受保护的热和紫外辐射稳定的聚碳酸酯膜及其制法的制作方法

专利名称：：受保护的热和紫外辐射稳定的聚碳酸酯膜及其制法的制作方法受保护的热和紫外辐射稳定的聚碳酸酯膜及其制法相关申请的交叉引用本申请要求2005年2月17日提交的美国临时专利申请第60/653781号的权益，该申请引入本文作为参考。背景本申请涉及复合膜及其制备方法和用途，所述复合膜包括其上层合有保护层的聚碳酸酯。可释放的掩蔽衬底可用于掩蔽衬底会经受诸如下列加工工序的应用切割，辊压，整理(collating)，折叠，固化，曝光，UV辐射，加热，加压，及其它应力。在使用中，衬底具有施加在一面或两面的保护层("掩模，，)，其中该保护层具有诸如机械韧性、抗磨性和抗化学品或溶剂性等性能。保护层的存在可使掩蔽的聚合物薄膜因灰尘、加工中的颗粒、光、热、潮湿、溶剂、油墨、调色剂、污染物和其它化学品而导致的损坏最小化。已经表明，聚烯烃，特别是聚乙烯("PE")是有用的保护层。受保护的村底为透明的聚合物薄膜的具体应用包括文本和图案的印刷应用，其中图样施用在透明的聚合物薄膜上，固化以形成稳定的图样，随后将图案化的薄膜应用于金属、漆面或玻璃等光滑表面。适用于透明薄膜的聚合物是聚碳酸酯("PC")。在图样的固化中，涂有印刷图样的透明聚合物薄膜经受热和/或紫外(UV)辐射以实现油墨的交联，这也可能影响前面施用的保护层的粘附力(adhesion)。尽管釆用各种商业上可得到的保护性PE薄膜的掩蔽PC衬底是现有的，但是这些材料典型地具有低的最初和/或加工后粘附力水平。随着这些材料被图案化、搬运和处理，这会导致脱层、后续产品损坏或污染、加工收率损失及产品质量降低。在初始或者加工后，粘附水平也可能太高，并且会因为材料损坏、低质量合格率、薄膜变形等显示出生产率损失。层间的过度粘附还会导致保护层残积在衬底表面，迫使最终使用由掩蔽的衬底制成的制品时需要额外的处理步骤，以从PC村底上除去PE掩蔽。因此，在现有技术中，对于在后续制造工艺中保护层和聚碳酸酯衬底层之间始终具有可用水平的粘附力的聚碳酸酯膜衬底而言，仍然需要可去除的保护层。具体地，保护层的粘附性在后续的制造工艺中反复地暴露于热和/或UV辐射之后需要保持可用的数值，同时还要虑及保护层的容易除去。发明概述现有技术的上述及其它缺陷可通过这样的复合膜得到弥补，该复合膜包括保护层，其包括粘附改性的聚烯烃膜(adhesion-modifiedpolyolefmfilm);涂布层，其包括可交联化合物、引发剂和粘合剂的反应产物；及聚碳酸酯层，其中所述涂布层布置在保护层和聚碳酸酯层之间，且所述保护层与聚碳酸酯层之间的剥离强度为约120厘牛顿/厘米(centi-Newtonspercentimeter),所述剥离强度是在热处理或者热和UV组合处理复合膜之前和之后测量的，该测量釆用180°的剥离角和25.4厘米/分钟的剥离速度。在另一实施方案中，复合膜包括保护层，其包括粘附改性的聚烯烃膜；涂布层，其包括可交联化合物、引发剂和粘合剂的反应产物；及聚碳酸酯层，其中所述涂布层布置在保护层和聚碳酸酯层之间，且所述保护层与聚碳酸酯层之间的剥离强度为约120厘牛顿/厘米，所述剥离强度是在热处理或者热和UV组合处理复合膜之前和之后测量的，该测量采用180°的剥离角和25.4厘米/分钟的剥离速度；及其中所述热处理包括在约90。C暴露大于或等于约4分钟，且所述UV处理包括将复合膜暴露于紫外辐射，该紫外辐射的波长为约290~405nm,且剂量为大于或等于约500毫焦耳/平方厘米。在另一实施方案中，形成复合膜的方法包括固化包含可交联化合物、引发剂和粘合剂的涂布组合物，其中该涂布组合物布置在包括粘附改性的聚烯烃的保护膜和聚碳酸酯膜之间，且其中该复合膜在保护层和涂布层之间具有约120厘牛顿/厘米的剥离强度，所述剥离强度是在热处理或者热和UV组合处理该复合膜之前和之后测量的，该测量采用180°的剥离拉拔(peelpull)和25.4厘米/分钟的剥离速度进行。另一方面，公开一种制品，该制品包括所述的复合膜。附图简述图1示出了具有单层保护层的复合膜。图2示出了具有双层保护层的复合膜。详细说明公开一种复合膜，其包括保护层、衬底层和布置在其间的涂布层，其中保护层与衬底中的相邻层之间的粘附力，在暴露于与制造过程中遭遇到的相类似的条件的过程之中和之后，对于预定的应用保持合适。衬底膜具体地包括聚碳酸酯和涂布层，其适于将复合膜应用于印刷、数字成像和其它图像转印应用。热塑性组合物包括共聚物，所述共聚物包含聚碳酸酯。本文所用术语"聚碳酸酯"和"聚碳酸酯树脂"意指具有下面式(l)之碳酸酯重复结构单元的成分<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>(1)其中W基团总数的大于或等于约60%为芳族有机基团，余下的为脂族、脂环族或芳族基团。在一个实施方案中，每个R'为芳族有机基团。在另一个实施方案中，每个R'为下面式(2)的基团——A1—Y1—A2——(2)其中Ai和八2各自为单环二价的芳基，Y'是具有一或两个分隔A'和A2的原子的桥接基团。在示例性的实施方案中，一个原子分隔A'和A2。该类型基团的说明性和非限制性实例是-O-，-S-，-S(O)-,-S(O)r，-C(O)-,亚曱基，环己基亚曱基，2-[2.2.1]-二环庚叉，乙叉，异丙叉，新戊叉，环己叉，环十五烷叉，环十二烷叉，及金刚烷叉。桥接基团Y'可以为烃基或饱和烃基如亚曱基，环己叉，或异丙叉。在另一个实施方案中，Yi为连接Ai和A2的碳-碳键(-)。聚碳酸酯可通过式HO-R^OH的二羟基化合物的界面反应制备，其包括下面式(3)的二羟基芳族化合物HO—A1—Y1—A2—OH(3)其中Y1、A^口AZ如上所述。还包括下面通式(4)的双酚化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>(4)其中Ra和Rb各自代表卣原子或一价烃基，并且可以相同或相异；p和q各自独立地为0~4的整数；及Xa代表下面式(5)的基团之一:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>^(5)其中Re和Rd各自独立地代表氢原子或一价直链烷基或环状亚烷基，及Re为二价烃基。在一个实施方案中，Re和Rd代表环状亚烷基；或者包含碳原子、两价或更高价杂原子的含有杂原子的环状亚烷基，或者包含至少一个杂原子和至少两个碳原子的组合。用于含有杂原子的环状亚烷基的适宜杂原子包括-O-，-S-，及-N(Z)-，其中Z为选自下列的取代基氢，羟基，d-12烷基，Cw2烷氧基，或者Cw2酰基。当出现时，该环状亚烷基或含有杂原子的环状亚烷基可具有320个原子，并且可以是单个的饱和或不饱和环，或者稠合的多环环系，其中稠合的环是饱和的、不饱和的或芳族的。适宜的二羟基化合物的某些说明性和非限制性实例包括4,4'-二羟基联苯，1,6-二羟基萘，2，6-二羟基萘，二(4-羟基苯基)甲烷，二(4-羟基苯基)二苯基曱烷，二(4-羟基苯基)-l-萘基甲烷，1,2-二(4-羟基苯基)乙烷，1，1-二(4-羟基苯基)-l-苯基乙烷，2-(4-羟基苯基)-2-(3-羟基苯基)丙烷，二(4-羟基苯基)苯基甲烷，2，2-二(4-羟基-3-溴笨基)丙烷，l，l-二(羟基苯基)环戊烷，1,1-二(4-羟基苯基)环己烷，1,1-二(4-羟基-3-曱基苯基)环己烷，1，1-二(4-羟基苯基)异丁烯，1,1-二(4-羟基苯基)环十二烷，反式-2,3-二(4-羟基苯基)-2-丁烯，2,2-二(4-轻基苯基)金刚烷，(oc，a'-二(4-羟基苯基)甲苯，二(4-轻基苯基)乙腈，2,2-二(3-曱基-4-羟基苯基)丙烷，2,2-二(3-乙基-4-羟基苯基)丙烷，2,2-二(3-正丙基-4-羟基苯基)丙烷，2，2-二(3-异丙基-4-羟基苯基)丙烷，2，2-二(3-仲丁基-4-羟基苯基)丙烷，2，2-二(3-叔丁基-4-羟基苯基)丙烷，2，2-二(3-环己基-4-羟基苯基)丙烷，2,2-二(3-烯丙基-4-羟基苯基)丙烷，2,2-二(3-曱氧基-4-羟基苯基)丙烷，2,2-二(4_羟基苯基)六氟丙烷，1，1-二氯-2,2_二(4-羟基苯基)乙烯，l，l-二溴-2,2-二(4-羟基苯基)乙烯，1,1-二氯-2,2-二(5-苯氧基-4-羟基苯基)乙烯，4，4'-二羟基二苯曱酮，3,3-二(4-羟基苯基)-2-丁酮，1，6-二(4-羟基苯基)-1,6-己二酮，乙二醇二(4-羟基苯基)醚，二(4-羟基苯基)醚，二(4-羟基笨基)硫醚，二(4-羟基苯基)亚砜，二(4-羟基苯基)砜，9,9-二(4-羟基苯基)氟，2,7-二羟基芘，6,6'-二羟基-3,3，3，，3'-四曱基螺(二)茚满("螺二茚满双酚，，)，3，3-二(4-羟基苯基)苯酞，2,6-二羟基二苯并-对-二噁英，2，6-二羟基噻蒽，2,7-二羟基酚噻噁(phenoxathin)，2，7-二羟基-9,10-二曱基吩嗪，3,6-二羟基二苯并呋喃，3，6-二羟基二苯并噻吩，及2，7-二羟基呼唑等，以及包含至少一种前述二羟基化合物的纟且合。式(3)所示的双酚化合物类型的具体实例包括1，1-二(4-羟基苯基)曱烷，1,1-二(4-羟基苯基)乙烷，2,2-二(4-羟基苯基)丙烷(下文中的"双酚A"或"BPA"),2,2-二(4-羟基苯基)丁烷，2,2-二(4-羟基苯基)辛烷，1,1-二(4-羟基苯基)丙烷，1,l-二(4-羟基苯基)正丁烷，2，2-二(4-羟基-1-曱基苯基)丙烷，1,1-二(4_羟基_叔丁基苯基)丙烷，3,3-二(4-羟基苯基)苯并吡咯酮，2-苯基-3，3-二(4-羟基苯基)苯并吡咯酮(PPPBP),及1,1-二(4-羟基-3-曱基苯基)环己烷(DMBPC)。也可以1"吏用包含至少一种前述二羟基化合物的组合。适宜的聚碳酸酯还包括那些自含烷基环己烷单元的双酚衍生而来的聚碳酸酯。