可固化液体套装和喷墨印刷法的制作方法

文档序号:2484457阅读:274来源:国知局

专利名称::可固化液体套装和喷墨印刷法的制作方法
技术领域
:本发明涉及一种适用于制备确保防止改动的身份证明文件(identificationdocument)和用于制备确保防止涂鸦的图形展示物(graphicdisplay)的喷墨印刷方法。
背景技术
:身份证明文件在日常生活中用于证明身份、证实年龄、进入安全区域、证明驾驶特权、兌现支票、付款、进入自动取款机(ATM)、记帐等。飞机乘客在登记、安检和登机前需要出示身份证明文件(下文中称为"ID文件")。由于ID文件在现今社会起到重要的作用,因此ID文件必需不能被伪造且为防改动的(tamperproof)。身份证明卡和文件(例如驾驶证、国家或政府身份证明卡、银行卡、信用卡、受控访问卡和智能卡)带有与持有着的身份有关的某些信息。这些信息或可变数据的实例包括持有人的姓名、地址、出生日期、签名和照片。ID卡或文件还可带有不变的数据,即对于众多卡共享的数据,例如发行人(employer)的姓名。ID文件喷墨印刷非常适用于处理可变数据。还由于喷墨印刷机的紧凑性,喷墨印刷已成为制造ID文件的优选的印刷技术之一。可使用喷墨印刷来组配身份卡,例如在US2005042396(DIGIMARC)中使用含颜料的喷墨油墨来印刷可变数据,但还可使用喷墨印刷来引入安全特征。在US6837959(AGFA)中,喷墨印刷用于制造包含水印的身份证明卡,所述水印通过将可紫外固化的涂料(lacquer)部分浸入多孔不透明的受墨层来显示。用于ID文件的另一种安全手段为施用难以或不可能从图像接受层的表面上除去的透明或半透明层,从而密封印刷在图像接受层上的数据。可使用如EP0189125A(INTERLOCKSICHERHEITSSYSTEME)和US5614289(KONICA)所公开的可紫外固化的液体将这些层施用于ID文件。WO01/32789(3MINNOVATIVEPROPERTIES)公开了一种包含至少一种以下物质的均相混合物的按需固化的可固化油墨组合物(a)具有2个活性甲硅烷基的化合物,和(b)具有至少3个活性曱硅烷基的化合物;产生酸的催化剂;和颜料或颜料片。该油墨的固化速度和户外耐候性得到改进,但未提及其用于防止伪造ID文件或在广告牌上涂鸦。包含特定的氧杂环丁烷化合物的光固化喷墨油墨公开于US是两个专利均未提到防止伪造ID文件或在广告牌上涂鸦的方法。EP1398175A(AGFA)公开了一种信息载体,所述载体包括刚硬片或织物载体;不透明多孔接受层,所述接受层能通过漆渗透而变得基本透明,所述吸收层包含颜料和连接料;提供到所述接受层上和/或内的图像;提供到具有所述图像的接受层的清漆固化图案或提供到具有所述图像的接受层上和/内的清漆固化图案(如果所述清漆不能使所述接受层透明);和提供到所述具有图像和固化清漆图案的接受层上的固化漆层,所述漆使所述接受层与其接触的部分基本透明,其中所述清漆的固化图案形成不透明水印。所述专利未提及防止信息载体伪造的措施。US2004024089公开了用于本文的涂料、印刷油墨或清漆(Paintvanishes),包括至少一种用氧化烯基改性并包含至少一个式-R3-GKCnH(2n-m)R4mO-)xR5基团连接到Si原子的环氧聚硅氧烷,其中所述变量和指数文中有描述。还公开了改善涂层滑动和脱膜性能及平整和润湿性的方法,但该申请未提及防止ID文件伪造或在广告牌上涂鸦的方法。但是,廉价数字印刷体系(例如喷墨印刷机)的可得性还导致新的伪造ID文件的行为。个人信息的叠印和叠加标记(over-labellingX例如常见的"换照片"方法)使得偷来的ID文件容易并快速地被滥用因此,非常希望能采用简单制造方法和紧凑设备制备防改动的ID文件。发明目标本发明的一个目标为提供一种使用紧凑的装置制造安全ID文件的简单方法。本发明的另一个目标为提供一种用于制备难以伪造的ID文件的可固化液体套装。本发明的另一个目标为提供一种用于制备防涂鸦图像显示物的可固化液体套装。根据下文的说明,本发明的其他目标显而易见。发明概述已意外地发现通过在ID文件上的固化层上面喷射包含防粘剂的薄最外层并使之固化获得安全ID文件,从而所得到的层不改变ID文件的外观和感觉,并且所有通过在上面书写、用调色剂印刷或喷射喷墨油墨在最外层上以在图像上增加信息的企图均失败。所得到的最外层不存在对ID文件的粘着问题,而实际上表现出对施用于其表面的标签的阻粘性能。我们还发现,采用包含防粘剂的可固化液体的喷墨印刷方法可有利地用于提供海报或其他图像显示物(例如购买点广告显示物),这些印刷品用UV固化喷墨印刷制造,具有表现出优异防涂鸦性的薄保护层,而不会有不同的外观和感觉。该不同的外观和感觉例如为明显地感到透明含氟聚合物薄膜粘附在喷墨印刷的海报上。高耐涂鸦性能要求喷墨液体中存在大量含氟聚合物(优选高分子量含氟聚合物),这样限制了喷墨印刷的可能性,喷墨印刷通常要求油墨和液体具有非常低的粘度。已通过依次包括以下步骤的喷墨印刷法实现本发明目标a)提供其上有图像的受墨体;b)在所述受墨体上形成第一可固化液体层并使所述层固化;和c)仅在已固化的第一可固化液体上形成第二可固化液体最外层且至少部分覆盖所述图像;其特征在于所述第二可固化液体包含防粘剂,而所述防粘剂不存在于所述第一可固化液体中,且其中所述第一和第二可固化液体中的至少一种通过喷墨印刷。还已通过在可固化液体中使用可聚合防粘剂以防ID文件的伪造并保护图像显示物免受涂鸦来实现本发明目标。还已通过包含第一可固化液体和第二可固化液体的喷墨印刷用可固化液体套装实现本发明目标,所述可固化液体的特征在于所述第二可固化液体包含防粘剂,所述防粘剂不存在于所述第一可固化液体中。还已通过在可固化喷墨油墨或液体中使用可聚合防粘剂以保护图像显示物免受涂鸦来实现本发明目标。通过以下说明,本发明的其它优点和实施方案将变得明显。发明详述定义本发明所用的术语"防粘剂,,是指防止材料本身或与其他材料粘着的物质。本发明所用的术语"身份证明文件,,或"ID文件"是指带有关于其署名产品或个人的识别数据的文件。ID文件包括信用卡、银行卡、电话卡、护照、驾驶执照、网络访问卡、雇员徽章、借记卡、安全卡、签证、移民文件、国家ID卡、公民身份卡、社会安全卡、安全徽章、证书、身份卡或文件、投票者登记卡、警察ID卡、出入境卡、法律契约、安全通行证徽章和卡、枪支许可证、技能证书或卡、会员卡和徽章。在整个本专利申请中术语"文件"、"卡"、"徽章"和"文件"可互换使用。本发明所用的术语"图像"是指表现信息的任何形式,例如图片、标记(logo)、照片、条形码等。图像还可包括"安全图案"的某些形式,例如小点、细线或荧光线。用于本发明术语"UV"为紫外辐射的缩写。本发明所用的术语"紫外辐射"是指波长范围为100-400nm的电》兹辐射。本发明所用的术语"光化辐射"是指能引发光化学反应的电磁辐射。本发明所用的术语"NorrishI型引发剂"是指激发后解离,立即产生引发自由基的引发剂。本发明所用的术语"NornshII型引发剂"是指从成为实际的引发自由基的第二种化合物夺氢或去电子以其激发态形式自由基的引发剂。本发明所用的术语"光酸发生剂"是指当暴露于光化辐射时产生酸或半酸的引发剂。本发明所用的术语"热引发剂"是指当暴露于热量时产生引发物质的引发剂。本发明所用的术语"官能团"是指置换烃分子中的氢原子且其出现赋予该分子特征性能的以单元的形式作用的原子或原子团。术语"多官能"是指多于一个官能团。