专利名称：滤色器的制造方法、滤色器及显示装置的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种滤色器的制造方法、利用该制造方法得到的滤色器及液晶显示器、液晶彩色电视机等显示装置，所述滤色器在抗油墨性的隔壁间用喷墨法形成像素。
背景技术：
近几年，笔记本电脑用液晶显示器及液晶彩色电视机等彩色显示器的需要逐渐增加，对这种显示器中不可缺少的滤色器的特性提高和成本降低的要求越来越高。
目前，作为滤色器的制造方法，实施染色法、颜料分散法、电解淀积法、印刷法等。
例如，染色法的操作方法如下在透明基板上形成作为染色用的材料的水溶性的高分子材料层，将其利用光刻工序制成图案为所希望的形状后，将得到的图案浸渍于染缸，得到着色过的图案。通过将该工序反复进行3次，形成由R(红)、G(绿)、B(蓝)的3色的着色部构成的着色层。
另外，颜料分散法近几年日益盛行，其操作方法如下在透明基板上形成分散有颜料的感光性树脂层，通过将其制成图案，可以得到单色的图案，通过将该工序反复进行3次，形成由R、G、B的3色的着色部构成的着色层。
电解淀积法的操作方法如下在透明基板上将透明电极形成图案，浸渍于加入有颜料、树脂、电解液等的电泳涂漆液，将第一色进行电解淀积。将该工序反复进行3次，形成由R、G、B的3色的着色部构成的着色层，最后进行焙烧。
印刷法的操作方法如下在热固型树脂中将颜料分散，通过反复进行3次印刷，分别涂敷R、G、B后，通过使树脂进行热固化，形成着色层。
在使用有这些方法中的任意一种制造方法时，一般都在得到的着色层上形成保护层。
这些方法的共同点在于，为了形成红色、绿色、蓝色的3色像素，需要反复进行3次相同的工序，成本升高。而且，还具有如下问题，由于工序数多，故材料利用率容易降低。
为了克服这些问题，近几年正在研究滤色器的制造方法，所述滤色器用颜料分散法形成黑矩阵，用喷墨法制作RGB像素。该喷墨方式在黑矩阵的间隙(凹部)依次赋予R、G、B各色的油墨，形成像素。利用喷墨方式的方法具有制造工艺简略、成本低的优点。
如上所述，由于用喷墨方式赋予液滴的方法可以谋求制造工艺的简略化及成本降低，故应用于滤色器的制造，但利用这种喷墨方式的滤色器的制造中的特有问题在于，有“混色”及“白点”之类的问题。
混色是指如下现象在形成黑矩阵、且在该黑矩阵的间隙(开口部)赋予油墨而形成像素部时，超出成为隔壁的黑矩阵，油墨溢出，在邻接的像素部间进行混合。
另外，白点是指如下现象间隙的玻璃面及隔壁侧面与油墨的润湿性差，有时在间隙区域油墨不能充分地扩展，有时在隔壁和赋予的油墨间形成间隙。
这些混色及白点导致色斑及对比度降低之类的显示不良。
作为用于防止混色及白点的技术，尝试利用氟等离子处理对隔壁进行抗油墨处理(例如，参照专利文献1)，可以利用氟等离子处理形成没有混色及白点的高品质的滤色器。
但是，上述专利文献1中，是对染料系的探讨，而近几年盛行使用的颜料系进行详细探讨。
与其相对，颜料具有鲜明的色彩、高的着色力、耐光性等，在许多领域被广泛使用，特别是在用于液晶彩色电视机的滤色器中，在耐光性方面非常优选使用。
但是，在这种颜料系中，颜料的凝聚力、分散树脂的存在等容易导致其粘度上升，在油墨装置中存在喷出性劣化的问题。另外，在粘度高时，有时赋予隔壁的间隙的油墨无法形成良好的形状，形成凸型的像素，成为色斑产生的原因。
因此，从粘度难以上升、喷出性好的观点来考虑，适合使用单体类作为油墨中含有的聚合性化合物。其中，尤其考虑到粘度不容易提高的方面，多使用单官能单体类。
但是，在使用单官能单体类作为聚合性化合物时，有时用喷墨方式赋予隔壁的间隙的油墨的固化不充分，固化不充分的像素形成显示装置时的ITO溅射适性差，结果成为色斑产生的原因。
另外，众所周知，在上述颜料中，为了提高色纯度，滤色器制作中的红像素非常适合使用C.I颜料红(C.I.P.R)254。
但是，使用C.I.P.R254时存在的问题在于，在将滤色器进行显示装置化时，红像素的对比度大大降低。
特开2003-344640号公报发明内容本发明的目的在于，解决目前存在的上述缺点。
即，本发明的目的在于，提供一种高品质的滤色器的制造方法及利用该制造方法制成的滤色器，所述滤色器没有混色及白点，且可以形成平坦的像素。另外，提供一种高品质的显示装置，所述显示装置对比度高，可以抑制色斑的产生。
鉴于上述实际情况，本发明者进行刻意研究后得知在使用C.I.P.R254时，通过使用至少1种具有2个以上聚合性基的单体作为用于喷墨用油墨的聚合性化合物，可以防止所述红像素的对比度降低，同时，可以得到良好的ITO适性，可以抑制色斑的产生。但是，在使用颜料作为着色剂、同时使用具有2个以上所述聚合性基的单体时，其粘度升高，形成凸型的像素，成为色斑产生的原因。
与其相对，本发明者进一步进行刻意研究后发现，通过添加表面活性剂，可以形成平坦、良好的形状的像素，直至完成了本发明。
即，本发明涉及<1>一种滤色器的制造方法，所述滤色器在基板上具有多个像素和邻接的像素间的隔壁，其特征在于，其至少依次具有下述a)、b)及c)工序。
a)在基板上形成由树脂组合物构成的隔壁的工序b)对形成有隔壁的基板实施等离子处理的工序c)在形成于基板上的所述隔壁的间隙，用喷墨法赋予喷墨用油墨形成像素的工序，所述喷墨用油墨至少含有C.I颜料红254、溶剂、表面活性剂和具有2个以上聚合性基的单体。
<2>如所述<1>所述的滤色器的制造方法，其特征在于，所述等离子处理是大气压等离子处理。
<3>如所述<1>或<2>所述的滤色器的制造方法，其特征在于，所述单体是具有3个以上聚合性基的单体。
<4>如所述<1>～<3>中任一项所述的滤色器的制造方法，其特征在于，所述聚合性基是具有乙烯性双键的基。
<5>如所述<1>～<4>中任一项所述的滤色器的制造方法，其特征在于，所述聚合性基是环氧基。
<6>如所述<1>～<5>中任一项所述的滤色器的制造方法，其特征在于，所述聚合性基选自丙烯酰基及甲基丙烯酰基中的至少1种。
<7>如所述<1>～<6>中任一项所述的滤色器的制造方法，其特征在于，所述喷墨用油墨含有选自光聚合引发剂及热聚合引发剂中的至少1种。
<8>如所述<1>～<6>中任一项所述的滤色器的制造方法，其特征在于，所述表面活性剂含有氟。
<9>如所述<1>～<8>中任一项所述的滤色器的制造方法，其特征在于，所述表面活性剂具有至少1个来自由下述通式(a)表示的单体的结构单元a和至少1个来自由下述通式(b)表示的单体的结构单元b，且含有至少一种结构单元a和结构单元b的质量比(a/b)为20/80～80/20的共聚物(下面，有时称为“特定的氟系表面活性剂”)。
通式(a) 通式(b)
在通式(a)中，R1表示氢原子或甲基，另外，通式(a)中的-CmF2m+1是直链或支链，m表示2～14的整数，n表示1～18的整数，在通式(b)中，R2及R3各自独立地表示氢原子或甲基，R4表示氢原子或碳数1～5的烷基，p及q各自独立地表示0～18的整数，p和q不同时表示0(零)，所述R4表示碳数1～5的烷基。
<10>如所述<1>～<7>中任一项所述的滤色器的制造方法，其特征在于，在所述c)工序后，进一步经过选自下述d)及e)的至少一个工序，使油墨组合物聚合形成像素。
d)在除去油墨中的溶剂后照射活性能量线的工序e)进行加热的工序<11>一种滤色器，其特征在于，其利用所述<1>～<10>中任一项所述的制造方法制作而成。
<12>一种显示装置，其特征在于，其具备所述<11>所述的滤色器。
依据本发明，提供一种高品质的滤色器的制造方法及利用该制造方法制成的滤色器，所述滤色器没有混色及白点，且可以形成平坦的像素。另外，提供一种高品质的显示装置，所述显示装置对比度高，可以抑制色斑的产生。
具体实施例方式
本发明的滤色器的制造方法可以制造在基板上具有多个像素和邻接的像素间的隔壁的滤色器，其特征在于，其至少依次具有下述a)、b)及c)工序。
a)在基板上形成由树脂组合物构成的隔壁的工序(隔壁形成工序)b)对形成有隔壁的基板实施等离子处理的工序(等离子处理工序)c)在形成于基板上的所述隔壁的间隙，用喷墨法赋予喷墨用油墨形成像素的工序(像素形成工序)，所述喷墨用油墨至少含有C.I.P.R颜料红254、溶剂、表面活性剂和具有2个以上聚合性基的单体。
下面，当详细地说明本发明时，首先对上述喷墨用油墨进行详述，然后，进一步对滤色器的制造方法、显示装置及其制造方法进行叙述。
<喷墨用油墨>
本发明的喷墨用油墨至少含有C.I.P.R颜料红254(着色剂)、溶剂、表面活性剂和具有2个以上聚合性基的单体作为必须成分。另外可以适当含有其它的着色剂、分散剂、粘合剂、光聚合引发剂、热聚合引发剂或其它添加剂。
其中，从确保从喷墨头的喷出性的观点考虑，喷墨用油墨的粘度优选为3mPa·s以上50mPa·s以下，更优选为5mPa·s以上30mPa·s以下。因此，不优选喷墨用油墨的粘度过高。
另外，表面张力优选10～50dyne/cm，更优选20～40dyne/cm。(聚合性单体)作为用于本发明的喷墨用油墨(下面，有时简称为“油墨”)的聚合性单体，可以使用利用由自由基活性种引起的聚合反应进行固化的自由基聚合性化合物及利用由阳离子活性种引起的聚合反应进行固化的阳离子聚合性化合物，将含有至少1种具有2个以上聚合性基的单体(下面，有时称为“2官能以上的单体”)设定为必要条件。
本发明的油墨组合物在使用有所述自由基聚合性化合物时可以构成自由基聚合性组合物，在使用有阳离子聚合性化合物时可以构成阳离子聚合性组合物，任何构成都适合。
如上所述，当使用C.I.P.R.254形成滤色器、进行显示装置化时，红像素的对比度降低，通过使用上述2官能以上的单体，可以有效地防止该对比度的降低。另外，从得到更显著的效果的观点来考虑，特别优选使用具有3个以上聚合性基的单体，更优选使用具有5个以上聚合性基的单体。
