专利名称：：树脂组合物及用于生产环保型高耐浸焊阻燃型纸基覆铜板的方法树脂组合物及用于生产环保型高耐浸焊阻燃型纸基覆铜板的方法一、
技术领域：
-本发明涉及一种环保型树脂组合物及用该树脂组合物生产环保型高耐浸焊阻燃型纸基覆铜板的方法，属于覆铜板生产方法
技术领域：
。二、发明背景覆铜箔层压板(简称覆铜板CopperCladLaminate,CCD广泛用于制造各类家用电器、电子信息产品及工业电子产品所用印制电路板(简称PCB)。它作为印制电路板的基板材料，起着承载装联电子元器件、形成导电线路图形及在层间和线路间绝缘的三大功能，是一种重要的电子基础材料。阻燃性能是CCL及其终端产品的一项重要的安全指标，卤素类阻燃材料(含C1、Br)以其经济、可靠等优点，是传统阻燃型CCL中最常用的阻燃剂。近些年，欧盟专家研究指出，覆铜板中的卤素类阻燃剂在受热及自然分解时，部分含卤物质(如聚溴联苯、聚溴二苯醚类)会产生微量挥发性有害气体；另外，线路板产品中的含铅焊料，在电子产品废弃处理时，易形成铅污染，大量电子产品的废弃处理，将会造成环境污染，危害人类健康。欧盟于2003年2月13日正式颁布的RoHS指令(《关于在电子电气设备中禁止使用某些有害物质指令》)中明确要求，自2006年7月1日起，在欧盟市场禁止销售含铅、汞、镉、六价铬、聚溴联苯和聚溴联苯醚6种有害物质的电子电气设备。我国颁布的《电子信息产品污染防治管理办法》于2007年3月1日开始生效实施，也明确要求国内市场中含有上述有害物质的电子产品，要分步进行限制最终逐渐全面替代。在这种情况下，需要开发环保型树脂组合物及用该树脂组合物生产环保型高耐浸焊阻燃型纸基覆铜板的生产方法。三
发明内容本发明的目的在于提供一种环保型树脂组合物及用该树脂组合物生产环保型高耐浸焊阻燃型纸基覆铜板的生产方法，该覆铜板达到欧盟环保指令要求，并能满足无铅回流焊接的要求。本发明的目的是通过以下技术方案实现的树脂组合物，包括含磷环氧树脂、桐油改性酚醛树脂、含氮酚醛树脂及固化剂、固化促进剂。所述的含磷环氧树脂，其为环氧树脂与有机磷化合物反应生成，按照重量比，含磷量在8-12%。所述的含氮酚醛树脂，是指胺化合物改性的酚醛树脂，胺化合物是三聚氰胺，按照重量比，含氮酚醛树脂含氮量为4-6%。所述固化剂、固化促进剂配合量相当于环氧树脂的环氧基为0.2-0.4当量。所述的树脂组合物用于生产环保型高耐浸焊阻燃型纸基覆铜板的方法，其特殊之处在于，包括以下步骤(一)、树脂化合物的制备如下帝lj备一遍漆1、制备含氮酚醛树脂溶液；2、制备壬基酚改性的酚醛树脂；3、将上述所制得的含氮酚醛树脂和壬基酚改性的酚醛树脂混合，用水、甲醇作溶剂，得一遍漆产品溶液；制备二遍漆1、制备桐油改性酚醛树脂；2、帝U备二遍漆；(二)、制备上胶料片用漂白木桨纸进行一遍漆涂胶，烘干后浸涂二遍漆，制得上胶料片；(三)、制备环保型高耐浸焊阻燃型纸基覆铜板板材以N张上胶料片叠加，附一张涂胶铜箔，制得环保型高耐浸焊阻燃型纸基覆铜板板材。制备一遍漆的具体步骤为(1)、制备含氮酚醛树脂溶液将苯酚、甲醛、三聚氰胺按一定的比例，依次投入反应釜中，加入氢氧化钠溶液后，升温反应；在90-96。