本发明所用的术语"着色剂"是指染料和颜料。本发明所用的术语"染料"是指在其所应用的介质和周围条件下的溶解度为10mg/l或以上的着色剂。在DIN55943中定义的术语"颜料"通过引用结合到本文中来,是指在周围条件下实际上不溶于分散介质因此溶解度小于10mg/l的无机或有机的有色或非有色着色剂。本发明所用的术语"分散体"是指至少两种物质的均质混合物,其中的一种(称为分散固相或胶体)通过称为分散介质的第二种物质以细微分散的状态均匀分布。本发明所用的术语"聚合物分散剂"是指用于促进一种物质在分散介质中的分散体形成和稳定的物质。用于本发明术语"wt。/。"为。/。重量的缩写。术语"烷基"是指对于烷基中的各种数目的碳原子所有可能的变体,即对于3个碳原子有正丙基和异丙基;对于4个碳原子有正丁基、异丁基和叔丁基;对于5个碳原子有正戊基、l,l-二甲基-丙基、2,2-二甲基丙基和2-甲基-丁基等。受墨体适用于本发明的喷墨印刷方法的受墨体可为其上具有图像或部分图像的任何类型的载体。可通过任何已知的成像或印刷技术产生图像。受墨体可由其上不具有任何另外的受墨层的载体组成,且通过技术手段(例如热模式激光记录或可辐射固化的喷墨印刷)在载体上施用图像或部分图像。受墨体还可为包含一层或多层受墨层的载体。优选受墨层包含至少一种聚合物连接料(bmder)。受墨层还可包含众所周知的常规组分,例如填料、着色剂、用作涂布助剂的表面活性剂、交联剂、增塑剂、用作媒染剂的阳离子物质、光稳定剂、pH调节剂、抗静电剂、抗微生物剂、润滑剂、增白剂、交联剂和消光剂。优选一层或多层受墨层的干厚为至少5pm,更优选至少10pm,最伊0选至少15pn。可通过任何常规的涂布技术(例如浸涂、刮涂、挤涂、旋涂、滑斗涂覆(slidehoppercoating)和幕涂)在载体上涂布不同的层。受墨体可为透明、半透明或不透明的。在一个优选的实施方案中,受墨体为ID文件。本发明的喷墨印刷方法还可有利地用于其他类型的安全文件,例如钞票、支票、股票、契约和其他有价纸券。在另一个优选的实施方案中,受墨体为海报或图像显示物。载体受墨体的载体可为透明的,但优选为半透明或不透明的。受墨体的栽体可选自纸型和聚合物型载体。纸型包括普通纸、铜版纸、涂塑纸例如聚乙烯涂层纸和聚丙烯涂层纸(单面或双面)。聚合物载体包括纤维素乙酸酯丙酸酯或纤维素乙酸酯丁酸酯、聚酯例如聚对苯二甲酸乙二酯和聚萘二曱酸乙二酯、聚氯乙烯、聚酰胺、聚碳酸酯、聚酰亚胺、聚烯烃、聚(乙烯基缩醛)、聚醚和聚磺酰胺。用于本发明的高品质聚合物载体的其他实例包括不透明的白色聚酯和聚对苯二甲酸乙二酯与聚丙烯的挤出共混物。优选聚酯薄膜载体,特别是聚(对苯二甲酸乙二酯)和二醇改性的聚(对苯二甲酸乙二酯)(=PET-G)。当这种聚酯用作载体材料时,可使用亚层(sublayer)来改进受墨层与载体的粘合。可用于该目的的亚层为影像领域众所周知的,且例如包括偏二氯乙烯的聚合物,例如偏二氯乙烯/丙烯腈/丙烯酸三元聚合物或偏二氯乙烯/曱基丙烯酸酯/衣康酸三元聚合物。还可对纸型和聚合物型载体上使用电晕或等离子体进行处理,使受墨层与载体结合紧密。聚烯烃为用于热层压在底材上的优选的载体,所述底材优选为涂有聚烯烃的底材,例如涂有聚烯烃的纸或卡片纸。受墨体的载体还可由无机材料制得,例如金属氧化物或金属(例如铝和钢)。合适的受墨体的栽体还包括卡纸板、木材、复合板、塑料、涂布的塑料、帆布、纺织品、玻璃、植物纤维产物、皮革和陶瓷。ID文件可通过本发明喷墨印刷法制造防改动的身份证明文件,所述方法依次包括以下步骤a)提供ID文件;b)在所述ID文件上形成第一可固化液体层并使所述层固化;和c)通过仅在所述已固化层上喷射第二可固化液体形成至少部分覆盖所述图像的最外层;其中所述第二可固化液体包含防粘剂,所述防粘剂不存在于所述第一可固化液体中。可通过任何合适成像方法或成像方法组合提供图像或一部分图像。可通过任何冲击式印刷技术施用不变的数据,例如胶版印刷、柔性版印刷、凹版印刷、丝网印刷和喷墨印刷。对于可变数据,优选使用非冲击式印刷技术,由于另外的安全特征可包含在喷墨油墨中,因此优选喷墨印刷。一个优选实施方案中,根据第二图像喷射所述第二可固化液体从而增加伪造难度。所述笫二图像可包括某些形式的"安全图案",例如包括可使用荧光油墨、磷光油墨、珠光油墨或其他光学可变的油墨(例如条件配色油墨(matametricmk》产生的小点、细线、全息图、缩影相片和撞网产生的图案(Moireinducingpattern)。在另一个实施方案中,包含防粘剂的最外层同时存在于ID文件的前面和后面。当通过透明载体观察(镜象)图像或当非透明的ID卡的背面带有签名时,这点特别有用。防粘剂用于本发明喷墨印刷法第二可固化液体的防粘剂使所述最外层具有难以润湿的表面。该已固化表面优选表面能不到28mJ/m2。所述可固化液体的表面张力优选不到28mN/m,最优选不到25mN/m。所述防粘剂必须以聚合物形式存在于已固化最外层中,否则其容易通过擦拭和采用强有机溶剂如曱苯或氯化溶剂除去。低分子量含氟表面活性剂在本发明中不是合适的防粘剂。可采用单一防粘剂或粘合剂混合物,条件是获得最外层的防粘性。可将所述防粘剂作为可聚合化合物或聚合物防粘剂或两者的组合物加到所述第二可固化液体。优选所述防粘剂为有机硅改性或氟化的可聚合化合物。适合作为可聚合化合物的防粘剂优选为所述第二可固化液体总组合物重量的20-99.6%,更优选24-90%,且最优选30-80%。酯、氟化(甲基)丙烯酸酯、氟化乙烯和环氧-官能的硅烷化合物。优选的聚硅氧烷改性的丙烯酸酯包括Ebecryl350(硅氧烷二丙烯酸酉旨)和Ebecryl丁M1360(硅氧烷六丙烯酸酯),购自UCB,Belgium;Actilane800(硅氧烷丙烯酸酯),购自AKZO-NOBELNV;和CN990TM(硅氧烷化的聚氨酯丙烯酸酯低聚物),购自SARTOMER。合适的环氧-硅烷的实例包括y-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、?环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、P-环氧丙氧基乙基三曱氧基硅烷、y-(3,4-环氧环己基)丙基三曱氧基硅烷、|3-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等。最优选的环氧-硅烷化合物为y-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷。合适的环氧-硅烷的实例包括(曱基)丙烯酰氧基烷基烷氧基硅烷,例如y-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、y-(曱基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷和y-(甲基)丙烯酰氧基丙基三异丙氧基硅烷;(甲基)丙烯酰氧基烷基烷氧基烷基硅烷,例如,(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷和y-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷;乙烯基三曱氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三异丙氧基硅烷、芳基三乙氧基硅烷、乙烯基甲基二甲氧基硅烷、乙烯基甲基二乙氧基硅烷和乙烯基三(2-曱氧基乙氧基)硅烷。