用于通过染料扩散热转移印刷法印刷的塑料膜的制作方法
【专利摘要】本发明涉及一种特殊的层状构造和用于制备所述层状构造的特殊塑料膜，所述层状构造适合用于通过染料扩散热转移印刷法进行印刷，涉及其制备方法和包含所述层状构造的安全文件和/或有价文件。
【专利说明】用于通过染料扩散热转移印刷法印刷的塑料膜
[0001]本发明涉及一种特殊的层状构造和用于制备所述层状构造的特殊塑料膜，所述层状构造适合用于通过染料扩散热转移印刷法进行印刷，涉及其制备方法和包含所述层状构造的安全文件和/或有价文件。
[0002]在安全文件和/或有价文件，特别是卡形式身份识别文件(身份证卡)的制备中，需要彩色的个人化文件但不降低其防伪安全性。因此要避免在身份证卡中，由于与包围它们的塑料层相容性不足而使得信息可能随后中断和改变的彩色层的应用。过去已经有许多用于消除此问题并使得具有高防伪安全性的彩色个人化成为可能的不同方案。
[0003]其中之一是在塑料基材上使用染料扩散热转移印刷彩色信息作为其它印刷方法的替代方法，因为这样提供了彩色印刷品中高的图像精确度的优点并且当场个人化的图像和信息通过此方式也可以优质地印刷。在此印刷变型方案中，另外印刷油墨应当被吸收到待印刷的塑料材料中，使得对于后面的分离来说通过文件中单独的彩色层没有形成预期的断开位点。
[0004]然而，如果使用塑料基材用于所述印刷，则存在的问题是所述塑料基材表面必须提供对印刷油墨足够的吸附性，但并不由此损害图像清晰度和色彩强度。在许多情况下，都特别需要提高印刷图像的色彩强度。
[0005]文献中已经讨论了不同的塑料材料通过染料扩散热转移印刷法的可印刷性。由此，根据Slark等，Polymer 40 (1999) 4001-4011不同的塑料适合作为用于色彩受体涂层的材料，但是其中没有提及具体的优选情况。WO 98/07573 Al公开了聚氯乙烯共聚物的色彩受体涂层。在Shearmur等，Polymer 37，卷13 (1996) 2695-2700中,研究了不同聚酯和聚乙烯醇缩丁醛作为可能的用于色彩受体层的材料。然而，这些文件没有一个涉及所达到的印刷图像的色彩强度或图像清晰度。
[0006]US 5，334，573研究了旨在避免色彩受体片材粘在所述色彩供体片材上的适合的材料。
[0007]EP 673 778 BI公开了带有涂敷的金属化聚合物表面的热转移接收体膜作为接收体膜。在此特别提及塑料，如PVC、乙酸乙烯酯/氯乙烯共聚物、聚偏乙烯缩醛(Polyvinylidenacetale)> PMMA和基于聚合物的有机娃表面用于接收体层。然而，鉴于在安全/有价文件中形成预期的断开位点，所以排除仅基于金属化的表面的该类膜。
[0008]因此依然需要提供色彩接收体膜或接收体层，其中在通过染料扩散热转移印刷法印刷时印刷的图像的色彩强度得以提高。特别地，应当在同时不损害印刷的图像的图像清晰度的条件下达到此效果。
[0009]因此本发明是基于发现可以通过染料扩散热转移印刷法印刷的膜或层的目的，其中所述印刷的图像的色彩强度得以提高。另一目的是当在染料扩散热转移印刷法中使用这些膜或层时，图像清晰度基本不受影响或影响程度用肉眼不可发觉。
[0010]令人惊讶地，使用包含对苯二甲酸或萘二甲酸的至少一种缩聚物或共缩聚物的层或膜作为色彩受体层或色彩受体膜实现了此目的，在所述层或膜的制备过程中向包含对苯二甲酸或萘二甲酸的至少一种缩聚物或共缩聚物的塑料组合物中加入至少一种亚磷酸酯。通过使用对苯二甲酸或萘二甲酸的缩聚物或共缩聚物且在这些层或膜的制备过程中加入亚磷酸酯，所述印刷的图像的色彩强度令人惊讶地显著提高。
[0011]因此本发明提供了一种层状构造，其包含:
-至少一个层(A)，其包含至少一种热塑性塑料，和
