此之外，也可以使用手描法、墨流法、写真法、转抄法、激光束描画法、电子束描画法、金属等的部分蒸镀法、蚀刻法等。
图案花样层的厚度没有特别限定，可以根据制品特性适宜设定，但涂敷施工时的层厚为100μm以下，干燥后的层厚为10μm以下。
(透明性粘接剂层)透明性粘接剂层只要是透明的层，就没有特别限定，均包括无色透明、着色透明、半透明等。该粘接剂是为了粘接图案花样层和透明性聚酯系树脂层而形成的。
就粘接剂而言，没有特别限定，可以使用公知的粘接剂。
就在装饰薄片领域公知的粘接剂而言，例如可以举出聚酰胺树脂、丙烯酸树脂、乙酸乙烯酯树脂等热塑性树脂、热固性氨基甲酸酯树脂等固化性树脂等。再者，也可以采用将异氰酸酯作为固化剂的二液固化型聚氨基甲酸酯树脂或聚酯树脂。
粘接剂层，例如通过将粘接剂涂敷在图案花样层上并涂敷构成透明性树脂的树脂后使之干燥、固化而形成。干燥温度、干燥时间等的条件没有特别限定，可以根据粘接剂的种类适宜设定。粘接剂的涂敷方法没有特别限定，例如可以采用辊涂法、流涎涂敷法、线锭涂敷法、逆辊涂敷法、凹版涂敷法、凹版逆辊涂敷法、气刀刮涂法、单面给胶涂层法、刮板涂敷法、平滑涂(smooth coat)、点涂法(コンマコ一ト法)等方法。
粘接剂层的厚度没有特别限定，但干燥后的层厚为1～20μm、优选为2～10μm左右。
(透明性树脂层)透明性树脂层的形成方法没有限定，例如可以采用在邻接预先形成的薄片或薄膜的层上进行层叠的方法、通过熔融挤出可以形成透明性树脂层的树脂组合物并涂敷在邻接的层上的方法、与邻接的层一起层压的方法等中的任一种。本发明特别优选为通过熔融挤出而形成透明性树脂层。尤其是期望透明性树脂层通过熔融挤出聚烯烃系树脂并进行涂敷施工。就聚烯烃系树脂而言，可以使用上述的树脂。具体地说，预先在图案层上形成粘接剂层，熔融挤出聚丙烯系热塑性弹性体并涂敷在该粘接剂层上，可以适当地形成透明性树脂层。熔融挤出例如可以利用使用T模等公知的方法进行实施。
透明性树脂层的厚度没有特别限定，但通常为10～500μm、优选为40～100μm左右。
(透明性表面保护层)透明性表面保护层是为了提高装饰薄片表面的耐摩性、耐冲击性等而形成的。就这样的透明性表面保护层而言，优选为由电离放射线固化型树脂形成。通过形成由电离放射线固化型树脂构成的表面保护层，可以提高装饰薄片的耐摩性、耐冲击性、耐污染性、耐擦伤性、耐气候性等。
就电离放射线固化型树脂而言，没有特别限定，可以使用以预聚物(包括低聚物)和/或单体为主要成份的透明性树脂，该预聚物的分子中含有通过照射紫外线、电子线等电离放射线而可以进行聚合交联反应的自由基聚合性双键。这些预聚物或单体可以单个使用或混合多个使用。固化反应通常为交联固化反应。
具体地说，就上述预聚物或单体而言，可以举出分子中具有(甲基)丙烯酰基、(甲基)丙烯酰氧基等自由基聚合性不饱和基、环氧基等阳离子聚合性官能基等的化合物。再者，也可以举出多烯和聚硫醇组合的多烯/硫醇系的预聚物。这里，(甲基)丙烯酰基的意思是表示丙烯酰基或甲基丙烯酰基。
就具有自由基聚合性不饱和基的预聚物而言，例如可以举出聚酯(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯、三聚氰胺(甲基)丙烯酸酯、三嗪(甲基)丙烯酸酯、硅酮(甲基)丙烯酸酯等。它们的分子量通常优选为250～100000左右。
就具有自由基聚合性不饱和基的单体而言，例如，作为单官能单体，可以举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯等。再者，就多官能单体而言，例如可以举出二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷环氧乙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
