专利名称：用于双面的卤化银相纸的载体材料的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种用于卤化银反射材料的载体材料，用于相片的高品质复制。特别涉及一种用于照相中制造相册的载体材料，相册的单个书页在正面和背面都可以具有相片。
背景技术：
相册可以通过使用数字图像数据特殊形成。用数字曝光技术，页面可以在纸张或纸带上由光敏感的相纸曝光，并且在洗出相片之后装订成册，这为用户减少了麻烦，不用再在相簿上粘贴和标记单幅相片。已知的相纸设计用于单面图像显示，成像的卤化银层仅涂覆在载体材料的一个面，并且在曝光和处理后仅在一面反映出图像。优选为制造彩色相片所采用的载体材料通常是在两面都具有合成树脂涂层的相纸。这样的载体材料的特性和制造例如在kience andTechnology of Photographie. 1. Auflage. Herausgeber KELLER, Karlheinz. Weinheim VCH Verlagsgesellschaft mbH, 1993. S. 69bis 74 中得到了描述。通过使用传统的、单面设置图像的相纸，相册的制造可以通过背靠背地粘贴两页纸张或纸带来实现，例如，文献EP 1 955 866 Al描述了这样的方法和装置。然而，粘贴在图书制造过程中造成了额外的麻烦的工作步骤。此外，由此获得的书页厚度大于所使用的相纸双倍的厚度，这通常是人们不希望的。还可以使用特别薄的相纸，以降低书页厚度，这样做的缺点在于，这样的相纸在相片曝光和冲洗过程中由于它的小的硬度经常会导致运输障碍。还已知另外的制造相册书页的数字打印技术，例如喷墨打印或使用打印机墨水的电子照相打印技术。迄今为止，用这样的打印技术制造的图页在一些特性上，诸如光泽度、 触感和长时图像稳定性方面不同于使用光敏感材料所制成的图页，并因此低于所预期的效^ ο
发明内容
本方面的目的在于，提供一种用于在两面涂上一层或多层感光乳剂层的载体材料，该载体材料在涂上感光乳剂层、图像曝光和湿化学法冲洗之后，在双面上都呈现这样的图像效果，其可以与由利用传统方法进行单面呈现图像的载体材料得到的图像效果相当。进一步，应当达到感光乳剂层在载体材料的双面上的良好粘附。在展开的状态下，载体材料不能粘接或者显示出表面彼此间强烈的粘附倾向。本发明的载体材料在继续处理过程中，特别是在卷起过程中不可以静电加载，这是因为所生成的静电放电过程会损伤并熏黑感光乳剂层。最后，载体材料具有较高的白度和不透光性，从而能够呈现出与单面成像载体材料相当的图像效果，并避免背面图像的透射。本发明的目的通过用于采用照相用的含卤化银的显示层进行双面涂层的载体材料来实现，该载体材料包括至少一张基底纸，所述基底纸具有设置在两面的合成树脂层以及位于该合成树脂层背向该基底纸的一面上的功能层，其中，该功能层含有至少一种水溶性的粘合剂、多价醇、无机酸盐和合成树脂分散体的颗粒。本发明提供了一种载体材料，该载体材料可以在双面涂上一层或多层光敏感的图像显示层，而且通过高品质的双面成像页面的制造实现了例如相册的制造。该载体材料作为卷材或纸张材料在后继的用光敏感层涂层、曝光、湿化学法相片冲洗和后继的继续处理成相册的整个步骤中可以得到处理，而不会发生材料表面的粘接和强烈粘附，避免了静电加载和放电。同时确保了感光乳剂层的良好粘附。本发明的载体材料由此得到用感光乳剂层在双面进行涂层、双面曝光和双面图像的湿化学法冲洗，其图像效果相当于在传统载体上的单面成像的图像效果。