这种双酚具有符合下面式(6)的结构单元其中Ra-Rd各自独立为氬，d.,2烷基，或者卣素；及取代基Re-RJ和Re'-R''各自独立为氲或Cw2烷基。该取代基可以是脂族或芳族的，直链的，环状的，二环的，支链的，饱和的，或者不饱和的。在具体的实施方案中，含烷基环己烷的双酚，例如2摩尔苯酚与1摩尔氬化异佛乐酮的反应产物，可用于制备具有高玻璃化转变温度和高热变形温度的聚碳酸酯聚合物。这种含异佛乐酮双酚的聚碳酸酯符合式(6)，其中Rf、Rf'和Rh各自为甲基;Re、Re'、Rg、Rg'、Rh'、R'和Ri'各自为氬；及Ra-Rd定义如上。这些异佛乐酮双酚基聚合物，包括由含非烷基环己烷的双酚制成的聚碳酸酯共聚物和含烷基环己基双酚的聚碳酸酯与非烷基环己基双酚聚碳酸酯的共混物，由Bayer公司以APEC商品名提供。另一种二羟基芳基R1来源于下面式(7)的二羟基芳族化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>其中每个Rf独立地为卤原子，Cw2烃基，或者Cw2卤代烃基；及p为04。卣素通常为溴。可由式(7)表示的化合物的实例包括间苯二酚，取代的间苯二酚化合物如5-曱基间苯二酚、5-乙基间苯二酚、5-丙基间苯二酚、5-丁基间苯二酚、5-叔丁基间苯二酚、5-苯基间苯二酚、5-枯基间苯二酚、2,4,5,6-四氟间苯二酚、2，4,5,6-四溴间苯二酚等；邻苯二酚；氬醌；取代的氢醌如2-曱基氢醌，2-乙基氢醌，2-丙基氢醌，2-丁基氢醌，2-叔丁基氢醌，2-苯基氢醌，2-枯基氢醌，2，3,5,6-四曱基氢醌，2，3，5，6-四叔丁基氩醌，2,3，5，6-四氟氬醌，2,3,5,6-四溴氪醌等；或者包含至少一种前述化合物的组合。也可以使用支链聚碳酸酯，以及直链聚碳酸酯和支链聚碳酸酯的共混物。支链聚碳酸酯可通过在聚合期间加入支化剂来制备。这些支化剂包括多官能的有机化合物，其包含至少三个选自下列的官能团羟基，羧基，羧酸酐，卣代曱酰基，及前述官能团的组合。具体实例包括偏苯三酸，偏苯三酸酐，偏苯三酰氯，三对羟基苯基乙烷，靛红-二酚，三酚TC(l,3,5-三((对-羟基苯基)异丙基)苯)，三酚PA(4(4(l,l-二(对-羟基苯基)-乙基)(x，a-二甲基千基)苯酚)，4-氯甲酰基邻苯二酸肝，均苯三酸，及二苯曱酮四羧酸。支化剂可以约0.052.0wt。/。的量添加。所有类型的聚碳酸酯端基均可用于聚碳酸酯组合物，只要这种端基不显著地影响所需要的热塑性组合物的性质。在具体的实施方案中，聚碳酸酯为来源于双酚A的线性均聚物，其中A'和八2各自为对亚苯基，丫1为异丙叉。于25。C氯仿中测定，聚碳酸酯的特性粘度可以为约0.31.5分升/克(dl/g)，特别是约0.451.0dl/g。通过凝胶渗透色语法测量，聚碳酸酯的重均分子量可以为约10000200000，特别是约20000~100000。在一个实施方案中，聚碳酸酯具有适于制造薄制品的流动性。熔体体积流速(常简写为MVR)量度热塑性材料在规定的温度和载荷下经过喷口的挤出速度。根据ASTMD1238-04的标准，适于形成薄制品的聚碳酸酯，在300°C和1.2kg载荷下测量，可具有约0.425立方厘米/10分钟(cc/10分钟)，特别是约59cc/10分钟的MVR。可以使用不同流动性的聚碳酸酯的组合，以实现总体上所需要的流动性。根据ASTMD1003-00的标准以3.2毫米厚度测量时，聚碳酸酯可具有大于或等于55%，特别是大于或等于60%,尤其是大于或等于70%的透光率。根据ASTMD1003-00的标准以3.2毫米厚度测量时，聚碳酸酯也可以具有小于或等于50%，特别是小于或等于40%，尤其是小于或等于30%的雾度。本文所用"聚碳酸酯"和"聚碳酸酯树脂"，除了均聚碳酸酯之外，还包括碳酸酯中包含不同R^部分的共聚物(本文中称之为"共聚碳酸酯")，包含碳酸酯单元和其它类型聚合物单元如酯单元的共聚物，及包含均聚碳酸酯和共聚碳酸酯中一种或多种的组合。本文所用术语"组合"包括共混物、混合物、合金、反应产物等。具体的适宜的共聚物是聚酯碳酸酯，也称之为共聚酯聚碳酸酯和聚酯-聚碳酸酯。这种共聚物，除了式(l)的碳酸酯重复链单元之外，还包含下面式(8)的重复单元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>(8)其中D为源于二羟基化合物的二价基团，并且可以为例如C2.n)亚烷基，C6-2o脂环族基团，<:6.2()芳族基团或者聚亚烷基氧化物基团，其中亚烷基包含26个碳原子，特别是2、3或4个碳原子；及T为源于二羧酸的二价基团，并且可以为例如C^o亚烷基，Q-2()脂环族基团，C6-2。烷基芳族基团，或者C6_2Q芳族基团。在一个实施方案中，D为C2-6亚烷基。在另一个实施方案中，D源于上面式(4)的芳族二羟基化合物。在另一个实施方案中，D源于上面式(7)的芳族二羟基化合物。可用于制备聚酯的芳族二羧酸的实例包括间苯二曱酸或对苯二甲酸，1,2-二(对-羧基苯基)乙烷，4,4'-二羧基二苯基醚，4,4'-联苯曱酸，及包含至少一种前述酸的组合。也可以存在包含稠环的酸，例如1,4-、1,5-或2,6-萘二羧酸。具体的二羧酸为对苯二曱酸，间苯二曱酸，萘二羧酸，环己烷二羧酸，或其组合。具体的二羧酸包括间苯二曱酸和对苯二曱酸的组合，其中对苯二曱酸与间苯二曱酸的重量比为约99:11:99。在另一具体实施方案中，D为(32-6亚烷基，T为对亚苯基、间亚苯基、萘、二价脂环族基团或其组合。这类聚酯包括聚(对苯二甲酸亚烷基酯)。聚酯-聚碳酸酯可具有1500~100000,特别是1700~50000，尤其是2000~40000的重均分子量(Mw)。分子量测定是利用凝胶渗透色谱(GPC)进行的，采用交联的苯乙烯-二乙烯基苯色谱柱并校准至BPA-聚碳酸酯基准。样品以约1mg/ml的浓度制备，并以约1.0ml/分钟的流速洗脱。适宜的聚碳酸酯可通过诸如界面聚合和熔体聚合等方法制备。尽管界面聚合的反应条件可以变化，但是示例性的方法通常包括溶解或分散二元酚反应物于苛性钠或苛性钾水溶液中，将所得混合物加到适宜的与水不混溶的溶剂介质中，及在受控pH(如约810)条件和适宜催化剂(如三乙胺)或相转移催化剂存在下使该反应物与碳酸酯前体接触。最常用的与水不混溶的溶剂包括二氯曱烷，1,2-二氯乙烷，氯苯，曱苯等。适宜的碳酸酯前体包括例如碳酰卣如碳酰溴或碳酰氯(光气)，或者卣代曱酸酯例如二元酚的二卣代甲酸酯(如双酚A、氳醌等的二氯曱酸酯)或者二醇的二卣代曱酸酯(如乙二醇、新戊二醇、聚乙二醇等的二卣代曱酸酯)。也可以使用包含至少一种前述类型的碳酸酯前体的组合。在示例性的实施方案中，形成碳酸酯连接的界面聚合采用光气，并且^皮称之为光气化反应。在相转移催化剂中，可以使用式(R、Q+X的催化剂，其中每个RS相同或相异，并且为C,-H)烷基；Q为氮或磷原子；及X为鹵原子或者d，8烷氧基或C6.18芳氧基。适宜的相转移催化剂包括例如[CH3(CH2)3]4NX,[CH3(CH2)3]4PX,[CH3(CH2)5]4NX,[CH3(CH2)6]4NX，[CH3(CH2)4]4NX，CH3[CH3(CH2)3]3NX，及CH3[CH3(CH2)2]3NX,其中X为Cl-、Bf、C^烷氧基或(:6-18芳氧基。相转移催化剂的有效量可以为约0.110wt%，基于光气化混合物中双酚的重量。在另一实施方案中，相转移催化剂的有效量可以为约0.52wt%,基于光气化混合物中双酚的重量。聚合期间可以包括链终止剂(也称之为封端剂)。链终止剂限制分子量增长速度，因此控制聚碳酸酯的分子量。示例性的链终止剂包括某些单酚化合物、一元羧酸氯化物和/或单氯曱酸酯。适宜的单酚链终止剂的例子有单环酚如苯酚和CrC22烷基取代的酚如对枯基-苯酚，间苯二酚单苯曱酸酯，及对叔丁基苯酚；以及二酚的单醚如对曱氧基苯酚。可以特别提到的是，支链烷基取代基具有89个碳原子的烷基取代的酚。也可以使用某些单酚UV吸收剂作为封端剂，例如4-取代的-2-羟基二苯曱酮及其衍生物，水杨酸芳基酯，二酚的单酯如间笨二酚单苯曱酸酯，2-(2-羟基芳基)-苯并三唑及其衍生物，2-(2-羟基芳基)-l，3,5-三嗪及其衍生物，等等。一元羧酸氯化物也可用作链终止剂。这包括单环的一元羧酸氯化物如苯甲酰氯，d-C22烷基取代的苯曱酰氯，曱苯曱酰氯，卣素取代的苯曱酰氯，溴笨曱酰氯，肉桂酰氯，4-nadimido苯曱酰氯，及其混合物；多环的一元羧酸氯化物如偏苯三酸酐氯化物，及萘甲酰氯；以及单环和多环一元羧酸氯化物的混合物。具有多达22个碳原子的脂族一元羧酸的氯化物是合适的。官能化的脂族一元羧酸氯化物如丙烯酰氯和曱基丙烯酰氯也是合适的。还合适的有单氯曱酸酯，包括单环的单氯曱酸酯如氯曱酸苯酯，烷基取代的氯曱酸苯酯，氯曱酸对枯基苯酯，曱苯氯曱酸酯，及其混合物。作为选择，可以使用熔体方法制备聚碳酸酯或聚碳酸酯嵌段。一般地，在熔体聚合法中，聚碳酸酯可以在熔融状态和酯交换催化剂存在下，通过二羟基反应物与二芳基碳酸酯如碳酸二苯酯在Banbury⑧混合器、双螺杆挤出机等中共同反应制备，以形成均勻的分散体。通过蒸馏，从熔融反应物中除去挥发性一元酚，并以熔融的剩余物的形式分离聚合物。制备聚碳酸酯特别有用的熔体方法采用芳基上具有吸电子取代基的二芳基碳酸酯。特别有用的具有吸电子取代基的二芳基碳酸酯包括二(4-硝基苯基)碳酸酯，二(2-氯苯基)碳酸酯，二(4-氯苯基)碳酸酯，二(曱基水杨基)碳酸酯(BMSC)，二(4-曱基羧基苯基)碳酸酯，二(2-乙酰基苯基)羧酸酯，二(4-乙酰基苯基)羧酸酯，或者包含至少一种这些物质的组合。另外，适用的酯交换催化剂可包括上面式(R3)4Q+X的相转移催化剂，其中R3、Q和X各自定义如上。适宜的酯交换催化剂的实例包括氢氧化四丁基铵，氢氧化曱基三丁基铵，乙酸四丁基铵，氢氧化四丁基辚，乙酸四丁基鳞，四丁基辚酚盐，或者包含至少一种这些物质的组合。