氟化的可聚合化合物的实例包括a-氟丙烯酸2,2,2-三氟乙酯(TFEFA)、甲基丙烯酸2J^-三氟乙酯(TFEMA)、a-氟丙烯酸2,2,3,3-四氟丙酯(TFPFA)、甲基丙烯酸2,2,3,3-四氟丙酯(TFPMA)、a-氟丙烯酸2,2,3,3,3-五氟丙酯(PFPFA)、曱基丙烯酸2,2,3,3,3-五氟丙酯(PFPMA)、丙烯酸lH,lH-全氟-正辛酯、丙烯酸lH,lH-全氟-正癸酉旨、甲基丙烯酸1H,1H-全氟-正辛酯、甲基丙烯酸lH,lH-全氟-正癸酯、lH,lH,6H,6H-全氟-l,6-己二醇二丙烯酸酯、1H,lH,6H,6H-全氟-l,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、丙烯酸2-(N-丁基全氟辛烷磺酰氨基(sulfonamide)))乙酯、丙烯酸2_(N-乙基全氟辛烷磺酰氨基)乙酯、甲基丙烯酸2-(N-乙基全氟辛烷磺酰氨基)乙酯、C8F17CH2CH2OCH2CH2-OOC-CH=CH2和C8F17CH2CH2OCH2CH2-OOC-C(CH3)=CH2。存在于固化的最外层中的防粘剂可选自二甲基硅氧烷丙烯酸酯的共聚物、二甲基硅氧烷丙烯酸酯的共聚物、二甲基硅氧烷改性的聚醚、二甲基硅氧烷改性的聚酯、聚硅氧烷二醇共聚物、聚四氟乙烯、氟化的乙烯的共聚物例如氟化的乙烯/丙烯共聚物和乙烯/四氟乙烯共聚物、全氟(烷基乙烯基醚)和聚偏二氟乙烯(PVDF)。可固化液体用于本发明喷墨印刷法的可固化液体包含至少一种可固化化合物。用于本发明油墨印刷方法的第二可固化液体包含防粘剂,所述防粘剂不存在于所述第一可固化液体中。优选所述第一可固化液体中不存在防粘剂。一个优选实施方案中,所述第二可固化液体中的防粘剂为可聚合化合物。优选用于本发明的喷墨印刷方法的可固化液体还包含引发剂或引发剂体系。用于本发明的喷墨印刷方法的可固化液体可包含聚合反应抑制剂,以抑制在存储过程中通过热或光化辐射聚合。用于本发明的喷墨印刷方法的可固化液体还可包含至少一种表面活性剂。用于本发明的喷墨印刷方法的可固化液体还可包含至少一种溶剂。用于本发明的喷墨印刷方法的可固化液体还可包含至少一种抗微生物剂。用于本发明喷墨印刷法的可固化液体优选为透明液体,但它们可包含着色剂或白色颜料如二氧化钬。所述第二可固化液体可为包含着色剂和防粘剂或防粘剂混合物的可固化喷墨油墨,其特征在于所迷防粘剂或防粘剂混合物占所述可固化喷墨油墨的20-99.6%重量。一个实施方案中,所述第一可固化液体为本发明喷墨印刷法中用于在受墨体上喷射图像以提供其上具有图像的受墨体的可固化有色喷墨油墨的可固化喷墨油墨。优选的可固化有色喷墨油墨套装包括青色、品红和黄色可固化喷墨油墨。可加入黑色可固化喷墨油墨或其它有色的可固化喷墨油墨(红色、绿色、蓝色...)。所述可固化有色喷墨油墨套装还可为包含至少一种具有大致相同的色调但不同的色度和亮度的可固化喷墨油墨的组合的多密度(multi-density)喷墨油墨套装。可固化液体还可包含至少一种聚合物分散剂,以获得颜料在喷墨油墨中的稳定的分散体。单体和低聚物任何单体或低聚物可用作用于本发明的喷墨印刷方法的可固化液体中的可固化化合物。还可使用单体、低聚物和/或预聚物的组合。所述单体、低聚物和/或预聚物可具有不同的官能度,且可使用包括单-、二-、三-和更高官能度的单体、低聚物和/或预聚物的组合的混合物。用于本发明的喷墨印刷方法的可固化化合物可为在PolymerHandbook(聚合物手册),第1+2巻,第4版,J.BRANDRUP等编辑,Wiley-Interscience,1999中所述的任何单体和/或低聚物。单体的合适的实例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸(或其盐)、马来酸酐;(甲基)丙烯酸烷基(直链、支链和环烷基)酯,例如(曱基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(曱基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸环己酯和(甲基)丙烯酸2-乙基己酯;(甲基)丙烯酸芳基酯,例如(甲基)丙烯酸千酯和(甲基)丙烯酸苯酯;(曱基)丙烯酸羟烷基酯,例如(曱基)丙烯酸羟乙酯和(曱基)丙烯酸羟丙酯;含有其他类型的官能团(例如环氧乙烷、氨基、聚环氧乙烷、磷酸酯-取代的)的(甲基)丙烯酸酯,例如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸二曱基氨基乙酯、曱氧基聚乙二醇(曱基)丙烯酸酯和三丙二醇(曱基)丙烯酸酯磷酸酯;烯丙基衍生物,例如烯丙基缩水甘油基醚;苯乙烯类化合物(styrenics),例如苯乙烯、肛甲基苯乙烯、4-羟基苯乙烯和4-乙酰氧基苯乙烯;(甲基)丙烯腈;(曱基)丙烯酰胺(包括N-单和N,N-二取代的),例如N-苄基(甲基)丙烯酰胺;顺丁烯二酰亚胺,例如N-苯基顺丁烯二酰亚胺、N-千基顺丁烯二酰亚胺和N-乙基顺丁烯二酰亚胺;乙烯基衍生物,例如乙烯基己内酰胺、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑、乙烯基萘和乙烯基卣化物;乙烯基醚,例如乙烯基甲基醚;和羧酸的乙烯基酯,例如乙酸乙烯酯和丁酸乙烯酯。优选的单体和低聚物选自1,6-己二醇丙烯酸酯、烷氧基化的脂族二丙烯酸酯、烷氧基化的己二醇二丙烯酸酯、烷氧基化的新戊二醇二丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、乙氧基化的(IO)双酚A二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、丙烯酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸月桂基酯、丙烯酸四氢糠基酯、丙烯酸十三烷基酯、曱基丙烯酸十三烷基酯、二(三羟甲基丙烷)四丙烯酸酯、二季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、乙氧基化(15)三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、二季戊四醇三丙烯酸酯、三羟曱基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、脂族聚氨酯丙烯酸酯、胺改性的聚醚丙烯酸酯低聚物、芳族聚氨酯丙烯酸酯、环氧丙歸酸酷和聚酯丙烯酸酯低聚物。着色剂用于本发明喷墨印刷法的可固化液体可包含着色剂。优选所述第一可固化液体可包含着色剂。在一个优选实施方案中,所述第一可固化液体为用于在受墨体上喷射部分图像以提供其上有图像的受墨体的可固化有色喷墨油墨套装中的可固化喷墨油墨。用于所述可固化液体中的着色剂可为染料、颜料或其组合。可使用有机和/或无机颜料。用于可固化液体的着色剂可为白色、黑色、青色、品红、黄色、红色、橙色、紫色、蓝色、绿色、褐色及其混合色等。颜料可选自HERBST,W等公开的IndustrialOrganicPigments,Production,Properties,Applications(工业有才几颜一牛、制备、性能、应用),第2版,vch,1997。特别优选的颜料为C.I.