在卷起和展开过程中，在工业生产条件下，表面相互间不发生粘接和干扰性的粘附。而且，在接下来的感光乳剂涂层的过程中不发生静电加载，这样的静电加载会导致损伤并熏黑该感光乳剂层。还确保了涂覆在本发明的载体材料在双面上的感光乳剂的粘附。例如通过挤出法涂覆的合成树脂层可以具有根据DIN4768作为Rz值测得的小于 2 μ m的载体材料粗糙度(这个粗糙度用于制造光泽图像)，或者具有小于15 μ m的载体材料粗糙度(这个粗糙度用于制造失光泽图像)。在双面上涂覆在合成树脂层上的功能层含有至少一种水溶性聚合物，一种可与水混合的多价醇、一种无机酸盐和合成树脂颗粒。该合成树脂颗粒可以具有2 μ m至20 μ m的平均粒径。该合成树脂颗粒可以具有高于110°C的熔化范围。为本发明的目的，原纸可以理解为未涂层的或表面胶粘的纸张。原纸可以通过漂白的纸浆制成。原纸可以除了纸浆纤维还含有诸如烷基烯酮二聚体、脂肪酸和/或脂肪酸盐、环氧脂肪酸酰胺、烯基或烷基琥珀酸酐的胶粘剂；诸如聚胺-聚酰胺-表氯醇的湿固剂；诸如阴离子、阳离子或两性聚酰胺、淀粉的干固剂；光学增光剂；颜料；染料；消泡剂；以及其它在造纸工业中已知的辅剂。原纸可以是表面胶粘的。在此，适宜的胶粘剂例如为聚乙烯醇或氧化淀粉。原纸可以在长网造纸机或杨克式(Yankee)造纸机(圆网造纸机)上制造。原纸的面积重量可以为50至250g/m2，特别是50至150g/m2。原纸可以以未压缩或者压缩(滚光)的形式来使用。特别适用密度为0. 8至1. 05g/cm3的、特别是0. 95至1. 02g/cm3的原纸。特别优选这样的原纸，其含有矿物填充物。这样的填充物可以例如为高岭土、以自然形态存在的碳酸钙(如石灰石、大理石或白云石)、沉淀的碳酸钙、硫酸钙、硫酸钡、二氧化钛、云母、硅石、氧化铝或者其混合物，这样的填充物可以应用到原纸中。这样的原纸相对于没有填充物的原纸具有更高的不透光性，这一点可以有利地避免了当观察一个面上的图像时在另一面上生成的图像透射过来。在本发明的意义上，基底纸是一种在双面上用热塑性树脂、例如聚烯烃或聚烯烃混合物涂层的原纸。将树脂层涂覆在原纸上可以通过挤出法进行。根据本发明的另一实施方式，在原纸和在设置原纸两面的合成树脂层之间可以至少在一面设置有另一层，该层含有亲水性粘合剂。在此特别适用成膜淀粉，如热修饰淀粉， 特别是玉米淀粉或羟丙基淀粉。优选采用低粘度的淀粉溶液，该溶液的Brook-field粘度位于50至600mPas范围(25%溶液，50 °C /lOOUpm)，特别是100至400mPas,优选200至 300mPas。根据ISO 2555测量Brook-field粘度。粘合剂优选不含合成乳胶。由于不含合成的粘合剂，无需预处理就实现了材料垃圾的再利用。根据本发明的另一实施方式，在含有亲水性粘合剂的另外的层含有至少一种颜料。该颜料可以选自金属氧化物、硅酸盐、碳酸盐、硫化物和硫酸盐。特别适用高岭土、云母、 碳酸钙和/或硫酸钡。特别优选粒径分布狭窄的颜料，在该颜料中，至少70 %的颜料颗粒具有小于1 μ m 的粒径。为了发挥所期望的效果，粒径分布狭窄的颜料的份额占总颜料量的至少5重量％， 特别是10至90重量％。如果这样的颜料占总颜料的份额为30至80重量％，则达到特别好的结果。根据本发明，粒径分布狭窄的颜料包括具有这样的粒径分布的颜料，其中至少约 70重量％的颜料颗粒具有小于约1 μ m的粒径，而且对于40至80重量％的颜料颗粒，最大粒径(直径)的颜料和最小粒径的颜料之间的差别小于约0.4 μ m。