另外，通过使用2官能以上的单体，得到良好的ITO适性，可以有效地抑制在进行显示装置化时产生的色斑。从得到该ITO适性付与的观点来考虑，特别优选使用具有3个以上聚合性基的单体，更优选使用具有5个以上聚合性基的单体。
占聚合性单体总体的2官能以上的单体的比例优选10质量％以上，更优选30质量％以上。作为2官能以上的单体，优选在25℃下的粘度为7000mPa·s以下的单体，更优选1000mPa·s以下的单体，尤其优选500Pa·s以下的单体。
另外，为了使喷墨用油墨的粘度不过于升高，优选单体中的官能团(聚合性基)数为15以下，更优选6以下。聚合性基的种类没有特别限定，可以在油墨的粘度不过于升高的范围内选择。
另外，为了增强膜的强度，赋予与基板的密合性，可以少量并用在25℃下的粘度为700mPa·s以上的高粘度的多官能单体及尿烷丙烯酸酯等高极性单体、低聚物等。在并用方面优选的多官能单体和高极性单体及低聚物没有特别限制，可以使用通用的物质，例如有三聚异氰酸EO(环氧乙烷)改性二丙烯酸酯、三聚异氰酸EO改性三丙烯酸酯、ε-己内酯改性三(丙烯酰氧基乙基)三聚异氰酸酯、尿烷丙烯酸酯(例如，東亜合成(株)製アロニクスM-1000、M-1200、M-1210、M-1600)、聚酯丙烯酸酯(例如，東亜合成(株)製アロニクスM-6100、M-6200、M-6250、M-6500、M-7100、M-7300K、M-8030、M-8060、M-8100、M-8530、M-8560、M-9050)等。
—自由基聚合性化合物—作为自由基聚合性化合物，具体可以例举以下所示的化合物，但并不限定于这些。在自由基聚合性化合物中含有2官能以上的单体、低聚物，其中，特别优选含有具有乙烯性双键的基(更优选丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基)或环氧基的基作为聚合性基。
所述2官能以上的单体、低聚物例如有乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，9-壬二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、2-正丁基-2-乙基-1，3-丙二醇二丙烯酸酯、二羟甲基-三环癸烷二丙烯酸酯、羟基三甲基乙酸新戊二醇二丙烯酸酯、1，3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化双酚A二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化双酚A二(甲基)丙烯酸酯、环己烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、二羟甲基二环戊烷二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、四羟甲基丙烷三丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、己内酯改性三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基化三聚异氰酸三丙烯酸酯、三(2-羟乙基三聚异氰酸酯)三丙烯酸酯、丙氧基化甘油三丙烯酸酯、四羟甲基甲烷四丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、新戊二醇低聚丙烯酸酯、1，4-丁二醇低聚丙烯酸酯、1，6-己二醇低聚丙烯酸酯、三羟甲基丙烷低聚丙烯酸酯、季戊四醇低聚丙烯酸酯、尿烷丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯等。
此外，3官能以上的聚合性单体的具体例，可以例举特开2001-350012号公报的段落序号 ～ 所述的3官能的含环氧基单体及特开2002-371216号公报的段落序号 所述的3官能以上的丙烯酸酯单体、甲基丙烯酸酯单体及根据CMC出版的“反应性单体的市场展望”所述的3官能以上的单体等。
在上述具体例中，特别优选三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷PO(环氧丙烷)改性三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷EO(环氧乙烷)改性三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯等。
这些化合物可以使用一种或根据需要使用两种以上。
—阳离子聚合性化合物—阳离子聚合性化合物是利用由聚合引发剂产生的阳离子活性种发生聚合反应、进行固化的化合物。
阳离子聚合物性化合物可以例举作为光阳离子聚合性单体已知的各种公知的阳离子聚合性的单体，可以例举例如特开平6-9714号、特开2001-31892号、特开2001-40068号、特开2001-55507号、特开2001-310938号、特开2001-310937号、特开2001-220526号等各公报所述的乙烯醚化合物、氧杂环丁烷化合物、环氧乙烷化合物等。
在官能团上具有乙烯醚的阳离子聚合性化合物例如有尿烷系乙烯醚(乙烯醚尿烷)、酯系乙烯醚等。这些低聚物可以单独使用或混合使用。
另外，芳香族环氧树脂的具体例，可以例举至少具有1个芳香族环的多元酚或其环氧化物加成物的聚缩水甘油醚，例如双酚A、双酚F、以及在这些物质中进一步加成有环氧化物的化合物的缩水甘油醚、环氧酚醛清漆树脂、双酚A酚醛清漆二缩水甘油醚、双酚F酚醛清漆二缩水甘油醚等。
另外，芳香族环氧树脂的具体例，可以例举至少具有1个脂环式环的多元醇的聚缩水甘油醚或环己烯、通过用氧化剂将含环戊烯环化合物进行环氧化得到的含环己烯氧化物结构化合物、含环戊烯氧化物结构化合物、或通过用氧化剂将具有乙烯基环己烷结构的化合物进行环氧化得到的含乙烯基环己烷结构化合物。
例如有加氢双酚A二缩水甘油醚、3，4-环氧环己基甲基-3，4-环氧环己基羧酸酯、3，4-环氧-1-甲基环己基-3，4-环氧-1-甲基环己烷羧酸酯、6-甲基-3，4-环氧环己基甲基-6-甲基-3，4-环氧环己烷羧酸酯、3，4-环氧-3-甲基环己基甲基-3，4-环氧-3-甲基环己烷羧酸酯、3，4-环氧-5-甲基环己基甲基-3，4-环氧-5-甲基环己烷羧酸酯、2-(3，4-环氧环己基-5，5-螺-3，4-环氧)环己烷-甲基二噁烷、二(3，4-环氧环己基甲基)己二酸酯、乙烯基环己烯二氧化物、4-乙烯基环氧环己烷、二(3，4-环氧-6-甲基环己基甲基)己二酸酯、3，4-环氧-6-甲基环己基羧酸酯、甲撑二(3，4-环氧环己烷)、双环戊二烯二环氧化物、乙二醇二(3，4-环氧环己基甲基)醚、甲撑二(3，4-环氧环己烷)、二环戊二烯二环氧化物、乙二醇二(3，4-环氧环己基甲基)醚、乙撑二(3，4-环氧环己烷羧酸酯)、环氧六氢化邻苯二甲酸二辛酯、环氧六氢化邻苯二甲酸二-2-甲基己酯等。
脂肪族环氧树脂的具体例，可以例举脂肪族多元醇或其环氧化物加成物的聚缩水甘油醚、脂肪族长链多元酸的聚缩水甘油酯、通过用氧化剂将脂肪族长链不饱和烃进行氧化得到的含环氧基化合物、丙烯酸缩水甘油酯或甲基丙烯酸缩水甘油酯的均聚物、丙烯酸缩水甘油酯或甲基丙烯酸缩水甘油酯的共聚物等。
代表的化合物例如有1，4-丁二醇二缩水甘油醚、1，6-己二醇二缩水甘油醚、甘油的三缩水甘油醚、三羟甲基丙烷的三缩水甘油醚、季戊四醇的四缩水甘油醚、山梨糖醇的四缩水甘油醚、二季戊四醇的六缩水甘油醚、聚乙二醇的二缩水甘油醚、聚丙二醇的二缩水甘油醚等多元醇的缩水甘油醚，另外，通过在丙二醇、甘油等脂肪族多元醇上加成1种或2种以上的环氧化物得到的聚醚多元醇的聚缩水甘油醚、脂肪族长链二元酸的二缩水甘油酯等。而且，脂肪族高级醇的一缩水甘油醚及苯酚、甲酚、丁基苯酚、以及通过在这些物质上加成环氧化物得到的聚醚醇的一缩水甘油醚、高级脂肪酸的缩水甘油酯、环氧化大豆油、环氧硬脂酸辛酯、环氧硬脂酸丁酯、环氧化亚麻籽油等。
另外，作为聚合性单体可以使用环氧化合物。作为环氧化合物可以使用芳香族环氧树脂、芳香族环氧树脂等各种环氧化合物。
另外，还可以使用还可以使用2官能以上的各种环氧化合物。例如，在新保正树编“环氧树脂手册”日刊工业新闻社刊(昭和62年)等中广泛公开了这些化合物。具体地说，双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、臭氧化双酚A型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、二苯醚型环氧树脂、对苯二酚型、萘型环氧树脂、联苯型环氧树脂、芴型环氧树脂、苯酚酚醛清漆树脂型环氧树脂、邻甲酚酚醛清漆型环氧树脂、三羟基苯酚甲烷型环氧树脂、三官能型环氧树脂、四苯酚基乙烷型环氧树脂、二戊二烯苯酚型环氧树脂、加氢双酚A型环氧树脂、双酚A含核多羟基型环氧树脂、聚丙二醇型环氧树脂、缩水甘油酯型环氧树脂、缩水甘油基胺型环氧树脂、乙二醛型环氧树脂、脂环型环氧树脂、杂环型环氧树脂等。
当是环氧化合物的情况下，考虑到防止色斑，最好并用含有羧酸的化合物。作为该含有羧酸的化合物，可举出苯偏三酸和均苯四酸。
对于该含有羧酸的化合物的羧酸，考虑到为了将油墨的粘度调整到所述的优选范围，最好进行块状化。作为将羧酸进行块状化的化合物，优选烷基乙烯基醚，尤其优选伯烷基乙烯基醚。
作为多价羧酸酐的的具体例，可举出丁酸酐、衣康酸酐、琥珀酸酐、柠康酸酐、十二烷基琥珀酸酐、丙三羧酸酐、马来酸酐、六氢丁酸酐、二甲基四氢丁酸酐、亥米克酸(ハイミツク酸)酐、罗津酸(ラジン酸)酐等的脂肪族或者脂环族羧酸酐、1，2，3，4-丁烷四羧酸二酐、环戊烷四羧酸二酐等脂肪族多价羧酸二酐；苯均四酸酐、苯偏三酸酐、苯甲酮四羧酸酐等芳香族多价羧酸酐；乙二醇二偏苯三酸酯、丙三醇三偏苯三酸酯等含有酯基的酸酐，其中尤其优选芳香族多价羧酸酐。另外，市售的由羧酸酐构成的环氧树脂固化剂也能很好地使用。