C温度范围内反应40-60分钟，控制水混合度为200-300%范围内，加入碳酸胍溶液和甲醇溶剂，降温，得含氮酚醛树脂溶液；(2)、制备壬基酚改性的酚醛树脂将壬基酚、苯酚、甲醛和三乙胺，按一定的比例投入反应釜中，在85-95"C范围内反应80-110分钟，控制胶化时间为3-6分钟，得固体量为48-52%的壬基酚改性的酚醛树脂；(3)、制备一遍漆产品溶液将上述所制得的含氮酚醛树脂和壬基酚改性的酚醛树脂按1:(0.8-1.1)的比例混合，用水、甲醇作溶剂调整固体量为20±2%，得一遍漆产品溶液。制备二遍漆的具体步骤为(1)、制备桐油改性酚醛树脂将桐油、苯酚及对甲苯磺酸投入反应釜中，在80-85"C反应l-2小时，降温冷却至50-55。C，投入甲醛和催化剂(三乙胺和氨水)升温，在80-85。C反应l-2小时，然后减压脱水；脱尽水后，进行热加工，在155-165"C下测试胶化时间，控制胶化时间为70-80秒，游离酚少于2.5%，得桐油改性酚醛树脂溶液；(2)、制备二遍漆二遍漆的原料组分，按照质量比，组分为A.桐油改性酚醛树脂60-70份B.含磷环氧树脂、环氧树脂(E-51)各8-15份C.三异丙苯基磷酸酯15-20份D.双氰胺固化剂1-2份E.2-甲基咪唑固化促进剂0.1-0.3份F.溶剂甲醇10-15份先将双氰胺、2-甲基咪唑分别溶解在二甲基甲酰胺和丙酮中，再按桐油改性酚醛树脂、含磷环氧树脂、环氧树脂(E-51)、三异丙苯基磷酸酯依次投料，加入双氰胺液、2-甲基咪唑液和溶剂甲醇，搅拌均匀，将二遍漆的树脂固体量控制在50-54%，胶化时间控制在130-150秒/160。C，制得二遍漆。制备上胶料片的具体步骤为用126g/m2的漂白木桨纸进行一遍漆涂胶，一遍漆的含胶量为20±2%.，挥发物《8%，烘干后浸涂二遍漆，控制二遍漆含胶量为50±1%，流动度10±1%，挥发物《3.5%，可溶性》80%，制得上胶料片。制备环保型高耐浸焊纸基覆铜板板材的具体步骤为以N张上胶料片叠加，附一张涂胶铜箔，在28-32Mpa压力、155-165°C温度下热压60-80分钟，然后冷却，制得环保型高耐浸焊阻燃型纸基覆铜板板材。本发明一种环保型树脂组合物及其用该树脂组合物制成的环保型高耐浸悍阻燃性纸基覆铜板的生产方法，该树脂组合物是把不含卤素的阻燃剂如氮化物、磷化物等加到改性酚醛树脂中，制成环保型树脂组合物，再用此树脂组合物浸渍纸张形成半固化片，数张半固化片叠配后在一定的温度和压力下压制得到覆铜板，该覆铜板达到欧盟环保指令要求，并能满足无铅回流焊接的要求。具体实施例方式下面用实施例来详细描述本发明，但这些实施例不得理解为任何意义上的对本发明的限制。实施例本实施例的树脂组合物，包括含磷环氧树脂、桐油改性酚醛树脂、含氮酚醛树脂及固化剂、固化促进剂；含磷环氧树脂，其为环氧树脂与有机磷化合物反应生成，按照重量比，含磷量在8-12%;含氮酚醛树脂，是指胺化合物改性的酚醛树脂，胺化合物可以是三聚氰胺，按照重量比，含氮酚醛树脂含氮量为4-6%;固化剂、固化促进剂配合量相当于环氧树脂的环氧基为0.2-0.4"阻燃机理及阻燃剂的选用含磷化物在燃烧时生成的偏磷酸有脱水、交联和成碳的作用。