聚酯-聚碳酸酯树脂也可以通过界面聚合制备。不是采用二羧酸本身，而是优选使用酸的反应性衍生物，如相应的酰卣，特别是酸的二氯化物和酸的二溴化物。这样，例如不是采用间苯二曱酸、对苯二曱酸或其组合，而是可以采用间苯二酰氯、对苯二酰氯及其组合。除了上述的聚碳酸酯之外，还可以使用聚碳酸酯与其它热塑性聚合物的组合，例如聚碳酸酯和/或聚碳酸酯共聚物与聚酯的组合。适宜的聚酯包括式(8)的重复单元，并且可以为例如聚(亚烷基二羧酸酯)，液晶聚酯，及聚酯共聚物。还可以使用其中混有支化剂(如具有三或多个羟基的二醇或者三或多官能的羧酸)的支化聚酯。而且，有时根据组合物的最终用途，优选聚酯上具有不同浓度的酸和羟基端基。在一个实施方案中，使用聚(亚烷基对苯二曱酸酯)。适宜的聚(对苯二曱酸亚烷基酯)的具体实例是聚(对苯二曱酸乙二醇酯)(PET),聚(对苯二曱酸1,4-丁二醇酯)(PBT),聚(萘二曱酸乙二醇酯)(PEN)，聚(萘二甲酸丁二醇酯)(PBN),聚(对苯二曱酸丙二醇酯)(PPT),聚对苯二曱酸环己二甲醇酯(PCT),及包含至少一种前述聚酯的组合。另一种可以使用的聚酯是饱和的聚(l,4-环己烷二羧酸1，4-环己烷二亚曱基酯)(PCCD)。聚酯共聚物可以包括聚(对苯二曱酸乙二醇酯)-共-(对苯二曱酸1,4-环己烷二亚甲基酯)，其中包含大于或等于50moP/。的对苯二甲酸乙二醇酯单元的该聚合物简称PETG，及其中包含大于50mol。/。的对苯二曱酸1，4-环己烷二亚曱基酯单元的该聚合物简称为PCTG。还打算的有，上述聚酯与少量如约0.510%重量源于脂族二酸和/或脂族多元醇的单元制成的共聚酯。聚碳酸酯和聚酯的共混物可包含约199wt。/。的聚碳酸酯和相应的约99lwt。/。的聚酯，特别是聚(亚烷基对苯二曱酸酯)。在一个实施方案中，共混物包含约30~70wt。/。的聚碳酸酯和相应的约7030wt。/。的聚酯。前述各量基于聚碳酸酯树脂和聚酯树脂的总重量。组合物可进一步包含聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物。该共聚物的聚二有机基硅氧烷嵌段包括下面式(9)的重复的聚二有机基硅氧烷单元R'SiO-R」E(9)其中R各自相同或相异，并且为Cw3—价有机基团。例如，R可以为C广C,3烷基，C厂C,3烷氧基，C2-C!3链烯基，C2-C,3链烯氧基，CrC6环烷基，CrC6环烷氧基，CVCm芳基，C6-d。芳氧基，CrC,3芳烷基，C7-C13芳烷氧基，(Vd3烷芳基，或者CrCn烷芳氧基。前述基团可以全部或部分被氟、氯、溴、碘或其组合卣化。在同一共聚物中，可以使用前述R基团的组合。式(9)中E的值可以广泛地变化，这取决于热塑性组合物中各组分的类型和相对量，所需要的组合物性质，及其它需要考虑的事项。一般地，E可具有21000,特别是约2500,尤其是约5~100的平均值。在一个实施方案中，E具有约10~75的平均值，在又一实施方案中，E具有约4060的平均值。当E的值较低例如小于约40时，可能需要使用较大量的聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物。相反，如果E的值较高例如大于约40,可能需要使用较小量的聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物。可以使用第一和第二(或更多)聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物的组合，其中第一共聚物的E的平均值小于第二共聚物的E的平均值。在一个实施方案中，聚二有机基硅氧烷嵌段通过下面式(10)的重复结构单元提供<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>(10)其中E定义如上；每个R可以相同或相异，并且定义如上；及Ar可以相同或相异，并且为取代或未取代的CVC30亚芳基，其中价键直接连接到芳族部分。式(10)中的适宜的Ar基团可来源于C6-C3o二羟基亚芳基化合物，例如上述式(3)、(4)或(7)的二鞋基亚芳基化合物。也可以使用包含至少一种前述二羟基亚芳基化合物的组合。适宜的二羟基亚芳基化合物的具体实例是1.1-二(4-鞋基苯基)曱烷，1,1-二(4-羟基苯基)乙烷，2，2-二(4-羟基苯基)丙烷，2.2-二(4-羟基苯基)丁烷，2,2-二(4-羟基苯基)辛烷，1，1-二(4-羟基苯基)丙烷，1,1-二(4-羟基苯基)正丁烷，2.2-二(4-羟基-1-甲基苯基)丙烷，1,1-二(4-羟基苯基)环己烷，二(4-羟基苯基)硫醚，及1,1-二(4-羟基-叔丁基苯基)丙烷。也可以使用包含至少一种前述二羟基化合物的组合。这种单元可来源于下面式(ll)的相应的二羟基化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>(11)其中Ar和E如上所述。这种化合物进一步描述于Kress等人的美国专利4746701中。式(ll)的化合物可在相转移条件下通过二羟基亚芳基化合物与例如a，co-二乙酰氧基聚二有机基硅氧烷得到。在另一个实施方案中，聚二有机基硅氧烷嵌段包括下面式(12)的单元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>(12)其中R如上所述，E为1~1000,W各自独立地为二价的d-C3o有机基团，且其中聚合的聚硅氧烷单元为其相应的二羟基化合物的反应残基。在具体的实施方案中，聚二有机基硅氧烷嵌段通过下面式(13)的重复结构单元提<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>其中R和E定义如上。式(13)中的W为二价的C2-Cs脂族基团。式(13)中的每个M可以相同或相异，并且可以为由素，氰基，硝基，d-Cs烷硫基，C广Q烷基，C,-C8烷氧基，C2-Cs链烯基，CVC8链烯氧基,C3-Cs环烷基，C3-Cs环烷氧基，C6-Cu)芳基,C6-C!。芳氧基，C7-Cu芳烷基，CVd2芳烷氧基，Crd2烷芳基，或者CVd2烷芳氧基，其中每个n独立地为O,1，2，3,或者4。在一个实施方案中，M为溴或氯，烷基如曱基、乙基或丙基，烷氧基如曱氧基、乙氧基或丙氧基，或者芳基如苯基、氯苯基或曱苯基；f为二亚曱基，三亚曱基或四亚曱基；以及R为C,-8烷基，卤代烷基如三氟丙基、氰基烷基，或者芳基如苯基、氯苯基或曱苯基。在另一个实施方案中，R为曱基，或者曱基与三氟丙基的组合，或者曱基与苯基的组合。在又一实施方案中，M为曱氧基，n为l,112为二价的d-C3脂族基团，及R为曱基。式(13)的单元可以来源于下面的相应的二羟基聚二有机基硅氧烷(14):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>(14)其中R、E、M、R2和n如上所述。这种二羟基聚硅氧烷可通过在下面式(15)的硅氧烷氩化物和脂族不饱和的一元酚之间实施鉑催化的加成反应来制备<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>(15)其中R和E如前面所定义的。适宜的脂族不饱和一元酚包括，例如，丁子香酚，2-烷基苯酚，4-烯丙基-2-甲基苯酚，4-烯丙基-2-苯基苯酚，4-烯丙基-2-溴苯酚，4-烯丙基-2-叔丁氧基苯酚，4-苯基-2-苯基苯酚，2-曱基-4-丙基苯酚，2-烯丙基-4,6-二曱基苯酚，2-烯丙基-4-溴-6-曱基笨酚，2-烯丙基I-1--6-甲氧基-4-甲基苯酚，及2-烯丙基-4，6-二甲基苯酚。也可以使用包含至少一种前述酚类的组合。聚碳酸酯组合物可进一步包含阻燃剂。可添加的适宜的阻燃剂可以是含磷、溴和/或氯的有机化合物。由于法规上的原因，在某些应用中可以优选非溴化和非氯化的含磷阻燃剂，例如有机磷酸酯和含磷-氮键的有机化合物。一类示例性的有机磷酸酯是式(GO)3PK)的芳族磷酸酯，其中每个G独立地为烷基、环烷基、芳基、烷基芳基或芳基烷基，条件是至少一个G为芳族基团。两个G基团可以结合在一起得到环状基团，例如，二磷酸二苯基季戊四醇酯。其它适宜的芳族磷酸酯可以为，例如，磷酸苯基二(十二烷基)酯，磷酸苯基二(新戊基)酯，磷酸苯基二(3,5,5'-三曱基己基)酯，磷酸乙基二苯基酉旨，磷酸2-乙基己基二(对-曱苯基)酯，磷酸二(2-乙基己基)对-曱苯基酯，磷酸三曱苯基酯，磷酸二(2-乙基己基)苯基酯，磷酸三(壬基苯基)酯，磷酸二(十二烷基)对-曱苯基酯，磷酸二丁基苯基酯，磷酸2-氯乙基二苯基酯，磷酸对-曱苯基二(2,5，5'-三曱基己基)酯，磷酸2-乙基己基二苯基酯，等等。具体的芳族磷酸酯是每个G均为芳族的磷酸酯，例如，磷酸三苯酯，磷酸三甲苯酯，异丙基化的磷酸三苯酯等。也可以使用二-或多-官能的芳族含磷化合物，例如，下式所示的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>其中每个G'独立地为具有1~30个碳原子的烃基；每个G^虫立地为具有130个碳原子的烂基或烃氧基；每个X"虫立地为具有1~30个碳原子的烃基；每个X独立地为溴或氯；m为0~4;及n为1~30。适宜的二-或多-官能的芳族含磷化合物包括二磷酸间苯二酚四苯酯(RDP)，氢醌的二(二苯基)磷酸酯和双酚A的二(二苯基)磷酸酯，以及它们的低聚和聚合的对应物(counterpart)等。适宜的含磷-氮键的阻燃剂化合物的实例包括氯化膦腈，磷酯酰胺，磷酸酰胺，膦酸酰胺，次膦酸酰胺，三(氮杂环丙烷基)氧化膦。如果存在，含磷阻燃剂可以0.110%重量的量存在，基于聚碳酸酯的总重量。