另外，作为本发明使用的多价羧酸的具体例，可举出琥珀酸、戊二酸、己二酸、丁烷四羧酸、马来酸、衣康酸等脂肪族多价羧酸；六氢丁酸、1，2-环己烷羧酸、1，2，4-环己烷三羧酸、环戊烷思索算等脂肪族多价羧酸、以及丁酸、异酞酸、对苯二酸、苯均四酸、苯偏三酸、1，4，5，8-萘四羧酸、苯甲酮四羧酸等芳香族多价羧酸，其中优选芳香族多价羧酸。
其中，优选使用块状化芳香族多价羧酸，尤其优选块状化苯偏三酸、和块状化苯均四酸。
这些固化剂可以单独使用一种，也可以两种以上混合使用。本发明使用的固化剂的配合量是，相对于含有豢养机的成分(粘合剂性环氧化合物和多官能环氧化合物)100重量份，通常为1～100重量份范围，优选5～50重量份。另外，这些聚合物类可以使用一种或者根据需要使用两种以上。
另外，在上述聚合性单体组合物中，为了降低油墨的粘度，可以适当并用单官能单体。这些单官能单体例如有特开2001-350012号公报的段落序号 所述的单官能的含环氧基单体及特开2002-371216号公报的段落序号 ～ 所述的单官能的丙烯酸酯单体及甲基丙烯酸酯单体、及根据CMC出版的“反应性单体的市场展望”所述的1官能的单体等。
在本发明中，喷墨用油墨中的聚合性单体总体的使用量，优选油墨固体成分中的10质量％以上，更优选30质量％以上，进一步优选50质量％以上。
通过使聚合性单体总体的使用量处于上述范围，可以防止使用C.I.P.R.254进行显示装置化后的滤色器的红像素的对比度降低，另外，能得到良好的ITO适性。
(表面活性剂)如上所述，从防止使用C.I.P.R.254进行显示装置化时的滤色器的红像素的对比度降低及良好的ITO适性的观点来考虑，在本发明中，在油墨中使用2官能以上的单体，但另一方面2官能以上的单体还具有提高油墨的粘度的特性。因此，在使用含有2官能以上的单体的油墨时，形成的像素不平坦，成为凸型。另外，所谓凸型是指像素的中央部分与像素的边缘(接近于隔壁的部分)相比隆起的形状，当成为这种形状时，产生像素内的浓度不均，成为有色斑的滤色器。本发明者进行刻意研究的结果发现，通过添加表面活性剂可以防止该色斑。其作用机理推测如下。
在添加有表面活性剂时，通常推测可以得到对油墨的像素面(基板面)的涂敷性提高的良好的形状(平坦)的像素，判明上述效果不是通过提高润湿性得到的。具体来讲，在油墨中不添加表面活性剂时和添加表面活性剂时，都与基板的接触角不变化无关，可以看到油墨中不添加表面活性剂时像素形状为凸型、在添加表面活性剂时像素形状平坦的现象。
这种现象可以如下理解。
由于油墨含有溶剂及其它添加剂，故开始对基板的涂敷性不差。即使在该状态下添加表面活性剂，从表面张力考虑的宏观意义上的涂敷性改善效果也不太足够。因此，如上所述，通常认为接触角不太变化。另一方面，仔细观察滴入像素的油墨时，在不添加表面活性剂时，在隔壁凹部隆起，固定滴入的油墨的凸的形状，以使其在干燥途中膜扩张。与其相对，在添加了表面活性剂时，没有固定凸的形状，缓慢地进行干燥，最后形成平坦的形状的像素。
一般来讲，用喷墨装置滴入的油墨量为pL(皮可升)级，由于非常少(接触角测定为μL级)且单位体积的表面积大，故干燥可能非常快。因此，通常认为，在不添加表面活性剂时，急剧发生油墨的干燥、膜扩张。另一方面，在添加了表面活性剂时，通过表面活性剂的作用，能够抑制油墨急剧干燥，墨不进行膜扩张地进行干燥，得到平坦、良好的形状的像素。表面活性剂的作用认为是，表面活性剂局部存在于油墨的空气界面上以覆盖油墨表面，或者表面活性剂和溶媒分子相互作用的结果。因此，一般来说，具有表面取向性非常大的含氟表面活性剂、聚环氧乙烷、或者聚环氧丙烷等的溶媒分子之间的相互作用可能大的部位的表面活性剂的平坦化效果大。其中，有效覆盖油墨表面的含氟表面活性剂的效果更大，尤其含有聚环氧乙烷或者聚环氧丙烷的含氟表面活性剂的效果特别好。
另外，像素的形状可以使用接触式表面光洁度测量仪P-10(Tenoor社制)进行测定。具体地说，当能够得到滤色器时对该滤色器的像素，而当不能得到滤色器时则从显示装置中小心取出滤色器并对其像素进行测定。根据需要，通过对滤色器实施盐酸或者硫酸的处理，能够取出ITO。
用于本发明的喷墨用油墨的表面活性剂没有特别限制，可以例举特开平7-216276号公报的段落序号 及特开2003-337424号公报、特开平11-133600号公报中公开的表面活性剂作为优选的表面活性剂。
其中，在以更少量的添加即可防止色斑方面，优选表面活性剂含有氟，而含有聚环氧乙烷或者聚环氧丙烷也因相同的理由而优选，另外，以同样的观点优选表面活性剂是聚合物。特别优选含氟聚合物的表面活性剂、含有聚环氧乙烷或者聚环氧丙烷的聚合物的表面活性剂、包含聚环氧乙烷或者聚环氧丙烷的含氟聚合物表面活性剂。聚合物表面活性剂的重均分子量优选是1000～100000、更优选5000～40000。
作为氟，最好是碳数为1～14的全氟烷基、更优选碳数为4～8的全氟烷基。
本发明中的重均分子量可通过GPC测定以聚苯乙烯换算而求得。
其中，特别优选下述氟系表面活性剂。
—氟系表面活性剂—本发明中的喷墨用油墨组合物优选具有至少1个来自由下述通式(a)表示的单体的结构单元a和至少1个来自由下述通式(b)表示的单体的结构单元b作为表面活性剂，且含有至少一种结构单元a和结构单元b的质量比(a/b)为20/80～80/20的共聚物(下面，有时称为“特定的氟系表面活性剂”)。从形成平坦、良好形状的像素的观点考虑，特别优选该氟系表面活性剂是含氟的高分子。
通式(a) 通式(b)
对通式(a)表示的单体(下面，也称为单体a)进行说明。
在通式(a)中，R1表示氢原子或甲基。另外，通式(a)中的-CmF2m+1可以是直链，也可以是支链。m表示2～14的整数，优选为4～8的整数。n表示1～18的整数，优选为2～10。
所述-CmF2m+1例如有-C4F9、C6F13、C12F25等。
相对于单体a的总量，所述-CmF2m+1的比例优选20～80质量％，特别优选40～60质量％。
在所述单体a中，特别优选R1为氢原子、-CmF2m+1为C6F13、n为2的化合物。
对通式(b)表示的单体(下面，也称为单体b)进行说明。
在通式(b)中，R1及R2各自独立地表示氢原子或甲基，R4表示氢原子或碳数1～5的烷基。p及q各自独立地表示0～18的整数，p和q不同时表示0(零)。P及q优选2～8。
所述R4表示的碳数1～5的烷基优选甲基、乙基。
在所述单体b中，特别优选R2为氢原子、R3为甲基、R4为氢原子、p为7、q为0的化合物及R2为氢原子、R3为氢原子、R4为氢原子、p为0、q为7的化合物。
1分子特定的氟系表面活性剂中含有的单体a，可以仅是结构相互相同的一种，也可以是结构相互不同的多种。对单体b也同样。
特定的氟系表面活性剂的质量平均分子量Mw优选1000～100000，更优选5000～40000。
如上所述，特定的氟系表面活性剂是至少将所述单体a和所述单体b进行共聚而成的共聚物，将共聚物中的单体a/单体b比(质量比)设定为20/80～80/20。当共聚比为所述范围内时，在赋予喷墨，以使其在用隔壁微细地划分、由隔壁包围的凹部比隔壁的壁高高地隆起使其干燥时，可以将油墨上面、即成为着色像素的着色区域的表面平坦化。
特定的氟系表面活性剂还优选使上述单体a及b一起与其它任意单体共聚而成的共聚物。此时，单体a、b以外的可以共聚的其它任意单体例如有苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、2-甲基苯乙烯、氯苯乙烯、乙烯基安息香酸、乙烯基苯磺酸钠、氨基苯乙烯等苯乙烯及其衍生物、取代物、丁二烯、异戊二烯等二烯类、丙烯腈、乙烯醚类、甲基丙烯酸、丙烯酸、衣康酸、丁烯酸、马来酸、部分酯化马来酸、苯乙烯磺酸马来酸酐、肉桂酸、氯乙烯、醋酸乙烯酯等乙烯基系单体等。
例如，在特定的氟系表面活性剂为100质量份时，优选由单体a20～80质量份和单体b80～20质量份构成的2元或3元以上的共聚物、由单体a20～80质量份和单体b80～20质量份和其它任意单体(剩余的质量份)构成的3元以上的共聚物。
而且，优选由单体a25～60质量份和单体b60～40质量份构成的2元或3元以上的共聚物、由单体a25～60质量份和单体b60～40质量份和其它任意单体(剩余的质量份)构成的3元以上的共聚物。
特定的氟系表面活性剂是至少将单体a、单体b共聚而成的共聚物，对其单体排列没有特别限制，可以是无规共聚，也可以是规则的、例如嵌段共聚、接枝共聚的任一种。
特定的氟系表面活性剂可以将2种以上分子结构及/或单体组成不同的物质混合使用。
下面，表示特定的氟系表面活性剂的具体例。但是，在本发明中并不限定于这些具体例。
在用于本发明的喷墨用油墨的全部表面活性剂中，上述特定的氟系表面活性剂的含量优选1～100质量％，更优选50～100质量％，特别优选90～100质量％。
另外，本发明的喷墨用油墨中的全部表面活性剂的含量，相对于油墨组合物总量优选10质量％以下，更优选0.01～8质量％，特别优选0.05～5质量％。相对于油墨固形成分，优选30质量％以下，更优选0.01～15质量％，特别优选0.1～10质量％。当油墨中的全部表面活性剂的含量为所述范围内时，可以更显著地形成良好形状的像素，进而可以有效地防止图像显示时图像中的显示不均的发生。
(着色剂)在本发明中，用于形成红色像素的油墨组合物的着色剂以含有C.I颜料红(C.I.P.R.)254为必要条件，而且在该油墨组合物中可以并用其它公知的颜料等来构成。通过使用C.I.P.R.254，可以实现在笔记本电脑用液晶显示器及液晶彩色电视机等的彩色显示器中要求的高的色纯度。