-至少一个层(B)，其包含对苯二甲酸或萘二甲酸的至少一种缩聚物或共缩聚物，其特征在于:层(B)由包含对苯二甲酸或萘二甲酸的至少一种缩聚物或共缩聚物与至少一种亚磷酸酯的塑料组合物制备。
[0012]在本发明中亚磷酸酯应当理解为是指具有通式结构P(OR)3的膦酸的酯(常常也称为亚膦酸酯)，其中R表示脂族、芳族和/或环脂族烃残基，优选脂族和/或环脂族烃残基，其中烃残基R也可以任选地包含杂原子，例如氧或氮，并且其中芳族烃残基可以具有另外的取代基，例如烷基。
[0013]在本发明中优选的亚磷酸酯是包含至少一个氧杂环丁烷基团的那些。该类含有氧杂环丁烷基团的亚磷酸酯可以包含一个、两个或三个氧杂环丁烷基团。也可以使用含有氧杂环丁烷基团的几种亚磷酸酯的混合物。可以以本领域技术人员已知的方式，例如通过含有氧杂环丁烷基团的醇或酚(任选地以与不含氧杂环丁烷基团的醇或酚的混合物的形式)与亚磷酸三烷基酯或三芳基酯的酯交换或通过三氯化磷与含有氧杂环丁烷基团的相应的醇或酚(任选地以与不含氧杂环丁烷基团的醇或酚的混合物的形式)的反应，在酸-粘合剂存在下制备含有氧杂环丁烷基团的亚磷酸酯(参见例如US 3 209 013)。
[0014]含有氧杂环丁烷基团的醇或酚的实例是3-乙基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、3-甲基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、3-戊基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、3-十六烷基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、3-苯基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、3-对-甲苯基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、3-苄基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、3-氯甲基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、3-溴甲基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、3-氟甲基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、3-氰基甲基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、3-甲氧基甲基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、3-乙氧基甲基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、3-丁氧基甲基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、3-十八烷氧基甲基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、3-苯氧基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、3-对-甲苯氧基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、3-苄氧基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、3-乙酰氧基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、3-油基氧基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、3-硬脂基氧基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、3-乙基-3羟基氧杂环丁烷、3-甲基-3羟基氧杂环丁烷、3，3-双-羟基甲基氧杂环丁烷和对-(3-乙基氧杂环丁烷基-3-氧基甲基)-苯酹。