也可以使用卣化的材料作为阻燃剂，例如下面式(16)的囟化化合物和树脂(16)其中R为烷撑、烷叉或环脂族的连接基(linkage),例如，亚甲基，乙撑，丙撑，异丙撑，异丙叉，丁撑，异丁撑，戊撑，环己撑，环戊叉等；或者氧醚，羰基，胺，或者含硫的连接基如硫醚、亚砜、砜等。R也可以由两个或多个连接有诸如芳族、氨基、醚、羰基、疏醚、亚砜、砜等基团的烷撑或烷叉连接基构成。式(16)中的Ar和Ar'各自独立为单碳环或多碳环的芳基如亚苯基，亚联苯基，亚三联苯基，亚萘基等。Y为有机、无机或有机金属基团，例如，卣素如氯、溴、碘、氟；通式OB的醚基团，其中B为类似于X的一价烃基；R所示类型的一价烃基；或者其它取代基如硝基、氰基等，该取代基基本是惰性的，条件是每个芳核存在至少一个时并且优选两个卣原子。如果存在，每个X独立为一价烃基，例如，烷基如曱基，乙基，丙基，异丙基，丁基，癸基等；芳基如苯基，萘基，联苯基，二曱苯基，曱苯基等；芳基烷基如千基，乙基苯基等；脂环族基团如环戊基，环己基等。该一价烃基本身可包含惰性取代基。每个d独立地为1至最大相当于构成Ar或Ar'的芳环上可取代的氢的数目。每个e独立地为O至最大相当于R上可取代的氢的数目。a、b和c各自独立地为包括O的整数。当b不为0时，a或c均不可以为0。否则，a或c但不是二者可以为0。如果b为O,则芳族基团通过直接的碳-碳键结合。芳族基团Ar和Ar'上的羟基和Y取代基可以在邻、间或对位变化，各基团可以相互处于任何可能的几何关系。在上式范围内所包含的双酚中，下面是代表性的2，2-二-(3，5-二氯苯基)-丙烷；二-(2-氯苯基)-曱烷；二(2,6-二溴苯基)-曱烷；1,1-二-(4-碘苯基)-乙烷；1，2-二-(2,6-二氯苯基)-乙烷；1,1-二-(2-氯-4-碘苯基)乙烷；1，1-二-(2-氯-4-甲基笨基)-乙烷；1,1-二-(3,5-二氯苯基)-乙烷；2,2-二-(3-苯基-4-溴苯基)-乙烷；2,6-二-(4,6-二氯萘基)-丙烷；2，2-二-(2,6-二氯苯基)-戊烷；2，2-二-(3，5-二溴苯基)-己烷；二-(4-氯苯基)-苯基-曱烷；二-(3,5-二氯苯基)-环己基曱烷；二-(3-硝基-4-溴苯基)-曱烷；二-(4-羟基-2，6-二氯-3-曱氧基苯基)-曱烷；2,2-二-(3,5-二氯_4-羟基苯基)-丙烷；及2,2-二-(3-溴-4-羟基苯基)-丙烷。上面结构式范围内还包括的是1,3-二氯苯，1，4-二溴苯，1，3-二氯-4-羟基苯，及联苯如2,2'-二氯联苯，多溴化的1,4-二苯氧基苯，2,4'-二溴联苯，及2，4'-二氯联笨，以及十溴二苯醚等。还可以使用低聚和聚合的囟化芳族化合物，如双酚A和四溴双酚A与碳酸酯前体如光气的共聚碳酸酯。也可以与阻燃剂一起使用金属协同剂如氧化锑。当存在时，含面素的阻燃剂可以约0.110%重量的量存在，基于聚碳酸酯的总重量。也可以使用无机阻燃剂，例如，C2.16烷基磺酸盐如全氟丁烷磺酸钾(Rimar盐)，全氟辛烷石黄酸钾，全氟己烷石黄酸四乙基铵，及二苯石风磺酸钾等；通过反应形成的盐，例如碱金属或碱土金属(如锂、钠、钾、镁、4丐和钡盐)与无机酸复盐，例如含氧阴离子如碳酸的碱金属和碱土金属盐如Na2C03、K2C03、MgC03、CaC03和BaC03，或者氟阴离子络合物如Li3AlF6、BaSiF6、KBF4、K3A1F6、KA1F4、K2SiF6和/或Na3AlF6等。当存在时，无机阻燃剂盐可以0.1~5%重量的量存在，基于聚碳酸酯的总重量。尽管聚碳酸酯组合物的粘度和流动性适于施用，但是对于某些实施方案仍然打算使用常规的流动促进剂和增塑剂。适宜的流动促进剂和增塑剂包括磷酸酯增塑剂如磷酸曱苯二苯酯，磷酸三苯酯，磷酸三曱苯酯，异丙基化的磷酸三苯酯。Terepene酚，饱和脂环烃，氯化二酚，及矿物油也是合适的。如果使用，增塑剂的用量通常为约0.110wt%,基于聚碳酸酯的重量。聚碳酸酯组合物还任选包含防滴剂如含氟聚合物。含氟聚合物可以是成原纤或非成原纤的含氟聚合物。常用的含氟聚合物为成原纤的聚合物。在某些实施方案中，含氟聚合物包括聚四氟乙烯。在某些实施方案中，可以采用包胶的含氟聚合物，即包胶在聚合物中的含氟聚合物。包胶的含氟聚合物可在含氟聚合物存在下通过聚合聚合物制得。作为选择，含氟聚合物可与第二聚合物如芳族聚碳酸酯树脂或苯乙烯-丙烯腈树脂预混，以形成用作防滴剂的聚集材料。可以使用任一方法制备包胶的含氟聚合物。如果存在，防滴剂的含量为0.15wt%,特别是0.5~3.0wt%,尤其是1.0~2.5wt%,基于聚碳酸酯的总重量。聚碳酸酯组合物还可以包含着色剂。适宜的染料包括，例如，有机染料如香豆素460(蓝色)，香豆素6(绿色)，尼罗红等；镧系络合物；烃和取代烃染料；多环芳烃；闪烁染料(优选噁唑和噁二唑)；芳基-或杂芳基-取代的聚(C^8烯烃)；羰花青染料；酞菁染料和颜料；噁嗪染料；喹诺酮(carbostyryl)染料；卟啉染料；吖啶染料；蒽醌染料；芳基曱烷染料；偶氮染料；重氮错染料；硝基染料；醌亚胺染料；四唑-翁染料；噻唑染料；二萘嵌苯染料，perinone染料；二-苯并噁唑基噻吩(BBOT);氧杂蒽染料；荧光团如抗斯托克斯漂移(stokesshift)染料，其吸收近红外波长并以可见光波长发射，等；发光染料如5-氨基-9-二乙基亚氨基苯并(a)吩噁嗪酮鎗高氯酸盐；7-氨基-4-曱基喹诺酮；7-氨基-4-曱基香豆素；7-氨基-4-三氟甲基香豆素；3-(2'-苯并咪唑基)-7->^,^二乙氨基香豆素；3-(2'-苯并噻唑基)-7-二乙氨基香豆素；2-(4-联苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-l,3,4-噁二唑；2-(4-联苯基)-5-苯基-l，3,4-噁二唑；2-(4-联苯基)-6-苯基苯并噁唑-l,3;2,5-二-(4-联苯基)-1,3，4-噁二唑；2,5-二-(4-联笨基)-噁唑；4，4'-二-(2-丁基辛氧基)-对-联四苯；对-二(邻-曱基苯乙烯基)-苯；5,9-二氨基苯并(a)吩噁嗪酮鐵高氯酸盐；4-二氰基亚曱基-2-曱基-6-(对-二曱基氨基苯乙烯基)-4H-吡喃；1,1'-二乙基-2，2'-羰花青碘化物；l,l'-二乙基4，4'-羰花青碘化物；3，3'-二乙基-4,4',5,5'-二笨并硫杂三羰花青碘化物；l,l'-二乙基-4,4'-二羰花青碘化物；1,1'-二乙基-2,2'-二羰花青碘化物；3，3'-二乙基-9,ll-亚新戊基硫杂三羰花青碘化物；1,3'-二乙基-4,2'-喹啉基氧杂羰花青碘化物；1,3'-二乙基-4，2'-喹啉基硫杂羰花青碘化物；3-二乙氨基-7-二乙基亚氨基吩噁嗪酮鐵高氯酸盐；7-二乙基氨基-4-曱基香豆素；7-二乙氨基-4-三氟曱基香豆素；7-二乙氨基香豆素；3，3'-二乙基氧杂二羰花青碘化物；3，3'-二乙基硫杂羰花青碘化物；3,3'-二乙基硫杂二羰花青碘化物；3，3'-二乙基硫杂三羰花青碘化物；4，6-二曱基-7-乙氨基香豆素；2，2'-二曱基-对-联四苯；2,2-二曱基-对-联三苯；7-二曱基氨基-1-曱基-4-曱氧基-8-氮杂喹诺酮-2;7-二曱基氨基-4-曱基喹诺酮-2;7-二曱基氨基-4-三氟曱基香豆素；2-(4-(4-二曱氨基苯基)-1,3-丁二烯基)-3-乙基苯并噻唑鏺高氯酸盐；2-(6-(对-二甲氨基苯基)-2,4-亚新戊基-l,3，5-己三烯基)-3-曱基苯并噻唑鐺高氯酸盐；2-(4-(对-二曱基氨基苯基)-l,3-丁二烯基)-l，3，3-三曱基-3H-吲哚鐡高氯酸盐；3,3'-二曱基氧杂三羰花青碘化物；2，5-二苯基呋喃；2,5-二苯基噁唑；4,4'-二苯基均二苯代乙烯；1-乙基-4-(4-(对-二曱基氨基苯基)-l，3-丁二烯基)-吡啶鎗高氯酸盐；l-乙基-2-(4-(对-二曱基氨基苯基)-l，3-丁二烯基)-吡啶鑰高氯酸盐；l-乙基-4-(4-(对-二曱基氨基苯基)-1，3-丁二烯基)-喹啉鎗高氯酸盐；3-乙氨基-7-乙基亚氨基-2,8-二曱基吩噁嗪-5-鎰高氯酸盐；9-乙氨基-5-乙氨基-lO-曱基-5H-苯并(a)吩噁溱鎿高氯酸盐；7-乙氨基-6-曱基-4-三氟曱基香豆素；7-乙氨基-4-三氟曱基香豆素；U',3,3，3',3'-六甲基-4,4',5,5'-二苯并-2，2'-茚并三羰花青碘化物；1,1',3，3,3',3'-六曱基茚并二羰花青碘化物；1,l'，3,3,3',3'-六曱基茚并三羰花青碘化物；2-曱基-5-叔丁基-对-联四苯；N-甲基-4-三氟曱基哌啶子基《3,2-g〉香豆素；3-(2'-N-曱基苯并咪唑基)-7-N，N-二乙氨基香豆素；2-(l-萘基)-5-苯基噁唑；2,2'-对亚苯基-二(5-苯基噁唑)；3，5,3"",5""-四叔丁基-对-联六苯；3,5,3""，5""-四叔丁基-对-联五苯；2,3,5,6-1H,4H-四氢-9-乙酰基喹溱并-〈9，9a,1-gh〉香豆素；2,3，5，6-lH,4H-四氢-9-羰乙氧基喹溱并-〈9，9a,l-gh〉香豆素；2,3,5，6-lH,4H陽四氢-8-曱基喹嗪并-〈9,9a,l-gh〉香豆素；2,3,5,6-lH，4H-四氢-9-(3-吡啶基)-喹嗪并-〈9,9a，l-gh〉香豆素；2,3,5，6-lH,4H-四氢-8-三氟曱基喹n秦并-〈9,9a,l-gh〉香豆素；2,3,5，6-lH,4H-四氢喹嗪并-〈9，9a,l-gh〉香豆素；3，3',2",3'"-四曱基-对-联四苯；2,5，2"",5"-四甲基-对-联五苯；对-联三苯；对-联四苯；尼罗红；若丹明700;噁嗪750;若丹明800;IR125;IR144;IR140;IR132;IR26;1R5;二苯基己三烯；二苯基丁二烯；四苯基丁二烯；萘；蒽；9,10-二苯基蒽；芘；1,2-苯并菲(chrysene);红荧烯；晕苯；菲等，或者包含至少一种前述染料的组合。