生成的碳有覆盖效应，可以降低热传导、降低内层可燃物的温度，减少可燃气体的产生。另外，它还能阻碍可燃气体的析出，隔绝空气的助燃。分解产生的水还可以降低燃烧区的温度。这几方面的共同作用，起到阻燃作用。要达到较好的阻燃效果，需较大用量，而含磷环氧的含磷量又不是很高，需与其他阻燃剂搭配使用，协同阻燃，如三异丙苯基磷酸酯。适应无铅焊接的原理无铅焊接温度的提高，基材的耐热性要相应的提高，引入耐热性高的环氧树脂，固化过程又不产生低分子物。再配合一遍漆中加入壬基酚改性的酚醛树脂，对纸纤维充分溶胀与填充，减少半固化片的挥发物。酚醛树脂固化的环氧耐热性也有提高。二者并举，提高基材的耐热性、浸焊性。树脂化合物的制备如下(一)、一遍漆的制备1、含氮酚醛树脂的制备将苯酚、甲醛、三聚氰胺按一定的比例，依次投入反应釜中，加入氢氧化钠溶液后，升温反应；在90-96。C温度范围内反应40-60分钟，控制水混合度为200-300%范围内，加入碳酸胍溶液和甲醇溶剂，降温，得含氮酚醛树脂溶液。2、壬基酚改性的酚醛树脂的制备将壬基酚、苯酚、甲醛和三乙胺，按一定的比例投入反应釜中，在85-95。C范围内反应80-110分钟，控制胶化时间为3-6分钟，得固体量为48-52%的壬基酚改性的酚醛树脂。3、一遍漆的混成将上述所制得的含氮酚醛树脂和壬基酚改性的酚醛树脂按1:(0.8-1.1)的比例混合，用水、甲醇作溶剂调整固体量为20±2%，得一遍漆产品溶液。(二)、二遍漆的制备1、桐油改性酚醛树脂的制备将桐油、苯酚及对甲苯磺酸投入反应釜中，在80-85"C反应l-2小时，降温冷却至50-55'C，投入甲醛和催化剂(三乙胺和氨水)升温，在80-85'C反应l-2小时，然后减压脱水；脱尽水后，进行热加工，在155-165'C下测试胶化时间，控制胶化时间为70-80秒，游离酚少于2.5%，得桐油改性酚醛树脂溶液。2、二遍漆的原料组分，按照质量比，组分为A.桐油改性酚醛树脂60-70份B.含磷环氧树脂、环氧树脂(E-51)各8-15份C.三异丙苯基磷酸酯15-20份D.双氰胺固化剂1-2份E.2-甲基咪唑固化促进剂0.1-0.3份F.溶剂甲醇10-15份3.二遍漆的混成先将双氰胺、2-甲基咪唑分别溶解在二甲基甲酰胺和丙酮中，再按桐油改性酚醛树脂、含磷环氧树脂、环氧树脂(E-51)、三异丙苯基磷酸酯依次投料，加入双氰胺液、2-甲基咪唑液和溶剂甲醇，搅拌均匀，将二遍漆的树脂固体量控制在50-54%，胶化时间控制在130-150秒/16(TC，制得二遍漆。上胶料片的制备用126g/n^的漂白木桨纸进行一遍漆涂胶，一遍漆的含胶量为20±2%.，挥发物《8%，烘干后浸涂二遍漆，控制二遍漆含胶量为50±1%，流动度10±1%，挥发物《3.5%，可溶性》80%，制得上胶料片。板材压制以N张上胶料片叠加，附一张涂胶铜箔，在28-32Mpa压力、155-165°C温度下热压50-80分钟，然后冷却，制得环保型高耐浸焊阻燃型纸基覆铜板板材。