[0015]含有氧杂环丁烷基团的醇或酚的特别优选的实例是3-乙基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、3-戊基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、3，3-双羟基甲基氧杂环丁烷和对-(3-乙基氧杂环丁烧基_3_氧基甲基)-苯酌.。
[0016]不含氧杂环丁烷基团的醇或酚的实例是癸醇、硬脂醇、苄醇、乙二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇、新戊二醇、二羟甲基环己烷、二乙二醇、硫二乙二醇、苯酚、对-氯酚、对-壬基苯酚、邻苯二酚、二 -叔丁基邻苯二酚和2，2-双-(4-羟苯基)-丙烷。
[0017]含有氧杂环丁烷基团的亚磷酸酯的实例是三-[(3-乙基氧杂环丁烷基-3)-甲基]亚磷酸酯、双-[(3-乙基氧杂环丁烷基-3)-甲基]亚磷酸酯、单-[(3-乙基氧杂环丁烷基-3)-甲基]亚磷酸酯、三-[(3-戊基氧杂环丁烷基-3)-甲基]亚磷酸酯、双-[(3-戊基氧杂环丁烷基-3)-甲基]亚磷酸酯、三-[(3-十六烷基氧杂环丁烷基-3)-甲基]亚磷酸酯、双-[(3-十六烷基氧杂环丁烷基-3)-甲基]亚磷酸酯、三-[(3-苯基氧杂环丁烷基-3)-甲基]亚磷酸酯、双-[(3-苯基氧杂环丁烷基-3)-甲基]亚磷酸酯、三-[(3-对-甲苯基氧杂环丁烷基-3)-甲基]亚磷酸酯、双-[(3-对-甲苯基氧杂环丁烷基-3)-甲基]亚磷酸酯、三-[(3-苄基氧杂环丁烷基-3)-甲基]亚磷酸酯、双-[(3-苄基氧杂环丁烷基-3)-甲基]亚磷酸酯、苯基双-[(3-乙基氧杂环丁烷基-3)-甲基]亚磷酸酯、2-苯氧基-螺(1，3，2- 二氧杂磷杂环己烷_5，3’ -氧杂环丁烷)、3，3-双-[螺(氧杂环丁烷-3’，5〃-(1〃，3〃，2〃- 二氧杂磷杂环己烷_2〃))-氧基-甲基]-氧杂环丁烷和P，P’ - [ (1-甲基乙叉基)二 _4，1-亚苯基]-P，P，P’，P’-四[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)-甲基]亚磷酸酯。其它合适的实例公开在US 3，209,013中。
[0018]特别优选的含有氧杂环丁烷基团的亚磷酸酯是三-[(3-乙基氧杂环丁烷基-3)-甲基]亚磷酸酯、双-[(3-乙基氧杂环丁烷基-3)-甲基]亚磷酸酯、单-[(3-乙基氧杂环丁烷基-3)-甲基]亚磷酸酯、三-[(3-戊基氧杂环丁烷基-3)-甲基]亚磷酸酯、双-[(3-戊基氧杂环丁烷基-3)-甲基]亚磷酸酯、苯基双-[(3-乙基氧杂环丁烷基-3)-甲基]亚磷酸酯、2-苯氧基-螺(1，3，2-二氧杂磷杂环己烷-5，3’ -氧杂环丁烷)、3，3-双-[螺(氧杂环丁烷_3’，5〃-(1〃，3〃，2〃- 二氧杂磷杂环己烷-2〃))-氧基-甲基]-氧杂环丁烷和P，P’-[(1-甲基乙叉基)二 _4，1-亚苯基]-P，P，P’，P’ -四[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)-甲基]亚磷酸酯。