就具有阳离子聚合性官能基的预聚物而言，例如可以举出双酚型环氧树脂、酚醛型环氧化合物等环氧系树脂、脂肪酸系乙烯基醚、芳香族系乙烯基醚等乙烯基醚系树脂等预聚物。再者，就硫醇而言，例如可以举出三羟甲基丙烷三硫乙醇酸酯、季戊四醇四硫乙醇酸酯等聚硫醇。就多烯而言，例如可以举出将烯丙醇加成到由二元醇及二异氰酸酯构成的聚氨基甲酸酯的两端而成的多烯。
就为了使电离放射线固化型树脂固化而使用的电离放射线而言，可使用具有能够使电离放射线固化型树脂(组合物)中的分子进行固化反应的能量的电磁波或荷电粒子。通常可以使用紫外线或电子射线，但也可以使用可视光线、X射线、离子线等。
就紫外线光源而言，例如可以使用超高压水银灯、高压水银灯、低压水银灯、碳弧光灯、紫外线灯、卤化金属灯等光源。就紫外线的波长而言，优选为190～380nm。
就电子射线源而言，例如可以使用科克罗夫特-沃尔顿(cockcroft-walton)型、バンデグラフト型、共振变压器型、绝缘核变压器型、或直线型、ダイナミトロン型、高频型等各种电子射线加速器。其中，优选为可以照射具有100～1000keV能量、优选为100～300keV能量的电子的电子射线源。
例如，利用凹版涂敷法、辊涂等公知的涂敷施工法将电离放射线固化型树脂涂敷在透明性聚丙烯系树脂层上之后，通过照射电离放射线，使该树脂固化，可以形成表面保护层。
表面保护层的厚度没有特别限定，根据最终制品的特性可以适当设定，但通常为1～30μm、优选为5～15μm左右。
在表面保护层的表面上，根据需要从表面保护层到规定的层通过压花加工形成凹部也可以。例如，优选为加热表面保护层的表面使之软化并加压压花版赋形后冷却的方法。压花加工可以使用公知的单张式或轮转式的压花机。在使所得到的凹部着色的情况下，成为本发明的着色方法中的被着色部。
再者，也可以形成从表面保护层的表面到装饰板的板状基材的槽。这样的槽例如在由木纹装饰板制成的地板材(地板用材)的表面上形成。槽的形状没有特别限定，既可以是直线状也可以是复杂的形状。槽例如可以通过刻纹加工(切削)、圆盘锯切削、激光加工等形成。
本发明的槽着色方法不管在装饰薄片或装饰板的表面上形成的凹部的形状、大小、配置等都可以适用且可以有效地使凹部着色。
以下例示实施例、比较例以及参考例，更具体地说明本发明。但，本发明并不限定于实施例。
制作例(装饰板的制作)准备柳安合板(厚度12mm、大小3尺×6尺)作为板状基板。
在板状基材上层叠图1所示的装饰薄片的基材薄片一侧，制作了装饰板。在层叠中使用氨基甲酸酯乳液系粘接剂。所制作的装饰板如图2所示。
对装饰薄片的表面保护层实施压花加工(深度约30μm)。
(装饰板的槽加工)将装饰板切割成1尺×6尺大小后，使用制榫机进行纵槽加工。接着，使用刻纹机进行横槽加工。
纵槽以及横槽的大小、形状等的条件如下如述。
·纵槽宽度2.1mm、V形状(角度110°)、深度约700μm·横槽宽度1.8mm、V形状(角度100°)、深度约800μm实施例1以及2(槽涂装)准备两种进行过槽加工的装饰板，分别进行槽涂装(实施例1及2)。
即使在哪个实施例中，都使用氨基甲酸酯辊(硬度20度)作为海绵辊。使用丁二烯橡胶辊(硬度90度)作为行进辊。辊径全都为直径约30cm，辊转动速度50rpm。作为着色剂，使用了在23℃下利用岩田杯法测定的粘度评价为25秒的水性涂料。着色剂刮除辊为两个。将水供给到着色剂刮除辊上，同时都设置吸收溶解了着色剂的水的海绵。由此，可以溶解除去附着在刮除辊上的着色剂。行进辊分别以与海绵辊以及着色剂刮除辊相对向的方式设置。
在实施例1中，作为着色剂刮除辊，最初接触装饰板的辊为金属辊(铜上镀铬的辊)，第二个接触的辊为EPT橡胶辊(硬度60度)。在实施例2中，作为着色剂刮除辊，只使用EPT橡胶辊(硬度60度)。