颜料黄1、3、10、12、13、14、17、55、65、73、74、75、83、93、109、120、128、138、139、150、151、154、155、180和185。特别优选的颜料为C丄颜料红17、22、23、41、48:1、48:2、49:1、49:2、52:1、57:1、81:1、81:3、88、112、122、144、146、149、169、170、175、176、184、185、188、202、206、207、210、221、248、251和264。特别优选的颜料为C.I.颜料紫1、2、19、23、32、37和39。特别优选的颜料为C丄颜料蓝15:1、15:2、15:3、15:4、16、56、61和(桥连的)铝酞菁颜料。特别优选的颜料为C.I.颜料橙5、13、16、34、67、71和73。特别优选的颜料为C丄颜料绿7和36。特别优选的颜料为C.I.颜料褐6和7。特别优选的颜料为C丄颜料白6。特别优选的颜料为C.I.颜料金属(PigmentMetal)l、2和3。对于可固化的黑色喷墨油墨,合适的颜料材料包括炭黑,例如Regal400R、MogulL、ElftexTM320,得自CabotCo.;或CarbonBlackFW18、SpecialBlackTM250、SpecialBlack350、SpecialBlack550、PrintexTM25、PrintexTM35、PrmtexTM55、Printex150T,得自DEGUSSACo.;和C.I.颜料黑7和C丄颜料黑11。可固化液体中的颜料颗粒应足够小,以允许油墨自由流过喷墨印刷装置,特别是在喷嘴处。还希望使用小颗粒,使色强度最大。含颜料的喷墨油墨中的颜料的平均粒径应为0.005nm-15pm。优选颜料的平均粒径为0.005-5pm,更优选为0.005-l)nm,特别优选为0.005-0.3pm,最优选为0.040-0.150fxm。可使用较大的颜料粒径,只要可达到本发明的目标即可。适用于可固化液体的染料包括直接染料、酸性染料、碱性染料和活性染料。适用在本发明的喷墨印刷方法的喷墨油墨的直接染料包括'C丄直接黄1、4、8、11、12、24、26、27、28、33、39、44、50、58、85、86、100、110、120、132、142和144;'C丄直接红1、2、4、9、11、134、17、20、23、24、28、31、33、37、39、44、47、48、51、62、63、75、79、80、81、83、89、90、94、95、99、220、224、227和343;C.I.直接蓝1、2、6、8、15、22、25、71、76、78、80、86、87、90、98、106、108、120、123、163、165、192、193、194、195、196、199、200、201、202、203、207、236和237;'C丄直接黑2、3、7、17、19、22、32、38、51、56、62、71、74、75、77、105、108、112、117、154和195。适用于用在本发明的喷墨印刷方法的喷墨油墨的酸性染料包括'C.I.酸性黄2、3、7、17、19、23、25、20、38、42、49、59、61、72和99;'C丄酸性橙56和64;,C.I.酸性红1、8、14、18、26、32、37、42、52、57、72、74、80、87、115、119、131、133、134、143、154、186、249、254和256;,C.I.酸性紫11、34和75;'C丄酸性蓝1、7、9、29、87、126、138、171、175、183、234、236和249;.C丄酸性绿9、12、19、27和41;'C丄酸性黑1、2、7、24、26、48、52、58、60、94、107、109、110、119、131和155。适用于用在本发明的喷墨印刷方法的喷墨油墨的活性染料包括'C丄活性黄1、2、3、14、15、17、37、42、76、95、168和175;C丄活性红2、6、11、21、22、23、24、33、45、111、112、114、180、218、226、228和235;,C丄活性蓝7、14、15、18、19、21、25、38、49、72、77、176、203、220、230和235;,C丄活性橙5、12、13、35和95;.C丄活性褐7、11、33、37和46;,C丄活性绿8和19;'C丄活性紫2、4、6、8、21、22和25;C丄活性黑5、8、31和39。适用于用于用在本发明的喷墨印刷方法的喷墨油墨的碱性染料包括C丄碱性黄11、14、21和32;C丄碱性红1、2、9、12和13;'C丄碱性紫3、7和14;.C丄碱性蓝3、9、24和25。染料可能仅在合适的pH值范围内表现理想的颜色。因此,优选用于本发明的喷墨印刷方法的喷墨油墨还包含pH调节剂。着色剂可为用于引入另外的安全特征的荧光着色剂。荧光着色剂的合适的实例包括TinopaFM类例如TinopalSFD、UvitexTM类例如UvitexTMNFW和UvitexOB,均得自CIBASPECIALTYCHEMICALS(汽巴精化);Leuk叩horTM类,得自CLARIANT(科莱恩)和BlancophorTM类例如Blanc叩horTMREU和BlancophorTMBSU,得自BAYER(拜耳)。用于可固化液体的着色剂的量为所述可固化液体总重量的0.1-20%,优选为1-10%。聚合物分散剂本发明中的可固化液体还可包含聚合物分散剂,以制得颜料的稳定的分散体。不特别局限可用于本发明的聚合物分散剂,但优选以下树脂石油型树脂(例如苯乙烯型、丙烯酸型、聚酯、聚氨酯型、苯酚型、缩丁醛型、纤维素型和松香);和热塑性树脂(例如氯乙烯、乙酸乙烯酯型)。这些树脂的具体实例包括丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、缩醛化和未完全皂化的聚乙烯醇以及乙酸乙烯酯共聚物。已知商品树脂有以下商品名Solsperse32000和SolsperseTM39000,得自AVECIA;EFKA4046,得自EFKACHEMICALSBV;Disperbyk168,得自BYKCHEMIEGMBH(BYK化学)。优选使用聚合物分散剂,但有时非聚合物分散剂也是合适的。非FunctionalMaterials(功能才才泮+),北美版,GlenRock,N丄ManufacturingConfectionerPublishingCo.,1990,笫110-129页。通常引入为所述颜料重量的2.5%-200%,更优选50%-150%的分散剂。引发剂优选用于本发明的喷墨印刷方法的可固化液体还包含引发剂。引发剂通常引发聚合反应。所述引发剂可为热引发剂,但优选为光引发剂。比起单体、低聚物和/或预聚物,光引发剂需要较少的能量活化以形成聚合物。适用于可固化液体的光引发剂可为NorrishI型引发剂、NomshII型引发剂或光酸发生剂。适用于可固化液体的热引发剂包括过氧苯甲酸叔戊酯、4,4-偶氮双(4-氰基戊酸)、l,l'-偶氮双(环己腈)、2,2'-偶氮二异丁腈(AIBN)、过氧化苯甲酰、2,2-双(叔丁基过氧)丁烷、l,l-双(叔丁基过氧)环己烷、l,l-双(叔丁基过氧)环己烷、2>双(叔丁基过氧)-2,5-二甲基己烷、2,5-双(叔丁基过氧)-2,5-二甲基-3-己炔、双(l-(叔丁基过氧)-l-甲基乙基)苯、1,1-双(叔丁基过氧)-3,3,5-三曱基环己烷、叔丁基过氧化氬、过乙酸叔丁酯、叔丁基过氧化物、过氧苯甲酸叔丁酯、碳酸叔丁基过氧异丙酯、氢过氧化枯烯、过氧化环己酮、过氧化二枯基、过氧化月桂酰、2,4-戊二酮过氧化物、过乙酸和过石危酸钾。