特别优选，碳酸钙具有约 0. 7 μ m 的 d5Q%值。根据本发明的一个实施方式，采用这样的颜料混合物，该混合物含有碳酸钙和高岭土。碳酸钙/高岭土的比值优选为30 70至70 30。另外一层中粘合剂/颜料的量的比值可以为0. 1至2. 5，优选0. 2至1. 5，特别是 0. 9 至 1. 3。含有亲水性粘合剂的层优选可以含有另外的聚合物，例如聚酰胺共聚物和/或聚乙烯胺共聚物。可以基于颜料质量采用0.4至5重量％的该聚合物。根据优选的实施方式， 聚合物的量为0. 5至1. 5重量％。含有亲水性粘合剂的层可以直接设置在原纸的一面或两面上。它可以作为单层或者多层构建在原纸上。涂层物质可以采用所有在纸制造中常用的涂覆单元进行在线或离线涂覆，其中，如此选择用量，即在干燥后每层的涂覆重量为最大20g/m2，特别是8至17g/m2， 或者根据特别优选的实施方式，为2至6g/m2。进一步地，另一层可以以力学方法，如压延或铁板照相法进行滚光，然而，它也可以用铸涂法Wast Coating)进行涂覆。合成树脂层可以通过挤出法涂覆在原纸两面。根据本发明的一个实施方式，合成树脂层在两个面上可以含有同样的聚合物。根据本发明的另一实施方式，在两个面上的合成树脂层中使用的聚合物是不同的。设置在原纸双面上的合成树脂层优选含有这样的聚合物，它在层厚30 μ m的条件下、在40°C、90%相对湿度条件下进行测量，水蒸气渗透率最高为150g/m2XMh。聚合物优选为热塑性聚合物。适宜的热塑性聚合物例如包括聚烯烃，特别是低密度聚乙烯(LDPE)，高密度聚乙烯(HDPE)，乙烯/ α -烯烃共聚物(LLDPE)、聚丙烯、聚异丁烯、 聚甲基戊烯及其混合物。然而也可以使用其它的热塑性聚合物，如(甲基)丙烯酸酯均聚物、(甲基)丙烯酸酯共聚物、乙烯聚合物如聚乙烯醇缩丁醛、聚酰胺、聚酯、聚缩醛和/或聚碳酸酯。特别优选低密度聚乙烯(LDPE)或由低密度聚乙烯(LDPE)和高密度聚乙烯(HDPE) 构成的聚乙烯混合物，其中，低密度/高密度的物质量比值可以为9 1至1 9，特别是9 1 至 9 3。根据本发明优选的实施方式，使原纸的页面涂上聚合物涂层，该涂层含有至少50 重量％的、特别是至少80重量％的低密度聚乙烯，其密度为0. 910至0. 930g/cm3，熔化指数为1至20g/10min，该熔化指数基于聚合物层。根据本发明优选的实施方式，合成树脂层在基底纸的一面或两面上还含有白色颜料，如二氧化钛。通过一层或两层合成树脂层的白色颜料的份额可以有利地提高载体材料的不透光性，并且改善所生成图像的锐度。一层或两层合成树脂层还可以额外地含有其它辅剂，如光学增光剂，染料和分散辅剂。在正面和背面的聚合物涂层的涂覆重量可以各自为5至50g/m2，优选20至50g/ m2，或者特别优选30至50g/m2。根据本发明的一个实施方式，可以使用该载体材料用于光泽图像的制造，通过使用相应的结构化的冷却柱生成了小于2 μ m的表面粗糙度，根据DIN 4768作为Rz值测得。 在具有特别平均的粗糙度分布的情况下，特别优选0. 80 μ m至1. 90 μ m,特别是1. 00 μ m至 1. 70 μ m的粗糙度，以及在0. 050 μ m至0. 120 μ m之间的，优选0. 060 μ m至0. 100 μ m之间的Rz标准公差。根据本发明另一优选的实施方式，使用该载体材料用于失光泽图像的制造，通过使用相应的结构化的冷却柱生成了 2 μ m至15 μ m的表面粗糙度，根据DIN 4768作为Rz值测得。