[0019]非常特别优选的含有氧杂环丁烷基团的亚磷酸酯是三-[(3-乙基氧杂环丁烷基-3)-甲基]亚磷酸酯、双-[(3-乙基氧杂环丁烷基-3)-甲基]亚磷酸酯或单-[(3-乙基氧杂环丁烷基-3)-甲基]亚磷酸酯和包含这些化合物的混合物或这些化合物的混合物。
[0020]在本发明的特别优选的实施方案中，用于制备层(B)的塑料组合物包含至少三-[(3-乙基氧杂环丁烷基-3)-甲基]亚磷酸酯作为亚磷酸酯。
[0021]上面提及的含有氧杂环丁烷基团的亚磷酸酯是本领域技术人员已知的并在文献中作为用于卤化聚合物(参见US 3, 209,013)或聚碳酸酯(参见DE-A 2 140 207)的稳定剂进行了描述。然而，迄今为止文献中并没有描述它们对在特殊聚酯层上的染料扩散热转移印刷图像的色彩强度的令人惊讶的影响。
[0022]用于层(B)的塑料组合物优选地包含亚磷酸酯的量为0.005重量％_2重量％，特别优选0.01重量％-1重量％，非常特别优选为0.05重量％-0.5重量％，基于用于层(B)的塑料组合物的总重量计。
[0023]加入到塑料组合物中的亚磷酸酯可以在所述塑料组合物加工得到层(B)的过程中或随后在成品层(B)中至少部分地水解或被氧化，即:在氧化的情况下，发生由磷的氧化态+III转变为氧化态+V。
[0024]对苯二甲酸或萘二甲酸的合适的缩聚物或共缩聚物是，例如和优选聚-或共聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET或CoPET)、二醇改性的PET (PETG)或聚-或共聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT或CoPBT)、聚-或共聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN或CoPEN)或上述化合物的混合物。
[0025]在本发明优选的实施方案中，对苯二甲酸或萘二甲酸的合适的缩聚物或共缩聚物是聚对苯二甲酸烷二醇酯或聚萘二甲酸烷二醇酯。合适的聚对苯二甲酸烷二醇酯或聚萘二甲酸烷二醇酯是，例如芳族二羧酸或它们的反应性衍生物(例如二甲基酯或酸酐)与脂族、环脂族或芳脂族二醇的反应产物，和这些反应产物的混合物。
[0026]对苯二甲酸或萘二甲酸的优选的缩聚物或共缩聚物可以由对苯二甲酸或萘-2，6-二甲酸(或它们的反应性衍生物)和具有2-10个C原子的脂族或环脂族二醇通过已知的方法制备(Kunststoff-Handbuch,卷 VIII,第 695 页及以后，Kar1-Hanser-Verlag,Munich 1973)。
[0027]对苯二甲酸或萘二甲酸的优选的缩聚物或共缩聚物包含基于二羧酸组分计至少80mol%，优选90mol%的由在制备中使用对苯二甲酸或萘二甲酸产生的残基，和基于二醇组分计至少80mol%，优选至少90mol%的由在制备中使用乙二醇、环己烷_1，4- 二甲醇和/或1，4-丁二醇产生的残基。
[0028]除了对苯二甲酸残基或萘二甲酸残基之外，对苯二甲酸或萘二甲酸的优选的缩聚物或共缩聚物还可以包含最高20mol%的具有8-14个C原子的其它芳族二羧酸残基或具有4-12个C原子的脂族二羧酸残基，例如如下二酸的残基:邻苯二甲酸、间苯二甲酸、萘-2，6-二甲酸(在聚对苯二甲酸烷二醇酯的情况下)、对苯二甲酸(在聚萘二甲酸烷二醇酯的情况下)、4，4’ - 二苯基二甲酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、壬二酸和/或环己烷二乙酸。
[0029]除了乙二醇、1，4-丁二醇和/或环己烷-1，4-二甲醇的残基之外，对苯二甲酸或萘二甲酸的优选的缩聚物或共缩聚物还可以包含最高20mol%的具有3-12个C原子的其它的脂族二醇的残基或具有6-21个C原子的环脂族二醇的残基，例如如下二醇的残基:1，3-丙二醇、2-乙基_1，3-丙二醇、新戍二醇、1，5-戍二醇、1，6-己二醇、3-甲基-2，4-戍二醇、