光引发剂或光引发剂体系吸收光,产生引发物质,例如自由基和阳离子。自由基和阳离子为高能量物质,诱导单体、低聚物和聚合物聚合以及与多官能的单体和低聚物聚合,从而还诱导交联。可通过变化波长或强度,在两步中实现用光化辐射进行照射。在这种情况下,优选一起使用两种类型的光引发剂。还可使用不同类型的引发剂的组合,例如光引发剂和热引发剂。优选的NorrishI型引发剂选自苯偶姻醚、苯偶酰缩酮、a,a-二烷氧基苯乙酮、ct-羟基烷基苯酮、a-氨基烷基苯酮、酰基氧化膦、酰基^L化膦、a-卣代酮、a-囟代^l和a-卣代苯基乙醛酸酯。优选的NorrishII型引发剂选自二苯曱酮、噻吨酮、1,2-二酮和蒽醌。优选的共引发剂选自脂族胺、芳族胺和硫醇。叔胺、杂环硫醇和4-二烷基氨基-苯甲酸为特别优选的共引发剂。合适的光引发剂公开于CRIVELLO,J.V.等,第III巻PhotoinitiatorsforFreeRadicalCationic(用于自由基阳离子的光引发剂),第2版,BRADLEY,G.编辑。London,UK:JohnWileyandSonsLtd,1998,第287-294页。苯酮和取代的二苯酮、1-羟基环己基苯基酮、p塞吨酮例如异丙基p塞吨酮、2-羟基-2-曱基-l-苯基丙-l-酮、2-苄基-2-二曱基氨基-(4-吗啉代苯基)丁-l-酮、苯偶酰二甲基缩酮、双(2,6-二甲基苯曱酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、2-甲基-l-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙-l-酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙-1-酮或5,7-二碘-3-丁氧基-6-荧光酮、氟化二苯基碘锁和六氟磷酸三苯基硫镜。合适的商品光引发剂包括Irgacure184、IrgacureTM500、IrgacureTM907、IrgacureTM369、IrgacureTM1700、IrgacureTM651、Irgacure819、IrgacureTM1000、Irgacure1300、Irgacure1870、DarocurTM1173、Darocur2959、DarocurTM4265和DarocurITX,得自CIBASPECIALTYCHEMICALS;LucermTPO,得自BASFAG;EsacureKT046、EsacureKIP150、EsacureTMKT37和EsacureTMEDB,得自LAMBERTI;H-NuTM470和H-NuTM470X,得自SPECTRAGROUPLtd.。合适的阳离子光引发剂包括当暴露于紫外和/或可见光时形成足以引发聚合的非质子酸或布朗斯台德酸的化合物。使用的光引发剂可为单一化合物、两种或多种活性化合物的混合物或两种或多种不同的化合物的组合,即共引发剂。合适的阳离子光引发剂的非限制性的实例有芳基重氮盐、二芳基碘徵盐、三芳基硫输盐、三芳基硒锵盐等。所述可固化液体可包含含有一种或多种光引发剂和一种或多种将能量转移至光引发剂的敏化剂的光引发剂体系。合适的敏化剂包括可光还原的咕吨、芴、苯并咕吨、苯并噻吨、噻嗪、fl^嗪、香豆素、焦宁、卟啉、吖啶、偶氮、重氮、花青、部花青、二芳基甲基、三芳基甲基、蒽醌、苯二胺、苯并咪唑、荧光染料、喹啉、四唑、萘酚、联苯胺、若丹明、靛蓝和/或阴丹士林染料。在每种情况下,通常敏化剂的量为可固化液体总重量的0.01-5%,优选为0.05-5%。为了进一步提高光敏性,所述可固化液体可另外包含共引发剂。例如二茂钛和三氯甲基-均三。秦的组合、二茂钬和酮肺醚的组合以及吖啶和三氯曱基-均三噪的组合为已知的。通过加入二亚千基丙酮或氨基酸衍生物可进一步提高灵敏度。在每种情况下,一种或多种共引发剂的量通常为可固化液体总重量的0.01-20%,优选为0.05-10%。优选的引发剂体系为在共引发剂(例如2-巯基苯并嗯唑)存在下,相应于以下化学式的2,2'-双(邻氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基-(7Cl,8C1)4,4'-二一4H-咪哇引发剂的量优选为可固化液体总重量的0.3-50%,更优选为可固化液体总重量的1-15%。可通过变化波长或强度在两步中实现用光化辐射进行照射。在这种情况下,优选一起使用两种类型的光引发剂。抑制剂合适的聚合反应抑制剂包括苯酚型抗氧化剂、受阻胺光稳定剂、荧光体(phosphor)型抗氧化剂、通常用于(曱基)丙烯酸酯单体的氢醌单甲基醚,且还可使用氢醌、叔丁基儿茶酚、连苯三酚。其中,由于即使当在密闭的不含氧的环境中加热时,衍生自丙烯酸的在分子中具有双键的苯酚化合物也具有聚合-抑制作用,因此特别优选这类苯酚化合物。合适的商品抑制剂例如有SumilizerTMGA-80、SumilizerGM和SumilizerGS,SumitomoChemicalCo.Ltd.生产;CibaIrgastabUV10,得自CIBASpecialtyProducts;和GenoradTM16,得自RAHN。由于过量加入这些聚合抑制剂降低固化灵敏度,优选在共混前确定能防止聚合的量。聚合反应抑制剂的量通常为可固化液体总重量的200-20,000ppm。表面活性剂用于本发明的喷墨印刷方法的可固化液体可包含至少一种表面活性剂。所述表面活性剂可为阴离子、阳离子、非离子或两性离子的,且通常加入的总量小于所述可固化液体总重量的20%,特别是总量小于所述可固化液体总重量的10%。分散介质水和/或有机溶剂(例如醇、氟化的溶剂和偶极非质子溶剂)组成。但是,优选可固化液体不包含挥发性组分,但有时可有利地在油墨中掺入极少量的有机溶剂,以改进在UV固化后与受墨体表面的粘合。在这种情况下,加入的溶剂可为不引起耐溶剂和VOC问题的任何量,并优选各自为所述可固化液体总重量的0.1-5.0%,特别优选0.1-3.0%。合适的有机溶剂包括醇、芳烃、酮、酯、脂族烃、高级脂肪酸、卡必醇、溶纤剂、高级脂肪酸酯。合适的醇包括甲醇、乙醇、丙醇、l-丁醇、l-戊醇、2-丁醇和叔丁醇。合适的芳烃包括曱苯和二甲苯。合适的酮包括甲乙酮、甲基异丁基酮、2,4-戊二酮和六氟丙酮。还可使用乙二醇、乙二醇醚、N-曱基吡咯烷酮、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺。抗微生物剂适用于本发明的喷墨印刷方法的可固化液体的抗微生物剂包括脱氢乙酸钠、2-苯氧基乙醇、苯甲酸钠、吡硫酮钠-l-氧化物、对羟基苯甲酸乙酯和1,2-苯并异噻唑啉-3-酮及其盐。用于可固化液体的优选的抗微生物剂为ProxelTMGXL,得自ZENECACOLOURS。优选抗微生物剂的加入量各自为可固化液体重量的0.001-3%,更优选0.01-1.00%。其4也添力口齐寸除了上述成分以外,如果需要,所述可固化液体还可包含以下添加剂以具有所需的性能蒸发促进剂、防锈剂、交联剂、作为导电助剂的可溶性电解质、多价螯合剂和螯合剂、引入另外的安全特征的化合物等。引入另外的安全特征的化合物包括荧光化合物、磷光化合物、热变色化合物、虹彩化合物和磁性颗粒。合适的UV-荧光和磷光化合物包括LUMILUXTM发光颜料,得自HONEYWELL;UVITEXTMOB,得自CIBA-GEIGY;KEYFLUORtm染料和顏料,得自KEYSTONE;和荧光染料,得自SYNTHEGEN。