槽涂装后，通过目视确认装饰板的表面状态。结果如下述表1所示。
表1

○良好、△确认了刮除稍有残留参考例1(没有供给水)除了不将水供给着色剂刮除辊以外，其余与实施例2同样地进行槽涂装。
槽涂装后，通过目视观察装饰板的表面状态以及橡胶辊耐久性。结果如下述表2所示。
表2

○良好、△*1确认了因涂料干燥造成的刮除斑以及附着在刮除辊表面上的着色剂转印到装饰板表面△*2因热而稍有变形在实施例2中，因为橡胶辊的耐久性良好，所以不仅提高了着色性刮除性，而且也提高了橡胶辊耐久性，因此可知水的供给是有利的。
比较例1(着色剂刮除辊数为1个)除了着色剂刮除辊为1个以外，其余与实施例2同样地进行槽涂装。
槽涂装后，通过目视确认装饰板的表面状态。结果如下述表3所示。
表3

○良好、×确认了刮除有残留参考例2～7(橡胶辊的种类)除了如下述表4那样改变着色剂刮除辊的种类以外，其余与实施例2同样地进行槽涂装。
槽涂装后，通过目视确认装饰板的表面状态。结果如下述表4所示。
表4

着色剂刮除性…○良好、△确认了装饰薄片的压花部有刮除残余。
槽部着色性…○良好、△稍有着色不足。
辊耐久性…○良好、△耐久性稍差、×没有耐久性。
由表4的结果可知为了只对所制作的装饰板的槽部实施着色，橡胶辊优选为硬度为60度左右的氨基甲酸酯橡胶辊。
权利要求
1.一种在装饰薄片表面上形成的凹部的着色方法，其依次具有下述工序(1)通过使按照朝行进方向挤出装饰薄片的方向转动的含有着色剂的海绵辊接触于朝一定方向行进的装饰薄片的表面而使装饰薄片表面着色的工序；(2)通过使按照与朝行进方向挤出装饰薄片的方向相反的方向转动的至少两个着色剂刮除辊依次接触于装饰薄片表面而刮除附着在凹部以外的着色剂的工序。
2.一种在装饰板表面上形成的凹部的着色方法，其依次具有下述工序(1)通过使按照朝行进方向挤出装饰板的方向转动的含有着色剂的海绵辊接触于朝一定方向行进的装饰板的表面而使装饰板表面着色的工序；(2)通过使按照与朝行进方向挤出装饰板的方向相反的方向转动的至少两个着色剂刮除辊依次接触于装饰板表面而刮除附着在凹部以外的着色剂的工序。
3.如权利要求1所述的着色方法，其特征在于着色剂是包含将含有酮基的丙烯酸树脂和含有酰肼基的氨基甲酸酯树脂进行混合所得到的丙烯酸氨基甲酸酯系树脂的水性着色剂。
4.如权利要求1所述的着色方法，其特征在于着色剂刮除辊是橡胶辊。
5.如权利要求1所述的着色方法，其特征在于着色剂刮除辊是氨基甲酸酯橡胶辊。
6.如权利要求1所述的着色方法，其特征在于将溶解着色剂的溶剂供给至着色剂刮除辊上。
7.如权利要求1所述的着色方法，其特征在于使选自1)可以溶解着色剂的溶剂、2)含浸了可以溶解着色剂的溶剂的海绵、3)可以吸收溶解了着色剂的溶液的吸收体、4)着色剂刮除刷子、5)可以刮除着色剂的刮刀和6)可以刮除着色剂的刮刀辊中的至少一种接触于着色剂刮除辊表面。
全文摘要
本发明提供一种不管在装饰薄片或装饰板的表面上形成的凹部的形状、大小、配置等都可以采用且可以有效地使凹部着色的方法。本发明具体地提供下述的着色方法。在装饰薄片或装饰板表面上形成的凹部的着色方法，其依次具有下述工序(1)通过使按照朝行进方向挤出装饰薄片或装饰板的方向转动的含有着色剂的海绵辊接触于朝一定方向行进的装饰薄片或装饰板的表面而使装饰薄片或装饰板表面着色的工序；(2)通过使按照与朝行进方向挤出装饰薄片或装饰板的方向相反的方向转动的至少两个着色剂刮除辊依次接触于装饰薄片或装饰板表面而刮除附着在凹部以外的着色剂的工序。
文档编号B32B33/00GK1676348SQ20051005939
公开日2005年10月5日 申请日期2005年3月29日 优先权日2004年3月29日
发明者松川康宏, 增田洋史, 土井孝志, 竹本正孝 申请人:大日本印刷株式会社