2-甲基-2，4-戊二醇、2，2，4-三甲基-1,3-戊二醇和2-乙基_1，6_己二醇、2，2-二乙基-1，3-丙二醇、2，5-己二醇、1，4-二(β-羟基乙氧基)苯、2，2-双(4-羟基环己基)丙烧、2，4- 二轻基-1，I, 3, 3-四甲基环丁烧、2，2-双(3- β -轻基乙氧基苯基)丙烧和2，2-双(4-羟基丙氧基苯基)丙烷(参见 DE-A 24 07 674,24 07 776,27 15 932)。
[0030]对苯二甲酸或萘二甲酸的特别优选的缩聚物或共缩聚物包含环己烷-1，4- 二甲醇的残基作为多种二醇组分之一的残基。特别优选的聚对苯二甲酸烷二醇酯或聚萘二甲酸烷二醇酯优选地包含环己烷-1，4- 二甲醇的所述残基的含量程度基于所述二醇组分计为至少15mol%，特别优选为至少20mol%，非常特别优选为至少30mol%。优选地，特别优选的聚对苯二甲酸烷二醇酯或聚萘二甲酸烷二醇酯包含环己烷-1，4-二甲醇的所述残基的含量程度基于所述二醇组分计为至多95 mol%，特别优选为至多90 mol%，非常特别优选为至多80 mol%。另外优选地，特别优选的聚对苯二甲酸烷二醇酯或聚萘二甲酸烷二醇酯包含环己烷-1，4-二甲醇的所述残基的含量程度基于所述二醇组分计为15-95 mol%，特别优选为20-90 mol%,非常特别优选为30-80 mol%。
[0031 ] 对苯二甲酸或萘二甲酸的缩聚物或共缩聚物可以通过弓I入相对少量的3-或4-元醇或3-或4-元羧酸进行支化，如在例如DE-A 19 00 270和US 3，692，744中所描述。优选的支化剂的实例是苯均三酸、偏苯三酸、三羟甲基乙烷和三羟甲基丙烷以及季戊四醇。优选地，使用基于所述酸组分计不超过lmol%的支化剂。
[0032]非常特别优选仅由对苯二甲酸和其反应性衍生物(例如其二烷基酯)与乙二醇、环己烷-1，4- 二甲醇和/或1，4- 丁二醇制备的聚对苯二甲酸烷二醇酯和包含该聚对苯二甲酸烷二醇酯或仅由萘二甲酸和其反应性衍生物(例如其二烷基酯)与乙二醇、环己烷-1，4- 二甲醇和/或1，4- 丁二醇制备的聚萘二甲酸烷二醇酯的混合物。[0033]在对苯二甲酸或萘二甲酸的缩聚物或共缩聚物中，特别优选对苯二甲酸的缩聚物或共缩聚物。
[0034]特别优选的对苯二甲酸烷二醇酯还有由上面提及的酸组分中的至少两种和/或上面提及的醇组分中的至少两种制备的共聚酯，并且特别优选的共聚酯是聚对苯二甲酸(乙二醇/环己烷-1，4-二甲醇)酯。
[0035]对苯二甲酸或萘二甲酸的缩聚物或共缩聚物优选具有大约0.4-1.5 dl/g，优选0.5-1.3 dl/g的固有粘度，在每种情况下在苯酚/四氯乙烷中(1:1重量份)在25°C测量。
[0036]层(B)和因此用于其制备的塑料组合物可以包含对苯二甲酸或萘二甲酸的一种或多种缩聚物或共缩聚物。层(B)和因此用于其制备的塑料组合物还可以包含一种或多种另外的热塑性塑料。可能的该类热塑性塑料是下面对于层(A)提及的那些。层(B)的塑料组合物优选包含对苯二甲酸或萘二甲酸的一种或多种缩聚物或共缩聚物的程度至至少50重量％，特别优选至至少60重量％，非常特别优选至至少70重量％。
[0037]在本发明优选的实施方案中，层(B)和因此用于其制备的塑料组合物包含至少一种基于二酚的聚碳酸酯或共聚碳酸酯作为另外的热塑性塑料。可能的该类基于二酚的聚碳酸酯或共聚碳酸酯是，例如且优选下面对于层(A)提及的那些。优选地，用于层(B)的塑料组合物包含30重量％或更少，特别优选0.1-25重量％，非常特备优选0.5-20重量％的基于二酚的聚碳酸酯或共聚碳酸酯。