适宜的着色剂包括，例如二氧化钛，蒽醌，二萘嵌苯，perinone,靛蒽醌，喹吖啶酮，氧杂蒽，噁嗪，噁唑啉，噻吨，靛蓝，硫靛，萘二酰亚胺，花青，氧杂蒽，次曱基，内酯，香豆素，二-苯并噁唑基噻吩(BBOT),萘四羧酸衍生物，一偶氮和二偶氮颜料，三芳基曱烷，氨基酮，二(苯乙烯基)联苯衍生物等，以及包含至少一种前述着色剂的组合。染料一般以约0.01~5wt。/。的量使用，基于聚碳酸酯的总重量。聚碳酸酯膜还可以包含抗静电剂。术语"抗静电剂"是指可加工于聚合物树脂中和/或喷于材料或制品上以提高导电性和整体物理性能的单体、低聚或聚合材料。单体抗静电剂的实例包括单硬脂酸甘油酯，二硬脂酸甘油酯，三硬脂酸甘油酯，乙氧化胺，伯、仲、叔胺，乙氧基化醇，烷基硫酸盐，烷基芳基硫酸盐，烷基磷酸盐，烷基胺硫酸盐，烷基磺酸盐如硬脂基磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠等，季铵盐，季铵树脂，咪唑啉衍生物，脱水山梨醇酯，乙醇酰胺，甜菜碱，等等，或者包含至少一种前述抗静电剂的组合。示例性的聚合抗静电剂包括某些聚酯酰胺聚醚聚酰胺(聚醚酰胺)嵌段共聚物，聚醚酯酰胺嵌段共聚物，聚醚酯，或者聚氨酯，各自包含聚亚烷基二醇部分聚氧化烯单元如聚乙二醇，聚丙二醇，聚l,4-丁二醇等。这种聚合抗静电剂可从商业上得到，例如Pelestat6321(Sanyo)或PebaxMH1657(Atofma)，IrgastatP18和P22(Ciba-Geigy)。可以用作抗静电剂的其它聚合材料是固有导电的聚合物如聚苯胺(商业上以PAN1P0LEB得自Panipol),聚吡咯和聚噻吩(商业上得自Bayer)，其在高温下熔体加工之后保持其一定的固有导电性。在一个实施方案中，可以在含化学抗静电剂的聚合树脂中使用碳纤维、碳纳米纤维、碳纳米管、炭黑或者前述材料的组合，以使组合物静电消散。抗静电剂可以0.00015%重量的量使用，基于聚碳酸酯的总重量。用于制备聚碳酸酯膜的聚碳酸酯组合物可通过本领域中常用的方法制备。例如，在一个实施方案中，将粉化的聚碳酸酯树脂和任何其它组分首先混合于HENSCHEL-Mixe^高速混合器中。其它低剪切加工，包括但不限于手工混合，同样可以完成该混合。然后通过加料斗将该混合物给料于双螺杆挤出机的进料口。作为选择，一种或多种组分借助于侧填充器在进料口和/或下游通过直接进入挤出机的给料混合于组合物中。这些添加剂也可以与需要的聚合树脂混合成母料中并给料于挤出机。添加剂可以加到聚碳酸酯基材中制成浓缩物，然后将其加到最终产物。挤出机一般在高于使组合物流动所需要的温度下，通常约260~350。C工作。挤出物立即在水槽中骤冷并粒化。依据需要，通过切割挤出物制备的颗粒可以为约1/4英寸长或更短。这种颗粒可用于后续的聚碳酸酯膜的挤出、流延、模塑、成型或形成。聚碳酸酯膜可具有约25-1270微米，特别是约127760微米的厚度。复合膜还包括保护层。在有利的特征中，保护层包括薄膜，该薄膜包含粘附改性的聚烯烃，其有效地提供所需水平的粘附力和使用中的粘附稳定性。粘附改性的聚烯烃可以单独使用或者与其它聚烯烃组合使用(例如以共混物的形式)以形成薄膜。保护层还可以包括与粘附改性的聚烯烃膜结合的另外的薄膜，例如未改性的聚烯烃或其它类型的保护膜。粘附改性的聚烯烃可通过粘附改性的共聚单体与C^8烯烃如乙烯、丙烯或乙烯和丙烯的组合的共聚得到。具体的单体为乙烯。本文所用术语"粘附改性的单体"是可与(32-18烯烃共聚的单体，其可用于调整保护层对衬底的粘附力至合适的水平，并增强使用中粘附力的稳定性。适宜的共聚单体包括，例如，链烯基酯如下列酸的乙烯基酯CrC36直链或支链脂族羧酸，环脂族羧酸，含芳基的酸，或者一种或多种前述各类型酸的组合。适宜的乙烯基酯的实例包括但不限于乙酸乙烯酯，丙酸乙烯酯，丁酸乙烯酯，新戊酸乙烯酯，2-乙基己酸乙烯酯，vinylversalate,等等。可以使用包括一种或多种这些的组合。在粘附改性的聚烯烃共聚物中，乙烯酯单体的量可以为2~20wt%,特别是约7~10wt。/。的单体加料量。可以使用其它可共聚的单体形成粘附改性的聚烯烃。这类单体可包括乙烯基醚，乙烯基卣化物，乙烯醇，烯键式不饱和羧酸如丙烯酸和曱基丙烯酸，丙烯酰胺，丙烯腈，环状烯烃如环己烯、降冰片烯、环戊二烯和环戊二烯书亍生物，二烯如丁二烯和异戊二烯，乙烯基芳族单体如苯乙烯、a-曱基苯乙烯、3-和4-乙酰氧基苯乙烯、4-烷氧基苯乙烯(包括4-曱氧基苯乙烯和4-叔丁氧基苯乙烯)，等等，或者包括至少一种前述共聚单体的组合。在粘附改性的聚烯烃共聚物中，其它单体的量可以为约150wt%，特别是约220wt。/。的单体力口料量。可以采用已知用于形成聚烯烃共聚物的任何方法，以得到粘附改性的聚烯烃。制备粘附改性的聚烯烃特别合适的聚合方法包括自由基聚合法，用于制备粘附改性的聚烯烃的无规共聚物。如上所述，粘附改性的聚烯烃可与未改性的聚烯烃联合使用，例如以共混物的形式或者层合在未改性的聚烯烃薄膜上。适宜的未改性的聚烯烃包括Cws烯烃的均聚物和共聚物。在一个实施方案中，未改性的聚烯烃可以是聚乙烯，聚丙烯，或者乙烯-丙烯共聚物。未改性的聚烯烃可以主要是支化或线性的，具有低结晶度和低密度。合适的有低密度聚烯烃，如低密度聚乙烯，其是利用标准的烯烃聚合技术如自由基聚合或者利用Ziegler-Natta烯烃聚合催化剂制备的。还适合的是具有受控支化结构的聚烯烃，其在聚合物中传送较大的尺寸稳定性和较大的抗剪切性，而且可以加工或挤塑以形成薄层而不损失薄膜整体性。适宜的这种类型的聚烯烃包括线性低密度聚烯烃，其是利用单点活化的金属茂催化剂制备的，所述金属茂催化剂来源于过渡金属如锆、钛、铪等。适宜聚合物的具体实例是线性低密度聚乙烯(LLDPE)。在具体的实施方案中，可以使用聚乙烯，特别是根据ASTMD1238-04的熔体体积速度(MVR)为约0.18cc/10分钟且密度为约0.910.94g/cm3的聚乙烯。当使用聚烯烃和粘附改性的聚烯烃的组合形成保护膜时，粘附改性的聚烯烃的存在量可以为约4090wt%,特别是约4585wt%，基于未改性的聚烯烃的量。相反，未改性的聚烯烃的量可以为约10~60wt%,特别是约1555wt%,基于粘附改性的聚烯烃的重量。其它粘附力改进添加剂如增粘剂可以添加到粘附改性的聚烯烃保护膜中。添加增粘剂增加了层间的粘附力。增粘剂一般具有较低的分子量，通常为约2002000g/mol,分子量分布宽，且玻璃化转变温度(Tg)高于弹性体的玻璃化转变温度。增粘剂的软化点通常为约50150。C。适宜的增粘剂可包括碎烯低聚物，香豆酮茚树脂，脂族石化树脂，及改性的酚醛树脂。裕烯增粘剂是通过聚合、特别是阳离子聚合天然的碎烯如蒗烯、苎烯等制备的。脂族石化树脂通常是通过低聚石油馏分特别是氢化馏分得到的。实例包括氬化烃树脂，该树脂基于与第二单体如茚、a-曱基苯乙烯或乙烯基甲苯共聚的可聚合的C9烯烃(得自石油蒸馏馏分)。基于随后氢化的聚合的环戊二烯的氢化烃树脂也是合适的。当保护膜中存在时，增粘剂的用量为约0.520wt%，特别是约220wt%，相对于粘附改性的聚烯烃或者粘附改性的聚烯烃和未改性的聚烯烃的组合的重量。同样，粘附改性的聚烯烃或者粘附改性的聚烯烃和未改性的聚烯烃的组合的用量为约8099.5wt%,相对于增粘剂。在一个实施方案中，保护层包括含有粘附改性的聚烯烃且任选一起含有增粘剂的薄膜。该薄膜可进一步包含未改性的聚烯烃(含有或不含有增粘剂)。该薄膜的厚度可以为约5~40微米，特别是约10~30微米。在另一个实施方案中，与包含未改性的聚烯烃以及包含或不含增粘剂的第二薄膜一起使用前述薄膜之一。还可以存在另外的薄膜层，只要粘附改性的薄膜的至少一面是暴露的。例如，可以在第一和第二薄膜之间布置一或多层。该第二薄膜以及所有其它薄膜的厚度可以为约20~150微米。多层的保护层可以利用平或环形模口通过共挤出这些薄膜制备。多层保护层的总薄膜厚度可以为约25190微米，特别是约30150微米。例如，厚度为约5(M鼓米且具有所需粘附性质的粘附改性的聚烯烃保护层，包括聚乙烯(PE)掩蔽的GHX173R和GHX174A，二者均可得自德国的BischofandKleinGmbHofLengerich。复合膜还包括涂布层，该涂布层布置在保护层和聚^J臾酯膜之间。涂布层来源于包含可交联化合物、引发剂和粘合剂的涂布组合物，其利用光、热、压力或包含至少一种前述固化^L理的组合固化，以形成交联的涂布层。涂布层中的交联化合物可利用多种不同的反应机理交联，包括自由基、存在的交联反应性基团包括环氧化物，羟甲基，酸酐，酯，环丁烯，(曱基)丙烯酸酯，等等，或者包含一种或多种前述反应性基团的组合。具体地，自由基引发的包含烯键式不饱和基团的可交联化合物，如多官能的链烯基芳族化合物，含丙烯酰基的化合物等适用于本发明，它们具有高反应性且在固化时收缩最小。适宜的多官能链烯基芳族化合物可具有下面式(l7)的结构(18)其中每个R"独立地为氢，CVC!2烷基，C2-C!2链烯基，C2-d2炔基，QrC,8芳基等；每个R"独立地为卤素,Q-d2烷基，C广C!2烷氧基，C6-C18芳基等；p为24;及q为04。特别合适的多官能链烯基芳族化合物包括1,2-二乙烯基苯，1，3-二乙烯基苯，1，4-二乙烯基苯，三乙烯基苯，1，3-二异丙烯基苯，1，4-二异丙烯基苯等；以及包含至少一种前述化合物的组合。在前述没有指定取代基位置的化合物中，取代基可以占据芳环上的任何自由位置。适宜的含丙烯酰基的化合物为包含至少两个(甲基)丙烯酰基部分的多官能(曱基)丙烯酰基化合物，其具有下面式(18)的结构<formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>(18)其中R"和RW各自独立地为氢，C广C!2烷基等；且其中R"和R"可以在碳-碳双键周围布置成顺式或反式。优选地，R"和R^各自独立地为氢或曱基。