其中，优选含有C.I.P.R.254的全部颜料在着色液体组合物中均匀地分散，因此，优选数均粒径为0.01～0.12μm，特别优选为0.02～0.08μm。
在这里，所谓粒径是指，当度月年进行电子显微镜拍摄时，与该颜料图像相同面积的圆的直径。数均粒径是对100个粒子进行粒径的算术平均的粒径。
作为C.I.P.R254的存在确认方法可采用红外分光法、喇曼分光法、色谱法、质量光谱法、各种元素分析等公知的分析方法。出于简便的观点，优选红外分光法、喇曼分光法。考虑到灵敏度高，优选TOF-SIMS。可以采用一种分析法、也可以组合采用多种分析法。为了提高分析的精确度，最好使用多个分析法进行确认，尤其优选采用喇曼分光法和TOF-SIMS确认。
所述并用的公知的染料或颜料可以优选使用例如特开2005-17716号公报 ～ 所述的颜料及染料、特开2004-361447号公报 ～ 所述的颜料、特开2005-17521号公报 ～ 所述的着色剂。其中，从像素的保存稳定性考虑，特别优选颜料。
另外，用于本发明的滤色器的制造方法的其它颜色的油墨组合物，在G(绿)的油墨组合物中可以例举C.I.颜料绿36、在B(蓝)的油墨组合物中可以例举C.I.颜料蓝15:6。
在此，对并用的优选颜料组合进行说明，本发明中必需的所述C.I.颜料红254，优选与C.I.颜料红177、C.I.颜料红224、C.I.颜料黄139或C.I.颜料紫23的组合。
另外，所述C.I.颜料绿36优选与C.I.颜料黄150、C.I.颜料黄139、C.I.颜料黄185、C.I.颜料黄138或C.I.颜料黄180的组合，所述C.I.颜料蓝15:6优选与C.I.颜料紫23或C.I.颜料蓝60的组合。
并用时的颜料中的C.I.颜料红254的含量，优选80质量％以上，特别优选90质量％以上。
另外，C.I.颜料绿36或C.I.颜料蓝15:6的各含量，所述C.I.颜料绿36优选50质量％以上，特别优选60质量％以上，所述C.I.颜料蓝15:6优选80质量％以上，特别优选90质量％以上。
颜料优选作为分散液使用。该分散液可以通过将预混合所述颜料和颜料分散剂得到的组合物添加到后述的聚合性化合物(或展色料和溶剂)中使其分散来配制。在使所述颜料分散时使用的分散机没有特别限制，可以例举“颜料的百科辞典”(朝倉邦造著、第一版、朝倉書店、2000年、438项)所述的捏合机、辊式粉碎机、阿特来德机(アトライダ一)、超级混合机、溶解机、高速搅拌机、混砂机等公知的分散机。而且，可以利用由“颜料的百科辞典”的310项所述的机械粉碎产生的摩擦力进行微粉碎。
着色剂(颜料)的粒径以数均粒径计优选为0.001～0.1μm，进一步优选0.01～0.08μm。在该范围下，可以实现高的对比度。
需要说明的是，所谓“粒径”，是指将电子显微镜照片图像的粒子用与其同面积的圆表示时的直径，所谓“数均粒径”，是指求出粒子的粒径并取100个平均的平均值。
着色像素的对比度可以通过缩小分散的颜料的粒径来提高。缩小粒径可以通过调节颜料分散物的分散时间来实现。在分散中可以使用所述公知的分散机。
分散时间优选10～30小时，进一步优选18～30小时，最优选24～30小时。当分散时间低于10小时时，有时颜料粒径大，产生由颜料引起的偏振光的解除，对比度降低，当其超过30小时时，有时分散液的粘度上升，难以从喷墨头喷出。
另外，2种颜色以上的着色区域的对比度的差优选600以内，为了调整为600以内，优选调节颜料粒径。
构成滤色器的各着色像素的对比度优选2000以上，更优选2800以上，进一步优选3000以上，最优选3400以上。当其对比度低于2000时，在观察备有该滤色器的液晶显示装置的图像时，有时整体成为发白的印象，成为难以看到的图像。各着色像素的对比度的差优选600以内，更优选410以内，进一步优选350以内，最优选200以内。当其对比度的差为600以内时，由于来自黑显示时的各着色像素部的漏光量没有大的差异，故黑显示的颜色平衡良好。
所述所谓“着色像素的对比度”，是指对构成滤色器的R、G、B的每种颜色各自进行评价的对比度。通过将测定角设定得很小，可以测定针对每个像素的对比度。对比度的测定如下进行在被测定物的两侧重叠偏振片，使偏振片的偏光方向相互平行，在此状态下，从一个偏振片的侧面照射背光灯，测定通过另一个偏振片的光的亮度Y1，进一步在使偏振片相互垂直的状态下，从一个偏振片的侧面照射背光灯，测定通过另一个偏振片的光的亮度Y2，使用得到的测定值算出Y1/Y2。需要说明的是，用于对比度测定的偏振片与用于使用滤色器的液晶显示装置的偏振片相同。作为在测定中使用的偏振片，最好确定规定的偏振片。如果不能得到规定的偏振片，则可以使用应用于显示装置上的偏振片而测定对比度。
为了得到所希望的色彩、浓度，油墨组合物中的颜料的量可以适当选择，优选相对于油墨组合物的总量，优选为3.0质量％以上，更优选为5.0质量％以上。
对于进行显示装置化后的滤色器的对比度，将做好的显示装置非常仔细地分解，取出滤色器部分，如前所述进行测定。
(聚合引发剂)用于本发明的聚合引发剂可以使用光聚合引发剂及热聚合引发剂的任一种，另外，在聚合性化合物中可以配合使用通过活性能量线的照射产生自由基活性种、引发自由基聚合性化合物的聚合的自由基聚合引发剂以及产生阳离子活性种、引发阳离子聚合性化合物的聚合的阳离子聚合引发剂的任一种。
—自由基聚合引发剂—自由基聚合引发剂可以例举下面的物质。二苯甲酮系例如有二苯甲酮、苯酰安息香酸、4-苯基二苯甲酮、4，4-二乙氨基二苯甲酮、3，3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、4-苯酰-4’-甲基二苯基硫化物等；噻吨酮系例如有噻吨酮、2-氯噻吨酮、2，4-二乙基噻吨酮、1-氯-4-丙氧基噻吨酮、异丙基噻吨酮等；苯乙酮系例如有2-甲基-1-(4-甲硫基)苯基-2-吗啉代丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁烷-1，2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2，2-二甲基-2-羟基苯乙酮、2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、4-苯氧基二氯苯乙酮、二乙氧基苯乙酮、1-羟基环己基苯基酮等；苯偶因系例如有苯偶因甲醚、苯偶因异丁醚、苄基甲基缩酮等；酰基膦化氧系例如有2，4，6-三甲基苯酰基二苯基膦化氧、二(2，4，6-三甲基苯酰基)酰基膦化氧等。
—阳离子聚合引发剂—阳离子聚合引发剂优选例如重氮鎓盐、碘鎓盐、锍盐、铁芳烃络合物及有机多卤化物。重氮鎓盐、碘鎓盐及锍盐例如有特公昭54-14277号公报、特公昭54-14278号公报、特开昭51-56885号公报、美国专利第3,708,296号说明书、美国专利第3,853,002号说明书等所述的化合物。
另外，光阳离子聚合引发剂例如有芳香族重氮鎓盐、芳香族锍盐、芳香族碘鎓盐、芳环烯金属化合物、硅化合物/铝络合物等。
相对于所述聚合性化合物(质量)，油墨组合物中的聚合引发剂的量优选为5～60质量％，更优选为10～50质量％。当聚合引发剂为所述范围内时，以一般的活性能量线的强度可以满足固化性，不需要延长照射时间等。
(溶剂)除上述成分以外，本发明的油墨组合物将使用溶剂作为必要条件。当含有溶剂时，在用喷墨法滴入时，可以赋予适当的流动性，同时，利用已述的本发明的表面活性剂有效地形成平坦性。在不影响本发明效果的范围内，可以适当选择溶剂的量。
本发明中的溶剂辅助本发明的油墨组合物中含有的着色剂、聚合性单体、添加剂、聚合物等功能性材料的溶解或分散，起到提高本发明的油墨组合物的流动性的作用、容易进行滴入等，同时，在滴入油墨组合物且进行规定的干燥或热处理后，其大部分(大概9成以上)通过蒸发等被除去。例如，聚合性单体也是液体状，在其中添加该溶剂时，流动性更高，更容易滴入。通常使用沸点为100℃以上的溶剂。另外，为了防止油墨干燥及喷头堵塞，可以使用沸点200℃以下、根据情况使用沸点为该值以上的高沸点溶剂。
所述溶剂指“新版溶剂手册”(有机合成科学協会編、オ一ム社発行)及“溶剂手册”(淺原照三ほか編、講談社、1976年)所述的溶剂，作为具体例，可以使用离子交换水、乙二醇单甲醚醋酸酯等乙二醇单烷基醚醋酸酯类；二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚等二乙二醇单烷基醚类；二乙二醇单正丁醚醋酸酯等二乙二醇单烷基醚醋酸酯类；丙二醇单甲醚醋酸酯、丙二醇单乙醚醋酸酯等丙二醇单烷基醚醋酸酯类；1，3-丁二醇二醋酸等1，3-丁二醇二醋酸类；二乙二醇二甲醚等其它醚类；环己酮、2-庚酮、3-庚酮、丁酮、甲基异丁酮、丙酮等酮类；2-羟基丙酸乙酯等乳酸烷基酯类；3-甲基-3-甲氧基丁基丙酸酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、醋酸正丁酯、醋酸异丁酯、蚁酸正戊酯、醋酸异戊酯、丙酸正丁酯、酪酸乙酯、酪酸异丙酯、酪酸正丁酯、丙酮酸乙酯等其它酯类；γ-丁内酯等高沸点溶剂类。
本发明的喷墨用油墨组合物的固体成分量优选为15质量％以上，更优选为50质量％以上。在此，所谓固体成分，是指溶剂以外的成分，关于溶剂如上所述。
本发明的油墨用油墨组合物，考虑到平坦性付与，固形成分量最好是5～99质量％、优选10～50质量％、更优选10～30质量％。其中，固形成分是指溶剂以外的成分，而溶剂是已叙述的溶剂。
<滤色器及其制造方法>