[0038]层(B)的软化温度可以通过添加基于二酚的一种或多种聚碳酸酯或共聚碳酸酯而增加。所述添加基于二酚的一种或多种聚碳酸酯或共聚碳酸酯可以另外对于层(B)对安全文件和/或有价文件中包含基于二酚的聚碳酸酯或共聚碳酸酯的相邻层的良好粘附性具有影响，这另外使得文件随后的分离变得困难并增加了其防伪安全性。
[0039]层(B)和因此用于其制备的塑料组合物可以包含至少一种激光敏感性添加剂。
[0040]可能的激光敏感性添加剂是，例如，所谓的激光标记添加剂，即:在要使用的激光波长范围内，优选在ND = YAG激光(钕掺杂的钇-铝-石榴石激光)的波长范围内的吸收剂的那些添加剂。该类激光标记添加剂及其在模塑组合物中的用途描述于，例如WO-A2004/50766和WO-A 2004/50767并且由DSM以商品名Micabs?市购可得。另外适合用作激光敏感性添加剂的吸收剂是炭黑，涂覆的层状硅酸盐，如例如在DE-A-195 22 397中所描述且以商品名Lazerf lair?市购可得，锑掺杂的氧化锡，如例如在US 6，693，657中所描述且以商品名Mark-1t?市购可得，和含磷的锡/铜混合氧化物,如例如在WO-A 2006/042714中所描述。所述激光敏感性添加剂的粒度优选为在10nm-1O μ m范围内，且对此特别有利的是在500nm-2 μ m范围内。非常特别优选的激光敏感性添加剂是炭黑。
[0041]在另外的优选的实施方案中，层(B)和因此用于其制备的塑料组合物优选地包含至少一种蓝色或紫色染料。其特别优选包含该类染料的量为0.Ι-lOOppm，特别优选
0.5-50ppm，非常特别优选为1.0-30ppm，基于用于层(B)的塑料组合物的总重量计。
[0042]可能的合适的蓝色或紫色染料是本领域技术人员已知的可以引入到塑料组合物中且经历例如挤出过程中的加工温度保存下来的所有蓝色或紫色染料。蓝色或紫色的蒽醌染料，例如Makrolex?系列的那些，是优选可以的。可以举例提及可能用于此的是Makrolex? V1let 3R (溶剂紫36)或1，4-双-[(2，6-二乙基-4-甲基苯基)-氨基]-9, 10-惠二丽(Macrolex? Blue RR)。[0043]用于层(A)的可能的热塑性塑料相互独立地是选自烯属不饱和单体的聚合物和/或二官能反应性化合物的缩聚物的热塑性塑料。对于某些用途，可以有利地使用透明热塑性塑料。在特别优选的实施方案中，所提及的塑料层可以全部一致地具有至少一种选自上面提及的组的热塑性塑料。
[0044]特别合适的热塑性塑料是基于双酚的聚碳酸酯或共聚碳酸酯、聚-或共聚丙烯酸酯和聚-或共聚甲基丙烯酸酯例如且优选聚甲基丙烯酸甲酯、与苯乙烯的聚合物或共聚物例如且优选透明的聚苯乙烯或聚(苯乙烯丙烯腈)(SAN)、透明的热塑性聚氨酯以及聚烯烃例如且优选透明的聚丙烯类型的或基于环状烯烃的聚烯烃(例如，TOPAS?, Hoechst)或聚烯烃基材料例如Teslin?，对苯二甲酸或萘二甲酸的缩聚物或共缩聚物例如且优选聚-或共聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET或CoPET)、二醇改性的PET (PETG)或聚-或共聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT或CoPBT)、聚-或共聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN或CoPEN)以及上面提及的物质的混合物。
[0045]非常特别优选的是特别地具有平均分子量Mw为500-100，000，优选为10，000-80, 000，特别优选为15，000-40, 000的聚碳酸酯或共聚碳酸酯，或包含至少一种所