具体的，多官能的(曱基)丙烯酰基化合物包含至少两个具有下面式(19)所示结构的(曱基)丙烯酰基部分<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>(19)其中R，R22各自独立地为氢，C1-C12烷基，CVd2链烯基，Q-C,8芳基，C7-ds烷基取代的芳基，C7-C化芳基取代的烷基，C2-Cu烷氧基羰基，C7-C18芳氧基羰基，Q-d8烷基取代的芳氧基羰基，CVd8芳基取代的烷氧基羰基，腈，曱酰基，羧酸酯，亚胺酸酯，硫代羧酸酯等。优选，R气R^各自独立地为氢或曱基。适宜的多官能(曱基)丙烯酰基化合物包括，例如，不饱和的聚酯树脂，其为一种或多种二元醇与一种或多种烯键式不饱和多元羧酸的缩聚反应产物。多元羧酸是指多羧酸或二羧酸或者酸酐，多羧酸或二羧酸酰囟，及多羧酸或二羧酸酯。例如，包含可聚合之碳-碳双键的适宜的不饱和多元羧酸以及相应的酸酐和酰卣可包括马来酸酐，马来酸，及富马酸。小部分的不饱和酸，至多约40摩尔％，可以被不含可聚合之碳-碳双键的二羧酸或多元羧酸代替。其实例包括酸(及相应的酸酐和酰卣)酞酸，异酞酸，对苯二曱酸，琥珀酸，己二酸，癸二酸(sebasicacid)，曱基琥珀酸等。可用于制备聚酯的二元醇包括，例如，1,2-丙二醇(下文中称之为丙二醇)，一缩二丙二醇，二甘醇，1，3-丁二醇，乙二醇，丙三醇等。适宜的不饱和聚酯的实例是丙二醇与马来酸和/或富马酸的缩聚产物；1,3-丁二醇与马来酸和/或富马酸的缩聚产物；乙二醇和丙二醇的混合物(大约50摩尔。/o或更少的乙二醇)与马来酸和/或富马酸的缩聚产物；丙二醇、马来酸和/或富马酸以及二环戊二烯与水反应的缩聚产物；等等；以及包含至少一种前述多官能(曱基)丙烯酰基单体的组合。除了上述的聚酯之外，还可以使用二环戊二烯改性的不饱和聚酯树脂如Pratt等人的美国专利US3883612中所述的那些树脂。可聚合的不饱和树脂的分子量可在很大范围内变化，但是常用的聚酯具有约300~5000,特别是约5005000的数均分子量。适宜的可交联化合物可以是二官能、三官能、四官能或五官能的(曱基)丙烯酰基化合物。例如，二官能化合物可以如此制备在酯化条件下使丙烯酸或曱基丙烯酸与二醇缩合，或者与二环氧化物如双酚-A二缩水甘油基醚、丁二醇二缩水甘油基醚或新戊二醇二曱基丙烯酸酯缩合。通过该方法制备的二官能化合物的具体实例包括1,4-丁二醇二缩水甘油基醚二(曱基)丙烯酸酯，双酚A二缩水甘油基醚二曱基丙烯酸酯，及新戊二醇二缩水甘油基醚二(曱基)丙烯酸酯，等等。还包括的多官能(曱基)丙烯酰基单体是反应性丙烯酸酯或曱基丙烯酸酯化合物与醇或胺的缩合而分别生成的多官能(曱基)丙烯酸酯或多官能(曱基)丙烯酰胺。这些物质的实例包括N,N-二(2-羟乙基)(曱基)丙烯酰胺，亚曱基二((曱基)丙烯酰胺)，1,6-亚己基二((曱基)丙烯酰胺)，二乙三胺三((曱基)丙烯酰胺)，二(Y-((曱基)丙烯酰胺)丙氧基)乙烷，卩-((曱基)丙烯酰胺)乙基丙烯酸酯，乙二醇二(曱基)丙烯酸酯，二甘醇二(曱基)丙烯酸酯，四甘醇二(曱基)丙烯酸酯，丙三醇二(曱基)丙烯酸酯，丙三醇三(曱基)丙烯酸酯，1,3-丙二醇二(曱基)丙烯酸酯，一缩二丙二醇二(曱基)丙烯酸酯，1,4_丁二醇二(曱基)丙烯酸酯，1，2，4-丁三醇三(曱基)丙烯酸酯，1,6-己二醇二(曱基)丙烯酸酯，1，4-环己烷二醇二(曱基)丙烯酸酯，1，4-苯二酚二(曱基)丙烯酸酯，季戊四醇四(曱基)丙烯酸酯，1，5-戊二醇二(曱基)丙烯酸酯，1,8-辛二醇二丙烯酸酯，1，9-壬二醇二(曱基)丙烯酸酯，l,lO-癸二醇二(曱基)丙烯酸酯，1,11-十一烷二醇二(曱基)丙烯酸酯，1,12_十二烷二醇二(曱基)丙烯酸酯，季戊四醇三(曱基)丙烯酸酯，季戊四醇四(曱基)丙烯酸酯，二季戊四醇四(曱基)丙烯酸酯，二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯，二甘醇二(甲基)丙烯酸酯，三甘醇二(甲基)丙烯酸酯，三羟曱基丙烷二(曱基)丙烯酸酯，三羟曱基丙烷三(曱基)丙烯酸酯)，1,3,5-三丙烯酰基六氢-1,3，5-三嗪，2，2-二(4-(2-(曱基)丙烯酰基乙氧基)苯基)丙烷，2,2-二(4-(2-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基)-3，5-二溴苯基)丙烷，2,2-二((4-(曱基)丙烯酰氧基)苯基)丙烷，2,2-二((4-(曱基)丙烯酰氧基)-3,5-二溴苯基)丙烷，等等，以及包含至少一种前述多官能(曱基)丙烯酰基单体的组合。应当理解，后缀(曱基)丙烯基代表丙烯基或曱基丙烯基。在一个实施方案中，使用一种或多种具有高反应性的丙烯酸酯可交联的化合物。上述可固化的、烯键式不饱和的可交联的涂布组合物还包含聚合引发剂，以促进可固化组分的聚合。适宜的聚合引发剂包括光引发剂，其促进组分在暴露于紫外辐射时的聚合。特別合适的光引发剂包括氧化膦光引发剂。这种光引发剂的实例包括得自CibaSpecialtyChemicals的IRGACURE⑧和DAROCUR⑧系列的氧化膦光引发剂；得自BASFCorp.的LUCIRIN⑧系列；及得自Lamberti的ESACURE⑧系列光引发剂。其它可用的光引发剂包括酮-基光引发剂，如羟烷基苯基酮和烷氧基烷基苯基酮，以及硫代烷基笨基吗啉代烷基酮。同样适宜的是苯偶姻醚光引发剂。可以使用前述光引发剂的组合。特别适宜的引发剂是二乙氧基苯乙酮。的过氧引发剂的实例包括，例如，过氧化苯曱酰，过氧化二异丙苯，甲基乙基酮过氧化物，月桂基过氧化物，过氧化环己酮，叔丁基氬过氧化物，叔丁基苯氢过氧化物，过辛酸叔丁酯，2，5-二曱基己烷-2,5-二氢过氧化物，2,5-二曱基-2,5-二(叔丁基过氧基)-己-3-炔，二-叔丁基过氧化物，叔丁基异丙苯基过氧化物，a，a'-二(叔丁基过氧基-间-异丙基)苯，2,5-二曱基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷，二异丙苯基过氧化物，二(叔丁基过氧基)间苯二曱酸酯，叔丁基过氧基苯曱酸酯，2,2-二(叔丁基过氧基)丁烷，2,2-二(叔丁基过氧基)辛烷，2,5-二曱基-2,5-二(苯曱酰基过氧基)己烷，二(三曱基曱硅烷基)过氧化物，三甲基曱硅烷基苯基三苯基甲硅烷基过氧化物，等等，以及包含至少一种前述物质的组合。聚合引发剂可以有效促进可固化组合物的固化的量使用。例如，聚合引发剂的用量可以为约0.01~10wt。/。，特别是约0.15wt。/。，基于可交联化合物、引发剂和粘合剂的总重量。涂布组合物还可以包含用于控制涂布组合物的流动和分布性能的粘合剂，而且其可以充当粘度改性剂。适宜的粘合剂材料包括改性和未改性的多糖基材料如纤维素、淀粉、糊精、木质纤维素等，并且可以利用反应性Cwo羧酸衍生物通过酯化基料上的羟基进行改性，以调整粘度、极性、溶解性和其它性质，提供酯化的粘合剂。特别有用的羧酸包括那些少于8个碳的羧酸，其适宜的实例包括乙酸，丙酸，丁酸，异丁酸，包含至少一种前述羧酸的组合，及其衍生物。在示例性的实施方案中，可用于涂布组合物的酯改性粘合剂材料包括乙酸纤维素和乙酸丁酸纤维素。粘合剂在涂布组合物中的用量为约l25wt。/。，特别是约215wt。/。，基于可交联化合物、引发剂和粘合剂的总重量。涂布组合物包括包含两种或多种多官能可交联化合物的组合。在一个实施方案中，可用的涂布组合物包含二官能、三官能以及四官能和/或五官能的(曱基)丙烯酸酯可交联化合物的组合，其中二官能的可交联化合物可以约20~60wt%,特别是约2550wt。/。的量存在；三官能的可交联化合物可以约20~60wt%，特别是约2550wt。/。的量存在；四官能和/或五官能的可交联化合物可以约1230wt%,特别是约15-25wt。/。的总量存在；其中各组分的量基于二官能，三官能，及四官能和/或五官能的(曱基)丙烯酸酯可交联化合物，引发剂，以及粘合剂的总重量。这种涂布组合物的实例见Coyle等人的美国专利US5455105。复合膜制备如下层积(layering)聚碳酸酯膜和保护层，通过在其间布置涂布组合物而在其间提供适宜的粘结结合，及固化涂布组合物以形成涂布层。可通过在要粘结在一起的薄膜的一或多个表面施用涂布组合物层，之后将聚碳酸酯和保护膜层合来制备该分层的薄膜。形成涂布层的涂布组合物的施用，可通过喷涂、层积、擦涂、浸涂或其它于聚碳酸酯和/或保护层表面形成涂布组合物均匀薄膜的机械方式完成。在具体的实施方案中，将涂布组合物施用在聚碳酸酯膜上并引发以形成交联。在另一个实施方案中，将涂布组合物施用在载体层上并部分或完全固化，然后应用于聚碳酸酯膜。接着将聚碳酸酯膜、涂布层和保护膜层积在一起，形成未固化的复合膜。在一个实施方案中，聚碳酸酯膜、涂布层和保护膜通过压辊层合在一起。施加热和/或光以进一步固化涂布组合物。收集和巻绕所得到的复合膜，其具有保护层、聚碳酸酯层和涂布层。涂布层的厚度为约1130微米，特别是约1.520微米，尤其是约25微米。也可以在聚碳酸酯层与具有涂布层和保护层相反的表面上施加另外的具有较低程度粘附力的第二保护膜，其中该施加可与复合膜的形成同时进行。该第二保护膜用于保护贮存、运输和处置时聚碳酸酯膜的非掩蔽表面，并在进一步加工该复合膜之前除去，例如在客户施墨或其它成像化学品期间。复合膜可通过切割、钻孔、折叠、层积及其它成形和形成操:作成形，以得到适于贮存、运输、处置和进一步加工的形状和尺寸。复合膜的示例性实施方案示于图1中。图l描述了复合膜100,其具有包括粘附改性的聚烯烃120的保护层110,涂布层130,及聚碳酸酯层140。涂布层130布置在保护层110和聚碳酸酯层140之间。本文中所使用的"布置在其间，，意味着至少部分与之接触。第二保护层150可粘附在聚碳酸酯层的与涂布层相反的表面。该第二保护层150在制造步骤之前由用户除去，以暴露出施用其它层或者油墨涂层、胶粘剂、保护性涂层的表面。