印刷方式用于本发明喷墨印刷法中的第二可固化液体且优选还有第一可固化液体可通过一个或多个印刷头以控制方式将小滴液体喷射通过喷嘴来喷射到受墨体表面,所述受墨体表面相对所述印刷头移动。用于本发明的喷墨印刷体系的优选的印刷头为压电头。压电喷墨印刷基于当施加电压时压电陶瓷传感器的移动。施加电压改变印刷头中压电陶瓷传感器的形状,产生空隙,随后用油墨填充该空隙。当再次除去电压时,陶资膨胀为其初始形状,从印刷头喷射油墨滴。但是,本发明的喷墨印刷方法不局限于压电喷墨印刷。可使用其他喷墨印刷头,并包括各种类型,例如连续型和热、静电和声控按需给墨类型。在高印刷速度下,液体必须容易从印刷头喷射,这样对油墨的物理性能有许多限制,例如在喷射温度(可为25-ll(TC)下粘度低,表面能使得印刷头喷嘴可形成所需的小液滴,均匀的液体能快速转化为干燥的印刷的区域等。在剪切速率为100s—且喷射温度为10-55。C下,优选用于本发明的喷墨印刷方法的可固化液体的粘度低于30mPa.s,更优选低于15mPa.s,最优选为2-10mPas。喷墨印刷头通常在与受墨体表面移动方向垂直的方向来回扫掠。通常喷墨印刷头在返回时不印刷。优选双向印刷,以得到高面积生产量。特别优选以"一次式印刷法"印刷,可使用页宽喷墨印刷头或覆盖受墨体表面整个宽度的多个交错的喷墨印刷头进行印刷。在一次式印刷法中,通常喷墨印刷头保持固定,受墨体表面在喷墨印刷头下传送。固化方式可通过暴露于光化辐射、通过热固化和/或通过电子束固化来固化所述可固化液体。辐射固化的优选的方式为紫外辐射。优选通过全部暴露于光化辐射、全部热固化和/或通过全部电子束固化进行固化。所述固化装置可设置成与喷墨印刷机的印刷头结合并与之一起行进,使得可固化液体在喷射后非常短的时间内暴露于固化辐射。这种排列难以提供与印刷头相连并与印刷头一起行进的足够小的辐射源。因此,可使用静止固定的辐射源,例如通过挠性辐射传导装置(例如光纤束或内反射挠性管)与辐射源相连的固化UV辐射源。或者通过一列镜子包括在辐射头上的镜子,可由固定的来源向辐射头提供光化辐射。设置成不随印刷头移动的辐射源还可为细长的辐射源,该辐射源横向越过待固化的受墨体表面延伸并与印刷头的路径相邻,因此由印刷头形成的连续的图像行步进式或连续式在辐射源下通过。只要部分发出的光可被光引发剂或光引发剂体系吸收,任何紫外光源可用作辐射源,例如高或低压汞灯、冷阴极管、黑光(blacklight)、紫外LED、紫外激光器和闪光灯。其中,优选的辐射源为发出主要波长为300-400nm的较长波长UV光的辐射源。具体地讲,由于UV-A光源减少光散射并产生更有效的内固化,因此优选UV-A光源。如下所述,UV辐射通常分类为UV-A、UV-B和UV-C:UV-A:400nm-320nmUV-B:320nm-290nmUV-C:290nm-100nm。此外,还可连续或同时使用两种不同波长或亮度的光源来固化图像。例如可选择第一uv源使其发出的辐射富含uv-c,特别是260nm-200nm的UV-C。则第二UV源发出的辐射可富含UV-A,例如掺杂镓的灯或UV-A和UV-B均高的不同的灯。已发现使用两种UV源的优点,例如固化速度快。为了促进固化,通常喷墨印刷机包括一个或多个氧消耗单元。将氧消耗单元置于氮气或其他较惰性气体(例如C02)气氛下,具有可调节的位置和可调节的惰性气体浓度,以在固化环境中降低氧的浓度。残余的氧含量通常保持在低至200ppm,但通常为200ppm-1200ppm。可通过使用热头、热针(stylux)、热印(stamping)、激光束等成象来进行热固化。如果使用激光束,则优选红外激光与可固化液体中的红外染料组合使用。实施例材料除非另外说明,否则用于以下实施例的所有物质容易地得自AWrichChemicalCo.(Belgium)。用于各实施例的"水"为去离子水。使用以下材料SR506DTM为丙烯酸异冰片酯,得自SARTOMER(沙多玛)。ActilaneTM411为环状三羟甲基丙烷缩曱醛丙烯酸酯,得自AKZO-NOBEL(阿克苏诺贝尔)。EbecrylTMll为聚乙二醇二丙烯酸酯,得自UCB。Ebecryl1039为无机(anorganic)聚氨酯单丙烯酸酯,得自UCB。IrgacureTM500为光引发剂,得自CIBASPECIALTYCHEMICALS(汽巴精化)。PerenolSKonz.为表面活性剂,得自COGNIS。MersolatTMH为仲烷烃磺酸酯的混合物,得自BAYER(拜耳)。VINNAPASEP1为(乙烯-乙酸乙烯酯)共聚物胶乳的50%的水分散体,得自AIRPRODUCTS&CHEM。Broxan为5%重量的抗微生物剂5-溴-5-硝基-l,3-二嚼烷的水性溶液(40/60的水/乙醇),得自HENKEL(汉高)。Kieselsol100F为30%的Si02的水分散体,得自BAYER(拜耳)。SIPERNATTM570为二氧化硅,得自DEGUSSACo(迪高沙)。CAT-FLOCTMT2为聚(氯化二烯丙基二甲基铵),得自CALGONEUROPEN.V.。POVALR-3109为硅醇改性的聚乙烯醇,得自KURARAYCo.。AGFAPET为lOOinmPET薄膜,得自AGFA画GEVAERTNV,涂有亚层,制造方法如下所述,施用由以下物质组成的溶液246ml基于88%重量的偏二氯乙烯、10%重量的甲基丙烯酸酯和2%重量的衣康酸的共聚物的32%的胶乳,48mlKieselsol100F-30和10ml4.85%重量的MersolatH的水溶液和696ml去矿物质水,用气刀刮涂至单轴取向的PET(130m2/1),在150。C下空气干燥,横向拉伸(3.6倍)。StabiloTMOHPenUniversalPermanentPenBlue为笔尖细度为0.4mm的蓝色麦克笔(marker),得自SCHLEIPEROfficesupplies,Belgium。GuilbertGuilmarker90为麦克笔,得自OFFICEDEPOT,Prance。CorporateExpressChiselTipHighlighter(代号2080968)为黄色荧光突出显示笔(highlighter),得自CORPORATEEXPRESS。PentelTMMaxifloWhiteBoardMaker(白板麦克笔)(MWL5M)为麦克笔,得自EUROPENTELS.A.,France。货号为167155的Monti标签为货号为167155的"激光打印、喷墨打印和拷贝A4-不干胶标签",得自MONTINV,Belgium。测定方法1.粘着性如下测试层与其他层或与载体的粘着性在试样上压紧5cm的ScotchMagicTape810(得自3M),随后以适当的力量拉扯。测试结果如下进行评价-如果完全未出现样品被胶带剥离的情况,则评价为好;-如果出现部分样品被胶带剥离的情况,则评价为不好。需要载体上所有的层具有良好的粘着性。2.书写和耐擦性测试该测试检查是否可用各种不同的笔在试样上书写来伪造试样。使用的笔为笔1:GuilbertGuilmarker90笔2:CorporateExpressChiselTipHighlighter笔3:PentelTMMaxifloWhiteBoardMarker笔4:StabiloOHPenUniversalPermanentFBlue。根据以下标准进行评价。评判标准1.发现笔迹处的油墨立即且非常强烈地被排斥,写上的信息可非常容易地:故擦掉;2.