检测性能<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>对比例所涂一遍漆为三聚氰胺树脂溶液，无壬基酚改性的酚醛树脂组分；二遍漆仅为桐油改性酚醛树脂和磷酸酯类阻燃剂，而无含磷环氧树脂、环氧树脂组分，上胶料、热压工艺相同，阻燃水平有所降低，主要是浸焊指标差别较大260°C:23秒、28(TC:6秒。不能满足无铅焊接要求。权利要求1、树脂组合物，其特征在于包括含磷环氧树脂、桐油改性酚醛树脂、含氮酚醛树脂及固化剂、固化促进剂。7、按照权利要求书5所述的树脂组合物用于生产环保型高耐浸焊阻燃型纸基覆铜板的方法，其特征在于制备二遍漆为(1)、制备桐油改性酚醛树脂将桐油、苯酚及对甲苯磺酸投入反应釜中，在80-85'C反应1-2小时，降温冷却至50-55。C,投入甲醛和催化剂(三乙胺和氨水)升温，在80-85。C反应1-2小时，然后减压脱水；脱尽水后，进行热加工，在155-165'C下测试胶化时间，控制胶化时间为70-80秒，游离酚少于2.5%，得桐油改性酚醛树脂溶液；(2)、制备二遍漆二遍漆的原料组分，按照质量比，组分为A.桐油改性酚醛树脂60-70份B.含磷环氧树脂、环氧树脂(E-51)各8-15份C.三异丙苯基磷酸酯15-20份D.双氰胺固化剂1-2份E.2-甲基咪唑固化促进剂0.1-0.3份F.溶剂甲醇10-15份先将双氰胺、2-甲基咪唑分别溶解在二甲基甲酰胺和丙酮中，再按桐油改性酚醛树脂、含磷环氧树脂、环氧树脂(E-51)、三异丙苯基磷酸酯依次投料，加入双氰胺液、2-甲基咪唑液和溶剂甲醇，搅拌均匀，将二遍漆的树脂固体量控制在50-54%，胶化时间控制在130-150秒/16(TC，制得二遍漆。8、按照权利要求书5所述的树脂组合物用于生产环保型高耐浸焊阻燃型纸基覆铜板的方法，其特征在于制备上胶料片为用126g/n^的漂白木桨纸进行一遍漆涂胶，一遍漆的含胶量为20±2%.,挥发物《8%，烘干后浸涂二遍漆，控制二遍漆含胶量为50±1%，流动度10±1%，挥发物《3.5%，可溶性》80%，制得上胶料片。9、按照权利要求书5所述的树脂组合物用于生产环保型高耐浸焊阻燃型纸基覆铜板的方法，其特征在于制备环保型高耐浸焊纸基覆铜板板材为以N张上胶料片叠加，附一张涂胶铜箔，在28-32Mpa压力、155-165°C温度下热压60-80分钟，然后冷却，制得环保型高耐浸焊阻燃型纸基覆铜板板材。全文摘要本发明涉及一种环保型树脂组合物及用该树脂组合物生产环保型高耐浸焊阻燃性纸基覆铜板的方法，属于覆铜板生产方法
技术领域：
。环保型高耐浸焊阻燃性纸基覆铜板的生产方法，该树脂组合物是把不含卤素的阻燃剂如氮化物、磷化物等加到改性酚醛树脂中，制成环保型树脂组合物，再用此树脂组合物浸渍纸张形成半固化片，数张半固化片叠配后在一定的温度和压力下压制得到覆铜板。该覆铜板达到欧盟环保指令要求，并能满足无铅回流焊接的要求。文档编号B32B37/02GK101096442SQ20071001520公开日2008年1月2日申请日期2007年6月20日优先权日2007年6月20日发明者刘玉斌,林洪会,王志英,陈晓鹏申请人:招远金宝电子有限公司