在基底纸的至少一个面上，然而优选在两个面上，涂覆功能层。该功能层如此构建，即，有抗静电作用，具有抗阻塞特性，并且有利于将银盐乳剂粘附在合成树脂表面上。该功能层含有至少一种水溶性聚合物，可与水混合的多价醇，无机酸盐和细合成树脂颗粒。在根据本发明的功能层中的水溶性的聚合物可以为聚乙烯醇、淀粉或其它的水溶性聚合物。特别优选白明胶。可与水混合的多价醇可以是乙二醇、如乙烯乙二醇或丙烯乙二醇，或其它的多价醇、特别优选丙三醇。根据优选的实施方式，无机酸盐可以是碱金属氯化物、碱金属硝酸盐，特别优选是硝酸钠或硝酸锂。合成树脂颗粒可以是熔化范围高于110°C的合成树脂。合成树脂颗粒的平均粒径范围在2 μ m至20 μ m，特别优选是4 μ m至10 μ m。在优选的实施方式中，合成树脂颗粒含
有聚乙烯。功能层是由涂层液体制成的，该液体除了含有提供合成树脂颗粒的合成树脂分散体和此前述及的功能层的组分以外，还含有其它的辅剂，如湿润剂或凝结剂。作为溶剂，涂层液体优选含有水作为主要组分。功能层的双面涂覆可以用所有在纸制造中常见的涂覆单元在线或离线地进行。干燥后的每层的涂覆量为最高2. Og/m2，特别是lOOmg/m2至lg/m2。有利的做法是，在将合成树脂层涂覆到原纸上之前、或将功能层涂覆到合成树脂层上之前，原纸表面或基底纸表面首先采用光冠照射或用气体等离子进行处理。
具体实施例方式用下列实施例对本发明进行进一步描述。为制造基底纸A采用来自于桉树纸浆的原纸。为了研磨步骤，纸浆作为约5 %的水悬浊液(泥浆(Dickstoff))通过研磨机研磨至36° SR的研磨度。平均纤维长度为0. 64mm。 纸浆纤维在稀薄材料(DUrmstoff)中的浓度为1重量％，该浓度基于纸浆悬浊液的量。向稀薄材料中加入添加剂，如以0. 48重量％的量添加中性的胶粘剂烷基烯酮二聚体(AKD)， 以0. 36重量％的量添加聚胺-聚酰胺-表氯醇树脂(Kymene )，以10重量％的量添加天然CaC03。这些用量都是基于纸浆质量。PH值调整至约7. 5的稀薄材料从原料集中区被带至造纸机的筛上，对此，纸页的生成在造纸机的筛网部通过纸带脱水来进行。在压制部进行纸带进一步的脱水，以将水含量降至基于纸带重的60重量％。接下来的干燥在造纸机的干燥部用加热的干燥辊来进行。生成了面积重量为160g/m2而湿度为约7%的原纸。将原纸在两个面用涂料涂层，该涂料由苯乙烯丙烯酸酯粘合剂和颜料混合物(含有50重量％的碳酸钙和50重量％的高岭土)构成，涂覆重量为每个面15g/m2，然后进行干燥，并接下来用砑光机滚光。这样得到的材料在下文中称作基底纸A。基底纸B是这样的原纸，其如基底纸A中的原纸那样以同样的方式由桉树纸浆制成。但是，在纸浆分散体中额外含有一定量的二氧化钛，即，原纸带在制成后基于干量而含有10重量％的Ti02。在无需涂覆其它涂料的情况下，该原纸可以直接作为基底纸B用于后继的挤出涂层。将基底纸A和B的两个面用聚乙烯-二氧化钛混合物(由90重量％的低密度聚乙烯(LDPE，0. 923g/m3)和10重量％的二氧化钛(金红石)构成)以大约20g/m2的涂覆重量、在层合机中、以大约250m/min的速度进行涂层。如此选择冷却辊，即，使在两个面上所生成的表面粗糙度具有1. 2 μ m的Rz值，标准公差为0. 08 μ m,作为Rz值根据DIN4768测得。得到的材料在下文称作Al和Bi，它们显示出高度光泽的表面。