发现笔迹处的油墨近乎立即且强烈地被排斥,写上的信息可容易地-波擦掉;3.发现笔迹处的油墨几乎立即且强烈地被排斥,写上的信息可被擦掉,但不如评判标准2容易;4.发现笔迹处的油墨较弱地被排斥,但写上的信息可被擦掉;5.发现笔迹处的油墨较弱地被排斥,且写上的信息难以擦掉;6.发现笔迹处的油墨不能或几乎不能被排斥,且写上的信息可几乎不能或不能被擦掉。使用该评判标准评价为4、5或6,则认为伪造ID卡是可能的,如果该评判标准评价为l、2或3,则认为可防止伪造。3.印刷测试通过定制的配备UPH印刷头(得自AGFA)的喷墨印刷机,根据包含标识(logo)的图像喷射Agorix可紫外固化的品红喷墨油墨(得自AGFA)。使用360x360dpi分辨率,以4dpd(液滴/点,dropletsperdot)印刷,其中ldpd等于3pL液滴体积。根据下述评判标准进行评价。-=在试样上不能成像;+=在试样上成像。为了防止伪造ID文件,应不可能通过喷墨印刷机成像。当不能成像成(即液滴非均匀铺展且不可控地形成大液滴和小液滴)时,在固化后,可容易地从受墨体除去"崩解(fallmgapart)"的图像。4.标签测试将货号为167155的Monti标签施用于试样上。根据下述评判标准进行评价。-=标签可容易地被剥离;+=标签与试样充分粘合,难以除去。应不能在ID文件中重复标记(over-labehng)个人信息,例如个人照片。由于ID文件的防粘性能,如果标签不与ID文件粘着,则权力机构在检查ID文件可立即发现。实施例1该实施例说明可通过在第一可固化液体层上的第二可固化液体的最外层中采用防粘剂防止ID卡的书写和重迭贴标记。根据表1制备三个比较试样COMP-l至COMP-3和本发明的试样雨-1。表1试样第一可固化液体第二可固化液体COMP-1无无COMP國2有无COMP-3无有INV-1有有制备比较试样COMP-l首先根据表2将各组分混合,制备分散体A。表2组分量,gSIPERNAT'm57018.70POVALIMR-31092.70CAT-FLOC'MT21.70Broxan0.03柠檬酸0.03水55.14随后根据表3将分散体A用于制备受墨体组合物。表3組分量,g分散体A78.30VINNAPAS'MEP19.卯CAT-FLOClMT20.40溴化十六烷基三曱基铵2.00水9.40将这样制备的受墨体组合物以100g/m2的覆盖率涂布在透明的带亚层的载体AGFAPET上,随后空气千燥。千燥后,用EPSONPHOTOSTYLUSR800喷墨印刷机在该受墨层上印上多组以数字方式存储的个人信息,以传送出比较试样COMP-1。制备比较试样COMP-2用不含防粘剂并具有表4组成的第一可固化液体LIQ-1重叠涂布对比样品COMP-l。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>使用含有50|iim绕线棒的BRAIVE绕线棒刮涂器将第一可固化液体LIQ-1涂布在比较试样COMP-l上。在第一可固化液体渗入受墨体后,受墨体变得完全透明。使用配备FusionVPS/1600灯(D形灯泡240W/cm)的FusionDRSE-120传送装置固化已涂布的层,该传送装置在UV灯下以33.5cm/s的速度在传送带上传送比较试样COMP-2。为了完全固化,需要通过两次。制备本发明的试样INV-l在印刷电路行业,带有电路图案的照相掩模称为底板(phototools)。3M公司开发了一种涂布溶液SCOTCHGARDPhototoolProtector应对划痕和磨损,划痕和磨损对于底板来说是严重的问题。我们发现这种无溶剂、低粘度溶液包含可聚合防粘剂Y-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷且喷射这种溶液是可能的。这种溶液在25°C的粘度为11.4mPa.s,表面张力为23.6mN/m。通过定制的配备UPH印刷头(得自AGFA)的喷墨印刷机,将SCOTCHGARDTMPhototoolProtector溶液喷射在比较试样COMP-2上。使用360x360dpi分辨率,以8dpd(液滴/点)印刷,其中ldpd等于3pL液滴体积。使用配备FusionVPS/I600灯(D形灯管,240W/cm)的FusionDRSE-120传送装置固化喷射的试样,该传送装置在UV灯下以33.5cm/s的速度在传送带上传送本发明的试样INV-l。制备比较试样COMP-3通过定制的配备UPH印刷头(得自AGFA)的喷墨印刷机,同样将SCOTCHGARDPhototoolProtector溶液喷射在比较试样COMP-1上。使用360x360dpi分辨率,以8dpd印刷。使用配备FusionVPS/1600灯(D形灯管,240W/cm)的FusionDRSE-120传送装置固化喷射的试样,该传送装置在UV灯下以33.5cm/s的速度在传送带上传送比较试样COMP-3。结果和评价对比较试样COMP-1至COMP-3和本发明的试样INV-l测试其粘着性及其伪造可能性。结果示于表5。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>由表5应清楚地看到,在喷射包含防粘剂的第二可固化液体之前,需要第一可固化液体,以制得防改动的ID文件。比较试样COMP-3中不含第一可固化液体,发现在施用包含防粘剂的可固化液体时,COMP-1的涂布的受墨层不仅变得不透明,而且不再与载体粘着。因此难以评价标签覆盖。由表5还可看出,除了无法书写或标签覆盖以外,还不能在本发明的试样INV-1上印刷可辐射固化的喷墨油墨以在该最外层的面上提供包含伪造信息的新层。使用基于染料的喷墨油墨的EPSONPHOTOSTYLUSR300喷墨印刷机,而不是使用有色喷墨油墨的EPSONPHOTOSTYLUSR800喷墨印刷机,可得到相同的结果。实施例2该实施例说明用于形成最外层的第二可固化液体中需要多少量的防粘剂以获得安全ID文件。SCOTCHGARDPhototoolProtector溶液包含约60%重量的Y-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷作为防粘剂,不含着色剂并用六氟锑酸三苯基硫输作为阳离子光引发剂。根据表6,通过加入单官能的Actilane411单体稀释SCOTCHGARDPhototoolProtector溶液,且采用与实施例1中制备本发明的试样INV-1相同的方式制备本发明的试样INV-2至INV-4和比较试样COMP-4。表6<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>结果和评价采用与实施例1相同的方式,对比较试样COMP-2至COMP-4和本发明的试样INV-1至INV-4测试其粘着性及其伪造可能性。结果示于表7。表7试<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>由表7清楚地看到,包含24%重量或以上防粘剂的第二可固化液体的试样确保防止伪造。使用基于染料的喷墨油墨的EPSONPHOTOSTYLUSR300喷墨印刷机,而不是使用含有颜料的喷墨油墨的EPSONPHOTOSTYLUSR800喷墨印刷机,可得到相同的结果。权利要求1.