本发明中的滤色器是基板上具有色彩不同的2种颜色以上的像素群和将构成像素群的各像素相互隔离的遮光性的隔壁而成的。在用隔壁包围的间隙(凹部)利用喷墨法设置着色区域(着色层)，形成像素图案而成。
本发明的滤色器的制造方法的特征在于，其至少具有3个工序a)在基板上形成由树脂组合物构成的隔壁的工序(隔壁形成工序)b)对形成有隔壁的基板实施等离子处理的工序(等离子处理工序)c)在形成于基板上的所述隔壁的间隙，用喷墨法赋予喷墨用油墨形成像素的工序(像素形成工序)，所述喷墨用油墨至少含有C.I.P.R.254、溶剂、表面活性剂和具有2个以上聚合性基的单体。另外，优选在上述c)工序后设置d)在除去油墨中的溶剂后照射活性能量线的工序e)进行加热的工序等固化工序。
—隔壁形成工序—在本发明的滤色器的制造方法中，首先设置形成隔壁的隔壁形成工序，该隔壁形成工序使用深色组合物形成隔壁。
所谓深色组合物，优选光学浓度高的组合物，优选的光学浓度为在形成有相当于隔壁厚度的感光性树脂组合物层时成为2.0～10.0的光学浓度。更优选的光学浓度为2.5～6.0，特别优选3.0～5.0。另外，感光性树脂层及深色组合物如后所述优选在光引发系统中使其固化时，相对于曝光波长(一般为紫外区域)的光学浓度也是重要的，其值优选为2.0～10.0，更优选2.5～6.0，最优选3.0～5.0。当其为所述范围内时，聚合固化良好，可以形成所希望形状的隔壁。深色的性质可以使用由后述的染料、颜料等各种色料或各种形态的碳或它们的组合构成的材料来赋予，最优选黑色。隔壁的光学浓度是，隔壁的555nm的光的吸光度。
深色组合物可以至少使用色料和聚合引发系统及聚合性化合物来构成，所述聚合引发系统一般可以例举使用热引发剂的热引发系统、使用光引发剂的光引发系统，优选由光引发系统构成。
在利用光引发系统时，构成本发明中的滤色器的隔壁的形成，可以通过如下方法适当进行，例如，在进行后述的像素形成工序及固化工序前，在至少一个基板上使用深色组合物形成感光性树脂层，将形成的感光性树脂层(优选在缺氧条件下)曝光成图案形状、进行显影。如上所述，隔壁是隔离着色区域(像素)的隔壁图案，该着色区域用喷墨法滴入利用本发明的固化性油墨(喷墨用油墨组合物)的液滴而形成。另外，在隔壁形成工序中，至少在形成感光性树脂层且进行曝光后，实施作为抗油墨处理的等离子处理，另外，根据需要可以设置焙烧处理等其它工序。
下面，以使用光引发系统作为聚合引发系统构成的情况为中心进行说明。
(感光性树脂层的形成)感光性树脂层可以使用色料、聚合性化合物及含有光引发系统的深色组合物来构成，根据需要，可以进一步使用粘合剂、公知的添加剂，例如增塑剂、填充剂、稳定化剂、聚合抑制剂、表面活性剂、溶剂、密合促进剂等其它成分来构成。
具体来讲，感光性树脂层可以利用如下方法形成，在基板上赋予深色组合物(含有例如聚合性单体、光聚合引发剂、粘合剂和色料。)的方法(优选涂敷深色组合物的涂敷法)及、使用具有使用有深色组合物的感光性树脂层的感光性转印材料在基板上转印感光性树脂层的方法(转印法)等。深色组合物及感光性转印材料的详细情况后述。
在利用涂敷形成感光性树脂层的方法(涂敷法)时，优选在喷出液体的部分使用具有狭缝状的孔的狭缝状喷嘴或狭缝涂敷机进行涂敷。
具体来讲，可以适当使用特开2004-89851号公报、特开2004-17043号公报、特开2003-170098号公报、特开2003-164787号公报、特开2003-10767号公报、特开2002-79163号公报、特开2001-310147号公报等所述的狭缝状喷嘴及狭缝涂敷机。作为其它实例，可以使用旋转机、旋转式感光剂涂膜机、辊涂机、幕涂机、刮刀涂敷机、金属丝棒涂机、挤压机等涂敷机进行。
在利用涂敷法时，在基板上设置使用深色组合物涂敷形成感光性树脂层的工序，如后所述，将涂敷形成好的感光性树脂层[优选设定为缺氧条件(例如，在感光性树脂层上进一步涂敷形成氧遮断层，通过该氧遮断层或惰性气体环境或减压条件)]进行曝光、显影、制成图，由此形成隔壁。氧遮断层的构成可以与后述的感光性转印材料的氧遮断层同样。
曝光、显影的详细情况后述。
在利用转印法时，使用后述的感光性转印材料，将假支持体上膜状形成的感光性树脂层用进行了加热及/或加压的滚子或平板进行在基板面压接或加热压接来粘贴(层叠)，转印残留有假支持体(缺氧条件下)的所述感光性树脂层或进一步剥离假支持体的感光性树脂层，将转印形成好的所述感光性树脂层[优选设定为缺氧条件(例如，通过在感光性树脂层上设置的氧遮断层)]进行曝光、显影、制成图案，由此形成隔壁。曝光、显影的详细情况后述。
具体来讲，利用特开平7-110575号公报、特开平11-77942号公报、特开2000-334836号公报、特开2002-148794号公报所述的层叠机及层叠方法进行层叠。需要说明的是，利用感光性转印材料及转印法的转印的详细情况后述。
感光性树脂层的层厚依赖于深色组合物的固体成分及形成的隔壁的高度，没有特别限定，一般来讲，优选1.5～10μm，更优选1.8～7.0μm，进一步优选2.2～5.0μm。
～深色组合物、感光性树脂层～下面，对用于形成隔壁的深色组合物及使用其而成的感光性树脂层的构成成分进行详述。
—聚合性化合物—隔壁形成用的感光性树脂层或深色组合物，优选含有至少一种聚合性化合物。受到来自后述的光引发系统的活性种的作用进行固化，可以形成图案。
聚合性化合物，可以例举单官能或多官能的单体，优选多官能性单体。多官能性单体是具有2个以上聚合性基的聚合性单体，可以单独使用一种，或可以与其它单体组合在一起使用。
单官能或多官能的单体的具体例，可以例举(甲基)丙烯酸叔丁酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、2-乙基-2-丁基丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、聚羟乙基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(2-(甲基)丙烯酰基羟乙基)三聚异氰酸酯、1，4-二异丙烯基苯、1，4-二羟基苯二(甲基)丙烯酸酯、癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯、二烯丙基富马酸酯、三苯六甲酸三烯丙酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酰胺、苯二甲基二(甲基)丙烯酰胺等。
另外，还可以例举(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、聚乙二醇一(甲基)丙烯酸酯等具有羟基的化合物与六甲撑二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯等二异氰酸酯的反应物。
在上述物质中，特别优选季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、三(2-丙烯酰基羟乙基)三聚异氰酸酯。
感光性树脂层或深色组合物中的聚合性化合物的含量，相对于层或组合物的总固体成分(质量)，优选5～80质量％，特别优选10～70质量％。当该含量为上述范围内时，对于确保光固化后的相对碱显影液的耐性是有效的。
—光引发系统—隔壁形成用的感光性树脂层或深色组合物，优选含有光引发系统的至少一种。光引发系统是利用可见光线、紫外线、远紫外线、电子束、X光等放射线的照射(也称为曝光)产生引发所述聚合性化合物的聚合的活性种的化合物，可以从公知的化合物中适当选择。
例如可以列举含三卤甲基化合物、吖啶类化合物、苯乙酮类化合物、二咪唑类化合物、三嗪类化合物、苯偶因类化合物、二苯甲酮类化合物、α-二酮类化合物、多核醌类化合物、呫吨酮类化合物、重氮类化合物等。
上述物质中，优选选自含三卤甲基化合物、吖啶类化合物、苯乙酮类化合物、二咪唑类化合物、三嗪类化合物的至少一种，特别优选选自含三卤甲基化合物及吖啶类化合物的至少一种。含三卤甲基化合物、吖啶类化合物，在通用性且廉价方面都是有用的。
特别优选所述含三卤甲基化合物为2-三氯甲基-5-(对苯乙烯基苯乙烯基)-1，3，4-噁二唑、2-(对丁氧基苯乙烯基)-5-三氯甲基-1，3，4-噁二唑，所述吖啶类化合物为9-苯基吖啶，所述三嗪类化合物为6-[对(N，N-二(乙氧羰基甲基)氨基)苯基]-2，4-二(三氯甲基)-s-三嗪，所述二苯甲酮类化合物为米希勒酮，所述二咪唑类化合物为2，2’-二(2，4-二氯苯基)-4，4’，5，5’-四苯基-1，2’-二咪唑。
聚合引发系统(特别是光引发系统)除单独使用1种以外，可以同时使用2种以上。
感光性树脂层或深色组合物中的聚合引发系统(特别是光引发系统)的总量，相对于层或组合物的总固体成分(质量)，优选0.1～20质量％，特别优选0.5～10质量％。当该总量为所述范围内时，固化效率高，可以在短时间内固化，显影时形成的图像图案不会发生欠缺或图案表面的裂纹。
所述光引发系统可以同时使用氢供给体构成。在可以使灵敏度更加优良方面，氢供给体优选以下定义的硫醇类化合物、胺类化合物等。在此，所谓“氢供给体”是指相对于通过曝光由所述光聚合引发剂产生的自由基，可以供给氢原子的化合物。
—色料—隔壁形成用的感光性树脂层或深色组合物优选含有至少一种色料。通过含有色料，可以形成由所希望的颜色构成的可见图像。
色料可以适当使用特开2005-17716号公报的段落序号 ～ 所述的颜料及染料、特开2004-361447号公报的段落序号 ～ 所述的颜料、特开2005-17521号公报的段落序号 ～ 所述的着色剂。
其中，优选有机颜料、无机颜料、染料等，在要求感光性树脂层或深色组合物具有遮光性时，可以使用炭黑、钛碳、氧化钛、四氧化三铁等金属氧化物粉末、金属硫化物粉末、金属粉末等遮光剂及红、蓝、绿色等颜料的混合物等。可以使用公知的着色剂(染料、颜料)。黑色的色料的实例，可以适当列举炭黑、钛碳、氧化铁、氧化钛、石墨等，特别优选炭黑。