第二保护层不经历包括可能影响各层粘附性的热或光的制造过程。复合膜的第二示例性实施方案示于图2中。图2描述了复合膜160，其具有保护层170,其包括含粘附改性的聚烯烃120的层、包含未改性的聚烯烃的保护层180的外层，涂布层130，及聚碳酸酯层140。涂布层130布置在保护层170与聚碳酸酯层140之间。第二保护膜150可施用于聚碳酸酯层的与涂布层相反的表面，并且在制造过程之前由用户除去，以暴露出涂布其它层或者油墨涂层、胶粘剂、保护性涂层的表面。在制造操作中的处理之后，保护层(见图1中的100和图2中的160)可以在最终的应用步骤中除去。通常优选保护层在整个处理期间保持粘附在涂布层和聚碳酸酯层上，直至这种处理时间完成才可以除去保护层。保护层与聚碳酸酯膜之间的过度粘附是不可取的，因为这会导致表面抛光损坏、剩余涂布层沉积、撕裂、拉伸或其它缺陷。相反，保护层和聚碳酸酯膜之间粘附力不足会导致在暴露于机械应力、热、冷、辐射、潮湿、溶剂或其它具有类似效果的应力之后的加工过程中过早脱层。过度粘附或粘附不足均可表示复合膜在热和辐射条件下处理的结果。例如，薄膜可暴露于一次或多次的约6593°C的热处理约4240分钟，波长为约290405nm的500毫焦耳/平方厘米(mJ/cm、的紫外线曝光，或者它们的组合。根据应用，这些条件下的每种处理的次数可多达10次或更多。这些条件下的暴露的累积作用会导致化学或物理变化，这些变化反过来影响保护层和/或相邻涂布层的性质。意想不到地发现，当保护层包括上述粘附改性的聚烯烃时，利用布置于其间的涂布层将保护层粘附在聚碳酸酯层上，提供适宜的粘附力水平。更意想不到的是，保护层和涂布层之间的粘附力，在暴露于已知影响层间粘附力的热、紫外线辐射或热和紫外线辐射的组合等条件期间和之后，仍保持适合于应用。在比较复合膜暴露于热和/或UV辐射之后发现，粘附力超出合适的给定值之外，所述比较复合膜包括粘附在一起的聚碳酸酯膜和保护膜，其不采用包含粘附改性的聚烯烃的涂布层和保护层。在一个实施方案中，在大于或等于约90°C热处理大于或等于约4分钟之前或之后，在复合膜以大于或等于约500mJ/cm2的剂量暴露于波长为约2卯405nm的UV辐射的光处理之前或之后，或在采用这些处理的组合的处理之前或之后，复合膜在保护层和聚碳酸酯层之间具有约1.040厘牛顿/厘米(cN/cm)的粘附力，而且该粘附力是以180°剥离拉拔试验2.54cm宽带材和25.4cm/分钟的速度测量的。在具体的实施方案中，在大于或等于约90。C热处理大于或等于约4分钟之前或之后，在复合膜以大于或等于约500mJ/cm2的剂量暴露于波长为约290405nm的UV辐射的光处理之前或之后，或在釆用这些处理的组合的处理之前或之后，复合膜的保护层和聚碳酸酯层之间具有约120厘牛顿/厘米(cN/cm),特别是约1.5-15cN/cm,尤其是约2~10cN/cm的粘附力，而且该粘附力是以180°剥离拉拔试验2.54cm宽带材和25.4cm/分钟的速度测量的。这些数值代表可应用于掩蔽处理和制造用途的粘附力的量度。复合膜在铺展于平面上时具有可接受的平整边缘。边缘平整度在复合膜的加工期间可能因暴露于加工条件导致的相邻层物理性质差异的加剧而受到损害。加工期间性质如溶剂溶胀性、吸湿性、热膨胀系数的变化和/或各层的尺寸变化，会影响掩蔽的聚合物膜的平整度。薄膜平整度，特别是在平整度不良而显示巻边的边缘处，是非常期望的，以避免制造和加工步骤的困难，并允许平滑地应用于表面。过度的巻边会导致降低的工艺成品率，有缺陷的产品，较长的循环时间，增加的处理设备故障时间，及较高的维护成本。据信，使用固化时沿x、y、z轴尺寸变化程度低的涂布组合物形成涂布层，使复合膜边缘的巻曲程度最小化。固化时尺寸沿对应薄膜加工流向的轴的变化的最小量可小于约5%,特别是小于约3%,尤其是小于约2%。在一个实施方案中，在大于或等于约90°C热处理大于或等于约4分钟之前或之后，在复合膜以大于或等于约500mJ/cm2的剂量暴露于波长为约290405nm的UV辐射的光处理之前或之后，或在采用这些处理的组合的处理之前或之后，包括250微米厚聚碳酸酯膜的复合膜样品在边缘处的巻曲度小于或等于约3.0cm,特别是小于或等于约2.8cm,尤其是小于或等于约2.5cm。同样，在大于或等于约90。C热处理大于或等于约4分钟之前或之后，在复合膜以大于或等于约500mJ/cm2的剂量暴露于波长为约2卯405nm的UV辐射的光处理之前或之后，或在釆用这些处理的组合的处理之前或之后，包括38微米厚聚碳酸酯膜的复合膜样品在边缘处的巻曲度小于或等于约1cm，特别是小于或等于约0.9cm，尤其是小于或等于约0.75cm。上述复合膜特别适用于印刷和数字成像工业。复合膜抵抗层间粘附性质的变化，这种粘附性质的变化是因为上述加工引起的机械应力或者是因为暴露于热、UV辐射、潮湿或化学品而导致的，所述化学品为油墨、染料、调色剂、漆料和其它成像化学品的形式，以及这种粘附性质的变化是因为干燥和固化油墨及其它可交联的涂布材料的光源和热源导致的。在制造印刷制品的代表性加工条件中，对于具有表面暴露的聚碳酸酯衬底的复合膜片材，在其聚碳酸酯衬底的暴露表面上涂布溶剂油墨，并在约65°C供炉固化小于或等于约4小时。将第一UV固化油墨涂布在固化的溶剂油墨表面，并利用波长为约290405nm的UV辐射以约500mJ/cm2的曝光剂量使该油墨交联。可将第二UV固化油墨涂布在第一UV固化油墨上，并重复UV交联过程，实施多达10次这种涂布/交联循环。将胶粘剂层涂布在具有交联油墨层的表面，并将所得薄膜在约93°C烘炉中干燥约5分钟。在干燥的涂布层上涂布隔离层(releaselayer),并将所得制品切割成所需尺寸和形状，用于商业应用。制品的二级用户使用包括除去隔离层以暴露出胶粘剂，将制品的胶粘剂侧施用于衬底如玻璃窗或漆面，及除去保护层以暴露出涂布层和聚碳酸酯表面。利用该复合膜可制备的制品包括应用于固体表面如不透明、透明或半透明材料的透明的印制板、辊和图案，所述不透明、透明或半透明材料的实例包括商用或居用玻璃窗，汽车风挡玻璃，汽车仪表板，弯曲膜和刚性表面，设备显示器，机械和电操作的机器和设备的控制识别标记，等等。上述性质通过下面的实施例进一步地说明。剥离强度根据下列方法测定。将复合膜样品切割成1英寸宽带材，并利用Thwing-AlbertInstrumentCompany的EJCMaterialsTesteH式-验粘合剂粘结的抗剥离力，其中采用180。剥离试验，且十字头分离速度为25.4cm/分钟。在从生产线上移除之后，首先将样品冷却10分钟。利用条形划线器，将三个18cm长的样品沿加工方向切成2.5cm宽。如果存在，除去第二保护层。将每个带材回剥大约2.5cm,将剥离部分对折，并将折叠部分夹在仪器中。以180°角和25.4cm/分钟的速度拉开该材料。对于每个样品，于不同的位置测量三次。以盎司力/1英寸(2.54cm)宽带，记录平均剥离粘附力(meanpedadhesion)。然后计算剥离强度(P)如下P=[剥离载荷(盎司)]/[样品宽度(英寸)],并转换成米制单位(厘牛顿/厘米，cN/cm),即将盎司-英寸表示的力乘以10.95cN/cm/盎司/英寸。利用下列方法测定边缘巻曲的程度。边缘巻曲(波紋状外观)是在两侧掩蔽有保护层的修整(trimmed)薄膜产品上测定的。先将薄膜试样沿加工方向切成两半，其中将122cm宽的样品切成两条61cm的；将91cm宽的样品切成两条45cm的，或者将152cm宽的样品切成两条76cm的。将样品铺展在平面上，掩蔽侧朝上，并尽可能消除样品下面残存的空气气包。用钢尺在最大的波状部分测量材料边缘弓起到平面的距离。对于所有的试验，检验样品的左边缘和右边缘。如果样品在两侧掩蔽，则除去第二保护层(无涂布层)并重复该过程。记录所测量的最高的边缘巻曲。用于制备复合膜实例的涂布组合物，通过按如表1中所示比例混合下列组分而制备。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>实施例1-4制备叠层物，采用厚度为250孩i米(10mil)和380孩1米(15mil)的双酚-A聚碳酸酯膜，并在一侧施用丁111(^1^@透明聚乙烯掩掩蔽物(1>646§&『0)1^)。另一侧，即聚碳酸酯膜的暴露面涂以表l中所述的涂布组合物，并用GHX173RPE膜的涂布膜(实施例1:250微米聚碳酸酯膜；实施例3:380微米聚碳酸酉旨膜)或者GHX174APE膜的涂布膜(实施例2:250微米聚碳酸酯膜；实施例4:380微米聚碳酸酯膜)保护，两种PE膜的厚度均为50微米(2mil),并且均得自BischofandKleinGmbH。加工这些实施例用涂布组合物涂布聚碳酸酯膜的一个表面至24微米的厚度，通过暴露于热和UV(70。C30秒，500mJ/cn^曝光，采用金属卣化物UV灯，以约2卯~405nm波长工作)引发涂布组合物交联，及在高达0.41MPa的压力下层合所有的层。^f比例1-8制备对比例的所有叠层物，采用厚度为250和380微米的双酚-A聚碳酸酯膜，在一侧施用TruCling透明聚乙烯掩蔽物(TredegarCorp.)的第一保护层。另一侧，即聚碳酸酯膜的暴露表面涂以(上面)表1中所述的涂布组合物，并在其上层合(下面)表2中所述的第二保护层。用于第二保护层的薄膜包括用于对比例1和5的Tru(^1^@透明聚乙烯掩蔽物("TmClingClear",TredegarCorp.);用于对比例2和6的Tru(^1^@蓝色聚乙烯掩蔽物("TruClingBlue,"TredegarCorp.);用于对比例3和7的GHX173聚乙烯薄膜("GHX173"，BischofandKlein);及用于对比例4和8的CoEx375聚乙烯薄膜("CoEx375",Novacel，Inc.)。