述聚碳酸酯或共聚碳酸酯的共混物。另外还优选上面提及的聚碳酸酯或共聚碳酸酯与对苯二甲酸的至少一种缩聚物或共缩聚物，特别是具有平均分子量Mw为10，000-200，000，优选为26，000-120, 000的对苯二甲酸的至少一种该类缩聚物或共缩聚物的共混物。在本发明特别优选的实施方案中，所述共混物是聚碳酸酯或共聚碳酸酯与聚-或共聚对苯二甲酸丁二醇酯的共混物。聚碳酸酯或共聚碳酸酯与聚-或共聚对苯二甲酸丁二醇酯的该类共混物可以优选是含有1-90重量％的聚碳酸酯或共聚碳酸酯与99-10重量％的聚-或共聚对苯二甲酸丁二醇酯的共混物，优选含有1-90重量％的聚碳酸酯和99-10重量％的聚对苯二甲酸丁二醇酯的共混物，所述含量加起来为100重量％。聚碳酸酯或共聚碳酸酯与聚-或共聚对苯二甲酸丁二醇酯的该类共混物可以特别优选是含有20-85重量％的聚碳酸酯或共聚碳酸酯与80-15重量％的聚-或共聚对苯二甲酸丁二醇酯的共混物，优选含有20-85重量％的聚碳酸酯和80-15重量％的聚对苯二甲酸丁二醇酯的共混物，所述含量加起来为100重量％。聚碳酸酯或共聚碳酸酯与聚-或共聚对苯二甲酸丁二醇酯的该类共混物可以非常特别优选是含有35-80重量％的聚碳酸酯或共聚碳酸酯与65-20重量％的聚-或共聚对苯二甲酸丁二醇酯的共混物，优选含有35-80重量％的聚碳酸酯和65-20重量％的聚对苯二甲酸丁二醇酯的共混物，所述含量加起来为100重量％。
[0046]在优选的实施方案中，特别合适的聚碳酸酯或共聚碳酸酯是芳族聚碳酸酯或共聚碳酸酯。
[0047]聚碳酸酯或共聚碳酸酯可以是以已知方式直链的或支化的。
[0048]这些聚碳酸酯的制备可以以已知的方式由二酚、碳酸衍生物、任选的链终止剂和任选的支化剂通过溶液缩合或相界面缩合或熔体缩合进行。聚碳酸酯的制备详情在许多专利说明书中已经记载了大约40年。这里例如仅参考Schnell, "Chemistry andPhysics of Polycarbonates", Polymer Reviews,卷 9, Interscience Publishers, NewYork, London, Sydney 1964,参考 D.Freitag, U.Grigo, P.R.Milller, H.Nouvertne',BAYER AG, "Polycarbonates" in Encyclopedia of Polymer Science and Engineering,卷11，第二版，1988，第 648-718 页和最后参考 Dres.U.Grigo, K.Kirchner 和 P.R.Muller,^Polycarbonate^ in Becker/Braun, Kunststof f-Handbuch,第 3/1 卷，Polycarbonate,Polyacetale, Polyester, Celluloseester, Carl Hanser Verlag Munich, Vienna 1992,第117-299 页。
[0049]合适的二酚可以是，例如通式(I)的二羟基芳基化合物
IlO-Z-OH (I)
其中Z是具有6-34个C原子的芳族残基，其可以包含一个或多个任选地取代的芳环和作为桥接成分的脂族或环脂族残基或烷基芳基或杂原子。
[0050]特别优选的二羟基芳基化合物是间苯二酚、4，4’-二羟基联苯、双-(4-羟苯基)-二苯基甲烷、1，1-双-(4-羟苯基)-1-苯基乙烷、双-(4-羟苯基)-1-(1-萘基)-乙烧、双-(4-轻苯基)-1-(2-蔡基)-乙烧、2，2_双-(4-轻苯基)-丙烷、2，2_双-(3, 5- 二甲基-4-羟苯基)-丙烷、1，1-双-(4-羟苯基)-环己烷、1，1-双-(3，5- 二甲基-4-羟苯基)-环己烷、1，1-双-(4-羟苯基)-3，3，5-三甲基环己烷、1，I’ -双-(4-羟苯基)-3- 二异丙基苯和1，I’ _双-(4-轻苯基)~4~ 二异丙基苯。