另外，在选择颜料作为色料时，优选其均匀分散在感光性树脂层或深色组合物中。
感光性树脂层或深色组合物中的色料的含量，相对于层或组合物的总固体成分(质量)，在缩短显影时间方面，优选30～70质量％，更优选40～60质量％，进一步优选50～55质量％。
所述颜料优选作为分散液使用。通过将预混合所述颜料和颜料分散剂得到的组合物添加到后述的有机溶剂(或展色料)中使其分散，可以制造该分散液。所述展色剂是指在涂料为液体状态时使颜料分散的介质的部分，含有与液体状态的所述颜料结合固定涂层的部分(粘合剂)和将其溶解稀释的成分(有机溶剂)。在使所述颜料分散时使用的分散机没有特别限制，可以例举“颜料的百科辞典”[朝倉邦造著、第一版、438项、朝倉書店(2000年)]所述的捏合机、辊式粉碎机、阿特来德(アトライダ一)、超级混合机、溶解机、高速搅拌机、混砂机等公知的分散机。而且，可以利用“颜料的百科辞典”的310项所述的机械粉碎产生的摩擦力进行微粉碎。
从分散稳定性的观点来考虑，色料(特别是颜料)的粒径优选以数均粒径计为0.001～0.1μm，更优选0.01～0.08μm。需要说明的是，“粒径”是指将粒子用与电子显微镜照片中的该粒子的面积同面积的圆表示时的直径，“数均粒径”是指多个粒子的粒径的100个的平均值。
—粘合剂—隔壁形成用的感光性树脂层或深色组合物可以使用至少一种粘合剂构成。
粘合剂优选在侧链上具有羧酸基及羧酸碱等极性基的聚合物。其实例可以列举特开昭59-44615号公报、特公昭54-34327号公报、特公昭58-12577号公报、特公昭54-25957号公报、特开昭59-53836号公报及特开昭59-71048号公报所述的甲基丙烯酸共聚物、丙烯酸共聚物、衣康酸共聚物、丁烯酸共聚物、马来酸共聚物、部分酯化马来酸共聚物等。
另外，还可以例举在侧链上具有羧酸基的纤维素衍生物。而且，可以优选使用在具有羟基的聚合物上加成有环状酸酐的物质。
特别优选的实例可以列举美国专利第4139391号说明书所述的(甲基)丙烯酸苄酯和(甲基)丙烯酸的共聚物、(甲基)丙烯酸苄酯和(甲基)丙烯酸及其它单体的多元共聚物。具有这些极性基的粘合剂可以单独使用一种，也可以在与通常的膜形成性的聚合物并用的组合物的状态下使用。
感光性树脂层或深色组合物中的粘合剂的含量，相对于层或组合物的总固体成分(质量)，优选20～50质量％，更优选25～45质量％。
—溶剂—在制作本发明中的隔壁时使用的深色组合物，除所述成分之外，一般可以使用溶剂构成。溶剂的实例可以列举丁酮、丙二醇一甲醚、丙二醇一甲醚醋酸酯、环己酮、环己醇、甲基异丁酮、乳酸乙酯、乳酸甲酯、己内酰胺等。
另外，在本发明中的深色组合物或感光性树脂层中，可以进一步含有下述成分，例如表面活性剂、紫外线吸收剂及公知的添加剂，例如增塑剂、填充剂、稳定化剂、聚合抑制剂、溶剂、密合促进剂等。而且，优选深色组合物在至少150℃以下的温度下软化或成为粘合性，优选为热塑性。从所述的观点来考虑，可以通过添加相溶性的增塑剂来进行改性。
—表面活性剂—在将深色组合物涂敷在基板上或后述的感光性转印材料的假支持体上时，通过在深色组合物中含有表面活性剂，可以对均匀的膜厚进行控制，可以有效地防止涂敷不均。表面活性剂可以适当列举特开2003-337424号公报、特开平11-133600号公报所述的表面活性剂。需要说明的是，深色组合物中的表面活性剂的含量，相对于该组合物的总固体成分(质量)，一般为0.001～1质量％，优选0.01～0.5质量％，特别优选0.03～0.3质量％。
—紫外线吸收剂—在深色组合物中，可以根据需要含有紫外线吸收剂。
紫外线吸收剂例如有特开平5-72724号公报所述的化合物及水杨酸酯系、二苯甲酮系、苯并三唑系、氰基丙烯酸酯系、镍螯和物系、受阻胺系等化合物。
使用紫外线吸收时，相对于深色组合物的总固体成分的紫外线吸收剂的含量，一般为0.5～15质量％，优选1～12质量％，特别优选1.2～10质量％。
—热聚合抑制剂—在深色组合物中，优选含有热聚合抑制剂。热聚合抑制剂的实例例如有对苯二酚、对苯二酚一甲醚、对甲氧基苯酚、二-叔丁基-对甲酚、焦棓酚、叔丁基邻苯二酚、苯醌、4，4’-硫二(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2’-甲撑二(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2-巯基苯并咪唑、酚噻嗪等。
使用热聚合抑制剂时，相对于深色组合物的总固体成分的热聚合抑制剂的含量，一般为0.01～1质量％，优选0.02～0.7质量％，特别优选0.05～0.5质量％。
另外，在深色组合物中，除所述成分之外，也可以含有特开平11-133600号公报所述的“粘接助剂”及其它的添加剂等。
～感光性转印材料～下面，对用于所述转印法的感光性转印材料进行详述。
感光性转印材料可以使用在假支持体上至少设置使用所述深色组合物构成的感光性树脂层构成的材料、优选从假支持体侧设置氧遮断层和感光性树脂层构成的材料。使用在感光性树脂层上设置有氧遮断层的材料时，由于由深色组合物构成的感光性树脂层通过氧遮断层保护不受来自大气中的氧的影响，故自动地成为缺氧条件。因此，有如下优点，不需要在惰性气体及减压下进行曝光工序，可以直接利用现有的工序。另外，在可以容易且低成本地形成隔壁方面也是有效的。
感光性转印材料可以根据需要进一步设置热塑性树脂层及保护膜等来构成。
—假支持体—假支持体可以从化学稳定及热稳定的挠性物质构成的材料中适当选择。具体来讲，优选聚四氟乙烯(注册商标)、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚乙烯、聚丙烯、聚酯等薄的片材或薄膜或这些的层叠体。其中，特别优选双向拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜。
假支持体的厚度适合为5～300μm，优选为20～150μm。当厚度为所述范围内时，可以避免假支持体剥离时的破裂，可以避免借助假支持体进行曝光时的清晰度的降低。
—感光性树脂层—感光性树脂层使用已述的深色组合物而构成，其形状等特性及形成方法等与用已述的涂敷法进行涂敷形成的层相同，优选的方式也相同。
—氧遮断层—优选在假支持体和感光性树脂层之间或热塑性树脂层和感光性树脂层之间进一步设置氧遮断层。所谓氧遮断层是指具有2000cm3/(m2·day·atm)以下的氧透过率的层，氧透过率优选为100cm3/(m2·day·atm)以下，更优选50cm3/(m2·day·atm)以下。在氧透过率大于2000cm3/(m2·day·atm)时，有时不能有效地遮断氧，不能得到所希望形状的隔壁。
优选以聚乙烯、聚偏氯乙烯、聚乙烯醇(PVA)等为主要成分(特别是以PVA为主要成分)的层，根据需要可以添加聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酰胺等聚合物，特别优选聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮的组合。PVA优选皂化率为80％以上的物质，聚乙烯吡咯烷酮的含量优选为氧遮断层的总固体成分的1～75质量％，更优选1～50质量％，进一步优选10～40质量％。
氧遮断层中的PVA的含量优选25～99质量％，更优选50～90质量％，特别优选50～80质量％。这些聚合物的添加量为层整体的1～40质量％，更优选10～35质量％。需要说明的是，当聚乙烯吡咯烷酮的添加量过多时，有时氧遮断性不充分。
—热塑性树脂—在假支持体和感光性树脂层之间，可以根据需要设置热塑性树脂层。通过设置热塑性树脂层，对提高隔壁与形成的基板的密合性是有效的。
热塑性树脂层至少含有树脂成分而构成，优选碱可溶性构成。树脂成分优选为碱可溶性、实质软化点为80℃以下的热塑性树脂。
软化点为80℃以下的碱可溶性的热塑性树脂，例如有乙烯和丙烯酸酯共聚物的皂化物、苯乙烯和(甲基)丙烯酸酯共聚物的皂化物、乙烯基甲苯和(甲基)丙烯酸酯共聚物的皂化物、聚(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸丁酯和醋酸乙烯酯等(甲基)丙烯酸酯共聚物等的皂化物等。
除上述之外，在“塑料性能手册”(日本塑料工业联盟、全日本塑料成形工业联合会编著、工业调查会发行、1968年10月25日发行)中的软化点约为80℃以下的有机高分子中，也可以进一步使用在碱水溶液中可溶的物质。
另外，软化点为80℃以上的有机高分子物质也可以通过在其有机高分子中添加和该高分子物质有相溶性的各种增塑剂，将实质软化点降低为80℃以下使用。
在这些有机高分子物质中，为了调节与假支持体的粘接力，在实质软化点不超过80℃的范围内，也可以加入各种聚合物及过冷却物质、密合改良剂或表面活性剂、脱模剂等。优选的增塑剂的具体例可以列举聚丙二醇、聚乙二醇、酞酸二辛酯、酞酸二庚酯、酞酸二丁酯、三甲苯基磷酸酯、甲苯基二苯基磷酸酯、联苯二苯基磷酸酯。
—保护膜—在假支持体上形成的感光性树脂层的表面，为了保护来自贮藏时的污染及损伤，优选设置保护膜。保护膜可以用与假支持体相同或类似的材料构成，在良好地进行转印方面，可以从感光性树脂层容易地进行分离是重要的。
构成保护膜的材料优选例如硅纸、聚烯烃或聚四氟乙烯片材。保护膜的厚度一般为4～40μm，优选为5～30μm，特别优选为10～25μm。
感光性转印材料可以如下制作，例如，在假支持体上涂敷溶解有热塑性树脂层的构成成分的涂敷液(热塑性树脂层用涂敷液)且使其干燥，由此设置热塑性树脂层，在该热塑性树脂层上涂敷使用不溶解热塑性树脂层的溶剂而成的溶液且使其干燥，层叠氧遮断层，然后再在氧遮断层上使用不溶解氧遮断层的溶剂如上所述配制而成的深色组合物且使其干燥，层叠感光性树脂层。