加工这些对比例将涂布组合物在聚碳酸酯膜上涂布至2~4微米的厚度；引发涂布组合物的交联，采用在70°C暴露于热30秒，暴露于500mJ/cm2的金属卤化物UV灯，其工作波长为约2卯405nm;及通过施加高达0.41MPa(60psi)的压力将所有的层层合在一起。巻曲测量测量叠层物的基线巻曲，存在1^(^1^@透明聚乙烯薄膜的第一保护层(初始为两侧(2S)掩蔽，表2)。然后除去第一保护层，并再次测量基线巻曲(baselinecurl)(初始为一侧(lS)掩蔽，表2)。然后利用两个方案之一另外地处理没有第一保护层的叠层物。在方案l中，将叠层物热处理，在65。C进行30分钟，在90°C进行4分钟，及在65°C进行120分钟，且在各温度之间于室温下冷却约15分钟。在方案2中，对叠层物采用热处理和UV处理的组合，在6570。C进行6分钟，及在90。C进行4分钟，且在各阶段之间冷却约15分钟；以及暴露于500mJ/cm2的以约290405nm的波长工作的金属卣化物UV灯。巻曲试验的结果示于下面的表2中。剥离强度测量在室温下，对不存在第一保护层的叠层物(初始为一侧(1S)掩蔽，表2)测量其初始剥离强度。这些叠层物处理如下。在方案l中，对叠层物进行热处理，在65。C进行30分钟，在90。C进行4分钟，在65°C进行120分钟，在各温度之间于室温下冷却约15分钟。在方案2中，对叠层物采用热处理和UV处理的组合，在6570。C进行6分钟，在90。C进行4分钟，在各温度之间于室温下冷却约15分钟；及暴露于500mJ/cm2的以约290405nm工作的金属卤化物UV灯。巻曲试验的试验结果示于下面的表2中。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>*巻曲测量代表一组重复的平均值，对于各初始掩蔽两侧和一侧的巻曲测量，重复次数n-3;对于方案1和2暴露之后的巻曲数据，n=21,但对比例4和8除外，其中n40.**剥离强度测量代表一组重复的数值，对于初始剥离强度测量和方案1和2之后的剥离强度测量，n=6.上述釆用厚度为250和380微米(10和15mil)的PC衬底显示出最低巻曲的叠层物，一般是通过更厚的薄膜评价的(实施例1和2以及对比例1-4)。这些当中，当采用方案2固化时巻曲存在很小的变化。最低的总体巻曲出现在对比例1-3、5和6中；中间大小的巻曲出现在对比例3、7以及实施例1-4中；及最显著的巻曲出现在对比例4和8中。在实施例l-4中，最好的巻曲性能(PC薄膜厚度为380微米时)是以GHX174A(实施例2)得到的。在该试验中，代表现有制造方法和材料安排的对比例4和8在两种制造方案中显示出显著的巻曲。实施例l-4的剥离强度评价在两种制造方案l和2中显示出一致的符合需要的数值。对于380微米厚的聚碳酸酯膜，GHX173R薄膜(实施例l)的两个方案1和2的剥离强度值均高于相应的GHX174A薄膜(实施例2)的剥离强度值。然而，对于250微米厚的聚碳酸酯膜，GITX173R薄膜(实施例3)的两个方案1和2的剥离强度值均低于相应的GHX174A薄膜(实施例2)的剥离强度值。从上述数据可以看出，GHX174A薄膜对于所试验的两种聚碳酸酯膜厚度具有较大一致性的剥离强度值(380和250微米厚度，两种厚度的总体范围为4.415.90cN/cm),与GHX173R薄膜相比，其在与380微米厚的聚碳酸酯膜的组合中表现出更高范围的剥离强度(11.117.1cN/cm)，而在与250微米厚的聚碳酸酯膜组合中却表现出较低范围的剥离强度(2.523.61cN/cm)。方案1和2二者对于GHX173R薄膜和GHX174A薄膜均给出可用的剥离强度。对于GHX173R薄膜，单独的热处理(方案1，表2)对于实施例1显示出35%的剥离强度损失，对实施例2显示出30%的剥离强度损失。UV和热处理(方案2)对实施例1显示出13.5%的剥离强度损失，对于实施例2显示出2.8%的剥离强度损失。对于GHX174A薄膜，单独的热处理(方案1，表2)对实施例2显示出12.3%的剥离强度损失，对实施例4显示出9.5%的剥离强度增加。同样对于GHX174A薄膜，UV和热处理(方案2)在实施例2中显示出6.4%的剥离强度增加，在实施例4中显示出19.7%的剥离强度增加。通过比较，对比例l-3和5-7显示出比较一致但却低于可用值的剥离强度，因而处理时在两种制造方案1和2之间显示出低的粘附力。这会通过脱层导致粘附失败，这又反过来得到不合格的损坏的产品，低的产品质量，低的加工成品率，及加工和处置设备的拥挤。对比例4和8显示出相反的趋势，其具有过高的粘附力水平，这种过高的粘附力水平是通过暴露于热烘炉特别是UV辐射而增大的。对比例4的剥离强度在方案1的处理之下增加586%,在方案2的处理之下增加1525%。类似地，对比例8的剥离强度在方案1的处理之下增加656%,在方案2的处理之下增加956%，这使得在不损坏聚碳酸酯印刷衬底或者不使用清洗溶剂的情况下难以手工除去保护膜。在本文中，化合物采用标准命名法描述。不介于两个字母或符号之间的破折号("-")用于表示取代基的连接点。例如，-CHO是通过羰基(C二O)的碳连接的。单数形式"a"、"an"和"the"包括复数对象，除非上下文中明确地另外指明。提及相同特性或组分的所有范围的端点均可独立地组合并包括所提及的端点。所有参考文献均引入本文作为参考。本文中术语"第一"、"第二"等不代表任何顺序、质量或重要性，而是用于区别一种要素和另一种要素。尽管为了说明已经阐述了典型的实施方案，但是前述说明不应视为对本发明的范围的限制。因而，对本领域的技术人员可以出现各种修改、改编或替换，而不脱离本发明的构思和范围。权利要求1.一种复合膜，包括保护层，其包括粘附改性的聚烯烃膜；涂布层，其包括可交联化合物、引发剂和粘合剂的反应产物；及聚碳酸酯层，其中所述涂布层布置在保护层和聚碳酸酯层之间，且所述保护层与聚碳酸酯层之间的剥离强度为约1～20厘牛顿/厘米，所述剥离强度是在热处理或者热和UV组合处理复合膜之前和之后测量的，该测量采用180°的剥离角和25.4厘米/分钟的剥离速度。2.根据权利要求1的复合膜，其中所述粘附改性的聚烯烃包括Cw8烯烃和粘附力增强单体的共聚物。3.根据权利要求2的复合膜，其中所述粘附力增强单体为烯键式不饱和酯。4.根据权利要求3的复合膜，其中所述粘附改性的聚烯烃包括粘附改性的聚乙烯。5.根据权利要求1的复合膜，其中所述可交联化合物包括一种或多种多官能的(曱基)丙烯酰基化合物。6.根据权利要求1的复合膜，其中所述引发剂为光引发剂，化学引发剂，热引发剂，或者包含至少一种前述引发剂的组合。7.根据权利要求1的复合膜，其中所述粘合剂为改性多糖，改性纤维素，或者它们的组合。8.根据权利要求1的复合膜，其中所述聚碳酸酯层包括双酚-A聚碳酸酯。9.根据权利要求1的复合膜，其中所述保护层还包括布置在所述粘附改性的聚烯烃膜与涂布层相对的表面上的第二薄膜。10.根据权利要求9的复合膜，其中所述第二薄膜包括未改性的聚烯烃。11.根据权利要求10的复合膜，其中所述粘附改性的聚烯烃膜和第二薄膜是共挤出的。12.根据权利要求l的复合膜，其中在所述聚碳酸酯薄膜与涂布层相对的表面上粘附有第二保护层。13.根据权利要求1的复合膜，其中所述热处理包括在约90。C暴露大于或等于约4分钟。14.根据权利要求1的复合膜，其中所述UV处理包括将复合膜暴露于紫外辐射，该紫外辐射的波长为约290405nm，且剂量为大于或等于约500毫焦耳/平方厘米。15.—种复合膜，包括保护层，其包括粘附改性的聚烯烃膜；涂布层，其包括可交联化合物、引发剂和粘合剂的反应产物；及聚碳酸酯层；其中所述涂布层布置在保护层和聚碳酸酯层之间，且所述保护层与聚碳酸酯层之间的剥离强度为约120厘牛顿/厘米，所述剥离强度是在热处理或者热和UV组合处理复合膜之前和之后测量的，该测量采用180°的剥离角和25.4厘米/分钟的剥离速度，及其中所述热处理包括在约90。C暴露大于或等于约4分钟，且所述UV处理包括将复合膜暴露于紫外辐射，该紫外辐射的波长为约290~405nm，且剂量为大于或等于约500毫焦耳/平方厘米。16.—种形成复合膜的方法，包括固化包含可交联化合物、引发剂和粘合剂的涂布组合物，其中该涂布组合物布置在包含粘附力改进聚烯烃的保护膜与聚碳酸酯膜之间，其中该复合膜在保护层和涂布层之间具有约1~20厘牛顿/厘米的剥离强度，所述剥离强度是在热处理或者热和UV组合处理该复合膜之前和之后测量的，该测量采用180°的剥离拉拔和25.4厘米/分钟的剥离速度进行。17.根据权利要求16的方法，其中所述涂布组合物在布置于保护膜和聚碳酸酯膜之间之前部分地固化。18.根据权利要求16的方法，其中所述固化经由层合，辊压，压制，加热，暴露于辐射，或者这些中的一种或多种的组合进行。19.根据权利要求16的方法形成的复合膜。20.—种制品，其包括权利要求1的复合膜。全文摘要本发明公开一种复合膜(100)，包括保护层(110)，其包括粘附改性的聚烯烃膜(120)；涂布层(130)，其包括可交联化合物、引发剂和粘合剂的反应产物；及聚碳酸酯层(140)，其中所述涂布层(130)布置在保护层(110)和聚碳酸酯层(140)之间，且保护层(110)与聚碳酸酯层(140)之间的剥离强度为约1～20厘牛顿/厘米，所述剥离强度是在热处理或者热和UV组合处理复合膜(100)之前和之后测量的，该测量采用180°的剥离角和25.4厘米/分钟的剥离速度。本发明还公开了形成该复合膜(100)的方法，以及包括该复合膜(100)的制品。文档编号B32B27/32GK101120044SQ200680005363公开日2008年2月6日申请日期2006年2月15日优先权日2005年2月17日发明者克万·杭格拉达罗姆,布赖恩·卡维尔,沃尔夫冈·埃伯利,迈克尔·D·希利,迈克尔·M·劳林申请人:通用电气公司