以同样方式，基底纸A和B用同样的聚乙烯-二氧化钛混合物进行挤出涂层，然而，其中如此选择冷却辊，即，使在两个面上所生成的表面粗糙度具有11. 2μπι的Rz值，标准公差为1.3μπι。得到的材料在下文称作Α2和Β2，它们显示出失光泽的结构表面。得到的挤出涂层的材料的表面在用光冠放电照射之后用涂料a、b、c和d进行涂层并且干燥，其中，在干燥后，涂覆重量在所有情况下在每种材料的两个表面的每一面都为 0. 5g/m2。涂料a至d的组分在下表中列出。作为丙烯酸酯分散体使用由Carboset GA 1161和GA 1339(制造商Lubrizol)构成的混合物，并且作为聚乙烯蜡分散体使用 Lubaprint VP 760/D(制造商L. P. Bader，Rottweil，德国)，所有的用量都是基于所使用的固体
权利要求
1.一种用于采用照相用的含卤化银的显示层进行双面涂层的载体材料，所述载体材料包括至少一张基底纸，所述基底纸具有设置在两面的合成树脂层以及位于该合成树脂层背向该基底纸的一面上的功能层，其中，所述功能层含有至少一种水溶性粘合剂、多价醇、无机酸盐和合成树脂颗粒。
2.根据权利要求1所述的载体材料，其特征在于，所述水溶性粘合剂是白明胶。
3.根据权利要求1或2所述的载体材料，其特征在于，所述多价醇是丙三醇。
4.根据权利要求1至3的任意一项所述的载体材料，其特征在于，所述合成树脂颗粒是聚烯烃颗粒。
5.根据权利要求4所述的载体材料，其特征在于，所述聚烯烃颗粒具有高于110°C的熔化范围。
6.根据权利要求1至5的任意一项所述的载体材料，其特征在于，所述合成树脂颗粒的平均粒径为2 μ m至20 μ m。
7.根据权利要求1至6的任意一项所述的载体材料，其特征在于，所述合成树脂颗粒的平均粒径为4 μ m至10 μ m。
8.根据权利要求1至7的任意一项所述的载体材料，其特征在于，所述功能层在每面的涂覆重量为0. lg/m2至lg/m2。
9.根据权利要求1至8的任意一项所述的载体材料，其特征在于，合成材料层具有作为 Rz测得的、0. 80 μ m至3. 0 μ m的表面粗糙度。
10.根据权利要求1至8的任意一项所述的载体材料，其特征在于，所述合成材料层具有作为Rz测得的、6. Oym至15. Oym的表面粗糙度。
11.根据权利要求1至10的任意一项所述的载体材料，其特征在于，所述合成材料层含有低密度聚乙烯(LDPE)。
12.根据权利要求1至11的任意一项所述的载体材料，其特征在于，所述合成材料层含有白色颜料。
13.根据权利要求1所述的载体材料，其特征在于，所述基底纸含有具有无机颜料作为填充剂的原纸。
14.根据权利要求13所述的载体材料，其特征在于，所述无机颜料是二氧化钛、碳酸钙或高岭土。
15.根据权利要求13所述的载体材料，其特征在于，所述基底纸是这样的原纸，S卩，该原纸的填充剂含量基于原纸的量而占有2重量％至15重量％。
全文摘要
本发明涉及一种用于采用照相用的含卤化银的显示层进行双面涂层的载体材料，该载体材料包括至少一张基底纸，基底纸具有设置在两面的合成树脂层以及位于该合成树脂层背向该基底纸的一面上的功能层，其中，所述功能层含有至少一种水溶性粘合剂、多价醇、无机酸盐和合成树脂颗粒，该载体材料用于制造相册。
文档编号D21H19/82GK102400413SQ2011102683
公开日2012年4月4日 申请日期2011年9月8日 优先权日2010年9月10日
发明者克里斯托夫·科兹洛夫斯基, 汉斯-乌尔里希·贝尔纳 申请人:小费利克斯舍尔勒尔照相和特种纸两合公司