需要说明的是，可以利用上述公知的涂敷法进行涂敷，但优选使用使用有狭缝状喷嘴的涂敷装置(狭缝涂敷机)进行涂敷。
除上述方法之外，感光性转印材料也可以通过如下方法进行制作准备在假支持体上设置有热塑性树脂层及氧遮断层的片材和在保护膜上设置有感光性树脂层的片材，以氧遮断层和感光性树脂层连接的方式使其粘贴；另外，准备在假支持体上具有热塑性树脂层的片材和在保护膜上具有感光性树脂层及氧遮断层的片材，以热塑性树脂层和氧遮断层连接的方式使其粘贴。
—基板—基板(永久支持体)例如有金属的基材、使金属粘贴的基材、玻璃、陶瓷、合成树脂薄膜等。优选透明性、尺寸稳定性良好的基板，特别是玻璃及合成树脂薄膜。
对于如上所述形成的感光性树脂层，可以使用设置有所希望的图案的掩膜，通过掩膜对感光性树脂层进行光照射，由此进行曝光。此时，优选曝光在缺氧条件下进行。缺氧条件可以通过如下方法来形成，例如在感光性树脂层上设置能遮断氧的层(例如在使用氧遮断层或感光性转印材料时，在曝光时没有除去而残留的假支持体等)；或设定为惰性气体环境或减压环境。其中，优选在调整为惰性气体环境或减压环境形成的缺氧条件下进行曝光。
缺氧条件是指在惰性气体环境下、减压下、能遮断氧的层下等。
所述惰性气体是指N2、H2、CO2等一般气体及He、Ne、Ar等稀有气体类。其中，从安全性及容易得到、成本方面来考虑，优选N2。
所述减压下是指500hPa以下、优选100hPa以下的状态。
另外，所述能遮断氧的层可以应用已述的感光性转印材料中的氧遮断层及各种薄膜，优选例如以聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)为代表的聚酯类、以尼龙为代表的聚酰胺类、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA类)。这些薄膜可以是根据需要进行了拉伸的薄膜，厚度为5～300μm合适，优选为20～150μm。在用感光性转印材料制作隔壁时，通过设定为在感光性树脂层上设置有假支持体及/或氧遮断层的状态，形成缺氧条件。
在曝光中，可以使用例如备有超高压水银灯的接近式曝光机(例如，日立ハイテク電子エンジニアリング(株)製)等。另外，光源可以例举中压～超高压水银灯、氙灯、金属卤化物灯等。
照度优选25mW/cm2以上，特别优选80mW/cm2以上。在得到本发明的效果的观点上，照度的上限值没有特别限制，只要没有装置、设备上的障碍，就可以提高到所希望的照度。可以利用提高光源的输出功率、增加光源的个数、以及缩小光源和被曝光体的距离等方法调整该照度为所述范围。
曝光后使用显影液进行显影处理，在感光性树脂层上形成图案像。然后，根据需要进行水洗处理。
在显影前，优选用喷淋喷嘴在感光性树脂层上喷雾纯净水，使感光性树脂层的表面均匀地弄湿。在用于显影处理的显影液中，优选使用碱性物质的稀薄水溶液，而且可以是少量添加有和水具有混合性的溶剂的溶液。
所述碱性物质例如有碱金属氢氧化物类(例如，氢氧化钠、氢氧化钾)、碱金属碳酸盐类(例如，碳酸钠、碳酸钾)、碱金属碳酸氢盐类(例如，碳酸氢钠、碳酸氢钾)、碱金属硅酸盐类(例如，硅酸钠、硅酸钾)、碱金属偏硅酸盐类(例如，偏硅酸钠、偏硅酸钾)、三乙醇胺、二乙醇胺、一乙醇胺、吗啉、四烷基氢氧化铵类(例如，四甲基氢氧化铵)、磷酸三钠等。碱性物质的浓度优选为0.01～30质量％，pH优选为8～14。
所述“和水具有混合性的溶剂”可以适当列举例如甲醇、乙醇、2-丙醇、1-丙醇、丁醇、二丙酮醇、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单正丁醚、苄醇、丙酮、丁酮、环己酮、ε-己内酯、γ-丁内酯、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、六甲基磺酰胺、乳酸乙酯、乳酸甲酯、ε-己内酰胺、N-甲基吡咯烷酮等。和水具有混合性的溶剂的浓度优选0.1～30质量％。
而且，可以添加公知的表面活性剂，表面活性剂的浓度优选为0.01～10质量％。
所述显影液可以作为浴液或作为喷雾液使用。
在除去感光性树脂层的未固化部分时，可以在显影液中将用旋转刷及润湿海绵擦拭等方法组合在一起。显影液的温度通常优选为室温附近～40℃。显影时间因感光性树脂层的组成、显影液的碱性及温度、添加溶剂时其种类和浓度等而异，通常为10秒～20分钟左右。在该范围内，得到形状适合的隔壁。换言之，当显影时间过短时，有时要进行显影除去的区域的显影不充分，同时，紫外线的吸光度也不充分，相反地，当其过长时，有时会腐蚀至固化部。在显影处理后可以进入水洗工序。
本发明中的隔壁的高度，以基板法线方向中的高度计，优选为1.0～6.0μm，更优选1.5～5.0μm。当其高度为所述范围内时，如上所述，在用喷墨法滴入形成着色区域(像素)时，油墨难以越过隔壁，防止油墨渗出及溢出、邻接的像素图案间的混色及像素图案中的白点等，在形成色彩良好且显示品质高的滤色器方面是有效的。
本发明中的隔壁的宽度，以与基板的法线方向垂直的方向中的宽度计，优选为5.0μm以上50μm以下。而且，在与基板面平行方向距离隔壁的端部(例如端面)10μm以内的着色区域(R像素、G像素、B像素等)的基板法线方向的厚度的变动宽度优选为0.5μm以下。当该变动宽度为所述范围内时，可以有效防止在装入例如液晶显示装置等显示装置而进行图像显示时图像中产生颜色不均等显示不均。该变动宽度优选为0.4以下，可以通过使形成着色像素的油墨中含有表面活性剂来调整。
下面，对形成隔壁的实例进行具体说明。
1)利用使用有深色组合物的涂敷形成隔壁将基板洗涤后，将该基板进行热处理，使表面状态稳定化。然后，将基板进行调温，在调温好的基板上涂敷深色组合物。涂敷后，使涂敷层中的一部分溶剂干燥，失去层的流动性后，用EBR(洗边液)除去基板周围无用的涂敷液，进行预焙烧，得到感光性树脂层。可以使用公知的备有狭缝状喷嘴的玻璃基板用涂敷机(例如エフ·エ一·エス·アジア社製的MH-1600)等进行涂敷。另外，可以利用公知的干燥装置(例如VCD(真空干燥装置東京応化工業社製)等)进行干燥，可以在例如120℃下加热3分钟进行预焙烧。关于感光性树脂层的层厚如上所述。
然后，在将形成有感光性树脂层的基板和具有图案的掩膜(例如石英曝光掩膜)垂直立起的状态下，适当(例如200μm)设定掩膜面和感光性树脂层之间的距离，进行氮气纯化，控制氧分压，在氮气环境下进行曝光。例如，可以用备有超高压水银灯的接近式曝光机(例如，日立ハイテク電子エンジニアリング(株)製)等进行曝光，曝光量可以适当(例如300mJ/cm2)选择。此时的氧分压可以使用氧气计(例如飯島電子工業(株)製的G-102型)进行测定。曝光后，用显影液进行显影处理，得到图案像，根据需要进行水洗处理，得到隔壁。
2)利用使用有感光性转印材料的转印法形成隔壁首先，剥离除去感光性转印材料的保护膜，使曝光好的感光性树脂层的表面重叠在基板面上，使重叠机等通过，进行加热及/或加压，做成层叠体。层叠机可以从公知的层叠机、真空层叠机等中适当选择，从进一步提高生产性的观点来考虑，也可以使用自动切断层叠机。然后，从层叠体将假支持体剥离除去。然后，除去假支持体，在露出的露出面(氧遮断层表面)的上方配置所希望的光掩膜(例如，石英曝光掩膜)，通过减压设定为缺氧条件，借助掩膜以图案状照射紫外线，照射后，使用规定的处理液进行显影处理，得到隔壁。此时，根据需要实施水洗处理。用于显影处理的显影液及用于曝光的光源与利用所述涂敷法时的显影液及光源相同。
—等离子处理工序—在本发明的滤色器的制造方法中，为了对如上所述形成了隔壁的基板赋予抗油墨性，实施等离子处理。通过在隔壁的上面赋予抗油墨性，可以有效地防止“混色”的发生。该等离子处理可以例举进行减压、用间歇式进行处理的方法(减压等离子处理)；不进行减压、用连续式进行处理的方法(大气压等离子处理)等，从处理速度等观点来考虑，特别优选大气压等离子处理。
(1)减压等离子处理在本工序中导入的至少含有氟原子的气体，优选使用1种以上选自CF4、CHF3、C2F6、SF6、C3F8、C5F8中的卤素气体。特别是C5F8(八氟环戊烯)的臭氧破坏能为0，同时，大气寿命与现有的气体相比(CF45万年、C4F83200年)非常短，为0.98年。因此，地球温暖化系数为90(设定为CO2＝2的100年累计值)，与现有的气体相比(CF46500、C4F88700)非常小，对臭氧层及地球环境保护非常有效，在本发明优选使用。
而且，可以根据需要同时使用氧气、氩气、氦气等气体作为导入气体。在本工序中，当使用1种以上选自上述CF4、CHF3、C2F6、SF6、C3F8、C5F8中的卤素气体和氧气的混合气体时，可以控制在本工序中被处理的隔壁表面的抗油墨性的程度。但是，在该混合气体中，由于当O2的混合比率超过30％时，利用O2的氧化反应受支配，妨碍抗油墨性提高效果，而且，由于当O2的混合比率超过30％时，相对树脂的损失显著，故在使用该混合气体时，必须在O2的混合比率为30％以下的范围内使用。
另外，等离子的产生方法可以使用低频率放电、高频率放电、微波放电等方式。等离子处理时的压力、气体流量、输出功率、处理时间等条件可以任意设定，但为了实现本发明的效果，更优选为以下的条件。
等离子处理时的压力优选10～100Pa，更优选20～80Pa，进一步优选30～50Pa。气体流量优选40～300sccm，更优选50～200sccm，进一步优选60～100sccm。输出功率优选10～100W，更优选20～90W，进一步优选30～80W。处理时间依赖于上述压力和输出功率，优选20～200sec，更优选20～100sec，进一步优选20～50sec。