一种喷墨印刷方法,所述方法依次包括以下步骤a)提供其上具有图像的受墨体;b)在所述受墨体上形成第一可固化液体层并使所述层固化;和c)仅在所述固化的第一可固化液体上形成第二可固化液体最外层并至少部分覆盖所述图像;其特征在于所述第二可固化液体包含防粘剂,而所述防粘剂不存在于所述第一可固化液体中,且其中所述第一和第二可固化液体中的至少一种通过喷墨印刷。2.权利要求1的喷墨印刷方法,其中所述第一可固化液体按照图像施用。3.权利要求1或2的喷墨印刷方法,其中所述其上具有图像的受墨体为身份证明(ID)文件或图形显示物。4.权利要求1-3中任一项的喷墨印刷方法,其中所述第一可固化液体不含防粘剂。5.权利要求1-4中任一项的喷墨印刷方法,其中所述第一可固化液体是用于在受墨体上喷射部分图像以提供其上具有图像的受墨体的可固化有色喷墨油墨套装中的可固化喷墨油墨。6.权利要求1-5中任一项的喷墨印刷方法,其中所述防粘剂为有机硅改性的可聚合化合物或氟化的可聚合化合物。7.权利要求6的喷墨印刷方法,其中所述防粘剂选自聚硅氧烷改性的(甲基)丙烯酸酯、氟化的(曱基)丙烯酸酯、氟化的乙烯和环氧-官能的硅烷化合物。8.权利要求7的喷墨印刷方法,其中所述环氧-官能的硅烷化合物选自Y-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、y-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、P-环氧丙氧基乙基三甲氧基硅烷、Y-(3,4-环氧环己基)丙基三甲氧基硅烷和P-P,4-环氧环己基)乙基三曱氧基硅烷。9.权利要求6的喷墨印刷方法,其中所述氟化的可聚合化合物选自a-氟丙烯酸2,2,2-三氟乙酯(TFEFA)、曱基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯(TFEMA)、a-氟丙烯酸2,2,3,3-四氟丙酯(TFPFA)、甲基丙烯酸2,2,3,3-四氟丙酯(TFPMA)、a-氟丙歸酸2,2,3,3,3-五氟丙酯(PFPFA)、甲基丙烯酸2,2,3,3,3-五氟丙酯(PFPMA)、丙烯酸lH,lH-全氟-正辛酯、丙烯酸lH,lH-全氟-正癸酯、甲基丙烯酸lH,lH-全氟-正辛酯、甲基丙烯酸lH,lH-全氟-正癸酯、lH,lH,6H,6H-全氟-l,6-己二醇二丙烯酸酯、1H,1H,6H,6H-全氟-1,6-己二醇二曱基丙烯酸酯、C8F17CH2CH2OCH2CH2-OOC-CH=CH2和C8F17CH2CH2OCH2CH2-OOC-C(CH3)=CH2。10.权利要求1或2的喷墨印刷方法,所述方法包括以下步骤d)将所述最外层固化,其中所述已固化最外层包含选自如下的聚合物防粘剂二曱基硅氧烷聚合物、二曱基硅氧烷共聚物、二甲基硅氧烷改性的聚醚、二曱基硅氧烷改性的聚酯、聚硅氧烷二醇共聚物、聚四氟乙烯、氟化的乙烯的共聚物、全氟(烷基乙烯基醚)和聚偏二氟乙烯。11.权利要求1-10中任一项的喷墨印刷方法,其中所述第二可固化液体按照第二图像喷射。12.权利要求1-11中任一项的喷墨印刷方法,其中所述第二可固化液体包含至少一种选自如下的化合物着色剂、荧光化合物、磷光化合物、热变色化合物、虹彩化合物和磁性颗粒。13.权利要求1-12中任一项的喷墨印刷方法,其中所述第二可固化液体为光学可变液体或油墨。14.权利要求1-13中任一项的喷墨印刷方法,其中所述最外层在所述受墨体的前面和背面上形成。15.权利要求10-14中任一项的喷墨印刷方法,其中所述最外层表面的表面能小于28mJ/m2。16.可聚合防粘剂在可固化液体中防止ID文件^皮伪造中的用途。17.—种喷墨印刷用可固化液体套装,所述套装包含笫一可固化液体和第二可固化液体,其特征在于所述第二可固化液体包含防粘剂,而该所述防粘剂不存在于所述第一可固化液体中。18.权利要求17的喷墨印刷用可固化液体套装,其中所述第一可固化液体为可固化油墨。19.权利要求17或18的喷墨印刷用可固化液体套装,其中所述第二可固化液体为可固化油墨。20.权利要求17-19中任一项的喷墨印刷用可固化液体套装,其中所述第二可固化液体的防粘剂的存在量为所述喷墨可固化液体总重量的20-99.6%。21.权利要求20的喷墨印刷用可固化液体套装,其中所述防粘剂为可聚合化合物。22.权利要求21的喷墨印刷用可固化液体套装,其中所述可聚合化合物为有机硅改性或氟化的可聚合化合物。23.权利要求21的喷墨印刷用可固化液体套装,其中所述防粘剂选自聚硅氧烷改性的(曱基)丙烯酸酯、氟化的(曱基)丙烯酸酯、氟化的乙烯和环氧-官能的硅烷化合物。24.权利要求23的喷墨印刷用可固化液体套装,其中所述环氧-官能的硅烷化合物选自Y-环氧丙M^丙基三甲氧基硅烷、Y-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、P-环氧丙氧基乙基三曱氧基硅烷、?(3,4-环氧环己基)丙基三甲氧基硅烷和|3-(3,4-环氧环己基)乙基三曱氧基硅烷。25.权利要求22的喷墨可固化液体套装,其中所述氟化的可聚合化合物选自a-氟丙烯酸2,2,2-三氟乙酯(TFEFA)、甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯(TFEMA)、a-氟丙烯酸2,2,3,3-四氟丙酯(TFPFA)、甲基丙烯酸2,2,3,3-四氟丙酯(TFPMA)、a-氟丙烯酸2,2,3,3,3-五氟丙酯(PFPFA)、曱基丙烯酸2,2,3,3,3-五氟丙酯(PFPMA)、丙烯酸lH,lH-全氟-正辛酯、丙烯酸lH,lH-全氟-正癸酯、曱基丙烯酸lH,lH-全氟-正辛酯、曱基丙烯酸lH,lH-全氟-正癸酯、lH,lH,6H,6H-全氟-l,6-己二醇二丙烯酸酉旨、lH,lH,6H,6H-全氟-l,6-己二醇二曱基丙蹄酸酯、C8F17CH2CH2OCH2CH2-OOC-CH=CH2和C8F17CH2CH2OCH2CH2-OOC-C(CH3)=CH2。26.权利要求17-25中任一项的喷墨印刷用可固化液体套装,所述套装包含至少一种选自如下的化合物荧光化合物、磷光化合物、热变色化合物、虹彩化合物和磁性颗粒。27.权利要求17-26中任一项的喷墨印刷用可固化液体套装,其中所述可固化喷墨油墨为光学可变油墨。28.权利要求17-27中任一项的喷墨印刷用可固化液体套装,其中所述可固化喷墨油墨的表面张力小于25mN/m。29.可聚合防粘剂在可固化喷墨油墨或可固化液体中用于防止图像显示物一皮涂鸦中的用途。全文摘要本发明涉及一种喷墨印刷方法,所述方法依次包括以下步骤a)提供其上具有图像的受墨体;b)在所述受墨体上形成第一可固化液体层并使所述层固化;和c)仅在所述固化的第一可固化液体上形成第二可固化液体最外层并至少部分覆盖所述图像;其特征在于所述第二可固化液体包含防粘剂,而所述防粘剂不存在于所述第一可固化液体中,且其中所述第一和第二可固化液体中的至少一种通过喷墨印刷。还公开了可聚合防粘剂在可固化液体中防止身份证明文件伪造的用途。还公开了喷墨印刷用可固化液体套装,所述可固化液体套装包括第一可固化液体和第二可固化液体,其特征在于所述第二可固化液体包含防粘剂,而所述防粘剂不存在于所述第一可固化液体中。文档编号B41M7/00GK101291816SQ200680039197公开日2008年10月22日申请日期2006年10月11日优先权日2005年10月21日发明者E·戴姆斯,L·利恩德斯申请人:爱克发印艺公司
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