[0051]非常特别优选的二羟基芳基化合物是4，4’ - 二羟基联苯、2，2-双-(4-羟苯基)_丙烷和I, 1-双-(4_轻苯基)-3, 3, 5- 二甲基环己烧。
[0052]非常特别优选的共聚碳酸酯可以使用1，1-双-(4-羟苯基)_3，3，5_三甲基环己烧和2，2-双-(4-轻苯基)-丙烷制备。
[0053]合适的碳酸衍生物，例如对于通过溶液缩合，特别是相界面缩合制备来说，可以是光气，或者对于通过熔体缩合制备来说，是通式(II)的碳酸二芳基酯
【权利要求】
1.层状构造，包含: -至少一个层(A)，其包含至少一种热塑性塑料，和 -至少一个层(B)，其包含对苯二甲酸或萘二甲酸的至少一种缩聚物或共缩聚物， 其特征在于:层(B)由包含对苯二甲酸或萘二甲酸的至少一种缩聚物或共缩聚物与至少一种亚磷酸酯的塑料组合物制备。
2.根据权利要求1的层状构造，其特征在于:所述亚磷酸酯是包含至少一个氧杂环丁烷基团的亚憐酸酷。
3.根据权利要求1或2的层状构造，其特征在于:用于层(B)的塑料组合物包含对苯二甲酸或萘二甲酸的至少一种缩聚物或共缩聚物，对于其制备使用1，4_环己烷二甲醇作为至少一部分二醇组分。
4.根据权利要求1-3中至少一 项的层状构造，其特征在于:用于制备层(B)的塑料组合物包含含量达0.005-2重量％，优选0.01-1重量％，特别优选0.05-0.5重量％的亚磷酸酯，基于用于制备层(B)的塑料组合物的总重量计。
5.根据权利要求1-4中至少一项的层状构造，其特征在于:层(A)包含至少一种选自如下的热塑性塑料:基于二酚的聚碳酸酯或共聚碳酸酯、聚-或共聚丙烯酸酯和聚-或共聚甲基丙烯酸酯、与苯乙烯的聚合物或共聚物、透明的热塑性聚氨酯、聚烯烃和对苯二甲酸或萘二甲酸的缩聚物或共缩聚物，优选至少一种基于二酚的聚碳酸酯或共聚碳酸酯。
6.根据权利要求1-5中至少一项的层状构造，其特征在于:所述层(A)是白色或半透明的层。
7.根据权利要求1-6中至少一项的层状构造，其特征在于:所述层(A)位于两个层(B)之间。
8.根据权利要求1-7中至少一项的层状构造，其特征在于:在层(A)和一个或多个层(B)之间具有至少一个包含至少一种热塑性塑料的另外的层。
9.用于制备根据权利要求1-8中至少一项的层状构造的方法，其特征在于:通过层压将各塑料膜相互粘结在一起或者通过共挤出制备所述层状构造。
10.安全文件和/或有价文件，其特征在于:其包含根据权利要求1-9中至少一项的层状构造。
11.根据权利要求10的安全文件和/或有价文件，其特征在于:其为身份识别文件，优选身份证卡。
12.根据权利要求1-9中至少一项的层状构造或根据权利要求11或12的安全文件和/或有价文件用于通过染料扩散热转移印刷法印刷层(B)或层(B)中的至少一层的用途。
13.单层或多层塑料膜，其包含至少一个包含对苯二甲酸或萘二甲酸的至少一种缩聚物或共缩聚物的层，其特征在于:此层由包含对苯二甲酸或萘二甲酸的至少一种缩聚物或共缩聚物与至少一种亚磷酸酯的塑料组合物制备。
14.根据权利要求13的塑料膜，其特征在于:它具有至少一个包含至少一种热塑性塑料的另外的层。
15.根据权利要求13或14的塑料膜，其特征在于:其具有至少一个包含至少一种热塑性塑料的层(A)和至少两个由包含对苯二甲酸或萘二甲酸的至少一种缩聚物或共缩聚物与至少一种亚磷酸酯的塑料组合物制备的层(B)，并且至少一个层(A)位于两个层(B)之闻。
【文档编号】B32B27/36GK104039562SQ201380005649
【公开日】2014年9月10日 申请日期:2013年1月16日 优先权日:2012年1月19日
【发明者】H.普德莱纳, K.迈尔, G.焦瓦拉斯, M-C.耶西尔达格, 黄仲良 申请人:拜耳知识产权有限责任公司