(2)大气压等离子处理所述大气压等离子处理是指在常温下将气体的烃气体等反应性气体与氦气等惰性气体混合，在大气压下进行等离子激发，对被处理体进行表面处理的方法，在使用乙烯及CF4等之类的常温下为气体的化合物的反应性气体时，是在大气压下利用非常稳定的发光放电等离子进行表面处理的方法。
在上述大气压等离子处理中，稀有气体(惰性气体)也可以使用公知的任何惰性气体，可以列举氦气、氖气、氮气、氩气、低级脂肪族烃等，其中，优选并用氩气和低级脂肪族烃。
与氩气并用的上述低级脂肪族烃，优选为碳数1～6的甲烷系烃，例如有甲烷、乙烷、丙烷、正丁烷、异丁烷、戊烷、异戊烷及新戊烷、己烷、2-甲基戊烷、3-甲基戊烷、2，2-二甲基丁烷、2，3-二甲基丁烷等，其中，优选使用甲烷、丙烷、正丁烷及正戊烷。与氩气一起使用的上述脂肪族烃可以将2种以上混合使用。
另外，在上述大气压等离子处理中使用的反应性气体，是指在等离子激发过的状态下在被处理体表面形成聚合物的薄膜的气体，或在等离子激发过的状态下与被处理体的表面进行化学反应在该表面上形成反应生成物的薄膜的气体等。
在被处理体表面形成聚合物的薄膜的反应性气体，可以例示乙烯、丙烯、苯乙烯之类的α，β-不饱和烃及能引起等离子激发过的自由基聚合的苯、甲苯等芳香族烃等。
在被处理体表面形成反应生成物的薄膜的气体，可以例示CF4、C3F6、CHF3之类的卤化烃、一硅烷、二硅烷、三甲基氯硅烷之类的硅化合物等。
上述反应性气体可以根据需要将2种以上混合使用。
可以通过利用发光放电激发反应性气体、形成高能量等离子来进行上述大气压等离子处理。通过施加高电压形成该等离子，施加的电压的值根据被处理体的表面性状及表面处理的时间等适当决定，一般情况下，例如优选1,000～8,000V，更优选1,000～5,000V。
需要说明的是，电源的频率可以根据被处理体的材质的种类、例如塑料、棉、纸、金属、玻璃、陶瓷等选择适当的频率，例如，相对于塑料的被处理体，适合使用1,000Hz～10Gz，相对于硅等金属的被处理体，适合使用3,000Hz～10Gz，而且，相对于棉等天然原材料的被处理体，适合使用1,000Hz～10Gz。
上述大气压等离子处理不需要高价的氦气，可以使用以比较便宜的氩气为主要成分的惰性气体组合物，起到高度进行稳定的发光放电、在被处理体的表面能进行赋予疏水性的处理的优良效果。
上述大气压等离子处理还有如下长处，完全不受氧的影响，可以容易地形成疏水性的聚合物的被膜或疏水性的反应生成物的被膜。
另外，对大气压等离子处理，在特开平6-41755的段落序号 ～ 中详述。
—像素形成工序—像素形成工序是在隔壁间的间隙(凹部)，用喷墨法赋予已述的本发明的喷墨用油墨组合物的液滴，形成着色区域。该着色区域成为构成滤色器的红色(R)、绿色(G)、蓝色(B)等色像素。
着色区域的形成可以如下进行，如上所述，在用基板上形成的隔壁包围而成的凹部，作为用于形成着色像素(例如RGB 3种颜色的像素图案)的着色液体组合物，使所述喷墨用油墨组合物侵入，以用2种颜色以上的多个像素构成的方式来形成。
就喷墨法而言，可以使用使油墨热固化的方法、使其光固化的方法、预先在基板上形成透明的受像层后滴入的方法等公知的方法。
在本工序中，为了得到所希望的色彩、浓度，可以适当选择用隔壁包围而成的凹部喷出的喷出量，但优选1个液滴的大小优选0.1～100pl(皮可升)，更优选1～50pl。
对滤色器的形状没有特别限定，作为隔壁(黑矩阵)形状，可以是一般的线条状，也可以是晶格状，还可以是三角形排列状。
作为喷墨法，可以采用连续地喷射带电的油墨、利用电场进行控制的方法；使用压电元件间歇地喷射油墨的方法；将油墨加热，利用其发泡间歇地喷射的方法等各种方法。
油墨的射出条件，从射出稳定性方面考虑，优选将油墨加热到40～70℃，降低油墨粘度而射出。由于喷墨用油墨组合物大都比水性油墨的粘度高，因此由温度变动引起的粘度变动幅度大。由于粘度变动直接对液滴大小、液滴射出速度给与很大的影响，容易引起图像品质劣化，故尽可能使油墨温度保持恒定是重要的。
喷墨头(下面，也简称为喷头)可以应用公知的喷头，可以使用连续型、不连续型。在不连续型中，热喷头为了喷出，优选具有如特开平9-323420号所述的工作阀的类型。压力喷头可以使用例如欧洲专利A277,703号、欧洲专利A278,590号等所述的喷头。为了能够管理油墨的温度，优选喷头具有调温功能。为了使射出时的粘度为5～25mPa·s，设定射出温度，为了使粘度的变动幅度为±5％以内，优选控制油墨温度。另外，优选在驱动频率为1～500kHz下工作。
本发明的滤色器，优选涂上至少RGB3种颜色的油墨，由3种颜色的着色区域(着色层)构成的方式。除了RGB之外，还可以适宜形成V(紫)、W(透明)、C(青)、Y(黄)、M(洋红)等像素。
—固化工序—下面，对在像素形成工序后可以设置的工序进行如下说明。说明形成RGB3色的着色区域的情况。
《第1固化工序》可以设置在所述像素固化工序形成的至少1种颜色的着色区域照射活性能量线并进行固化的工序(第1固化工序)。在第1固化工序中，可以通过使含有红色(R)、绿色(G)及蓝色(B)的各色的固化性油墨固化，形成固化好的着色区域(像素)。固化可以在形成1种颜色的着色区域中进行，也可以在形成了多种颜色的着色区域后进行。
使用产生与油墨具有的感光波长相对应的波长区域的活性能量线的能源，实施促进聚合的曝光处理，由此可以进行R、G、B等本发明的固化性油墨的固化。
能源可以适当选择使用已述的聚合引发剂感应的能源，例如450～200nm的紫外线、远紫外线、g线、h线、i线、KrF准分子激光、ArF准分子激光、电子束、X光、分子线以及离子束等。具体来讲，可以优选使用发出属于250～450nm、优选365±20nm的波长区域的的活性光线的光源来进行，例如LD、LED(发光二极管)、荧光灯、低压水银灯、高压水银灯、金属卤化物灯、碳弧灯、氙灯、化学灯等。优选的光源可以例举LED、高压水银灯、金属卤化物灯。
活性能量线的照射时间可以根据聚合性化合物和聚合引发剂的组合适当设定，例如，在以照度20mW/cm2曝光时，可以设定为1～750秒。
另外，从基板的哪个面都可以进行上述活性能量线的照射，但在可以有效赋予油墨能量方面，优选从基板的表面(基板的赋予油墨侧的面)进行照射。
《第2固化工序》在本发明的滤色器的制造方法中，可以设置利用热将含有红色(R)、绿色(G)及蓝色(B)的所希望的色彩的着色区域全部进行固化的工序(第2固化工序)。通过在设置所述第1固化工序的同时设置第2固化工序，可以均衡滤色器的制造效率和显示特性。
在本工序中，形成由所希望的色彩构成的着色区域及隔壁，在进行所述第1固化工序后进一步进行加热处理(所谓的焙烧处理)，实施利用热的固化。即，将利用光照射进行了光聚合的着色区域及形成隔壁的基板放入电炉、干燥器中进行加热，或照射红外灯进行加热。
用本发明的滤色器的制造方法形成的着色区域(像素)的尺寸，优选像素的一边的长度为50～300μm，更优选70～300μm，特别优选100～300μm。另外，同色的像素可以是不以纵状隔开排列的线条状。
此时的加热温度及加热时间依赖于喷墨用油墨组合物的组成及着色区域的厚度，一般来讲，从确保充分的耐溶剂性、耐碱性及紫外线吸光度的观点来考虑，优选在120℃～250℃下加热10分钟～120分钟。
优选喷墨赋予本发明的喷墨用油墨组合物形成的着色区域(着色层)的表面光洁度(Ra值)为5nm以下，更优选为4nm以下。该Ra值利用接触膜厚计(Tencor社製的触针式表面光洁度测量仪P10)进行测定。
—其它的工序—在本发明的滤色器的制造方法中，可以设置进一步加热(焙烧)形成的隔壁及着色区域使其固化的焙烧工序(下述的热处理及后曝光)及形成保护膜(OC)层的OC工序等其它的工序。
～热处理～通过实施热处理(也称为后焙烧)，使深色组合物或感光性树脂层中含有的单体及交联剂等反应，可以确保隔壁的硬度。
热处理的温度优选150～250℃的范围。当温度低于150℃时，有时硬度不充分，当其超过250℃时，有时树脂着色、色纯度变差。另外，热处理的时间优选10～150分钟。当时间低于10分钟时，有时硬度不足，当其超过150分钟时，有时树脂着色、色纯度变差。热处理可以根据颜色而变化。另外，利用所述的喷墨法形成全部的颜色后，可以进一步进行最终的热处理使硬度稳定化。此时，在硬度方面优选以高的温度(例如240℃)实施热处理。
～后曝光～在形成隔壁时，可以在显影及热处理之间实施后曝光(也称为再曝光)。
从控制隔壁的断面形状、控制隔壁的硬度、控制隔壁的表面凹凸、控制隔壁的膜减量等观点考虑，优选实施后曝光。用于后曝光的光源例如有特开2005-3861号公报的段落序号 所述的超高压水银灯、高压水银灯、金属卤化物灯等。从设备的简略化和节省电力的观点考虑，后曝光优选将来自超高压水银灯及金属卤化物灯等光源的光不借助曝光掩膜等直接照射在基板上。根据需要，可以从基板的两面进行实施，此时，曝光量可以在上面侧为100～5000mJ/cm2、下面侧为100～5000mJ/cm2的范围内，根据所述控制目的适当调整。
在如上所述形成着色区域(着色像素)及隔壁、制作滤色器后，为了提高耐性，可以形成保护膜层，以使其覆盖着色区域及深色隔壁的全面。
保护膜层可以在保护R、G、B等着色区域及深色隔壁的同时，使表面平坦。但是，从工序数增加方面来考虑，优选不设置。
保护膜层可以使用树脂(OC剂)来构成，树脂(OC剂)例如有丙烯酸系树脂组合物、环氧树脂组合物、聚酰亚胺树脂组合物等。其中，从在可见光区域的透明性优良、滤色器用光固化性组合物的树脂成分以通常丙烯酸系树脂为主要成分、密合性优良方面来考虑，优选丙烯酸系树脂组合物。保护膜层的实例可以例举特开2003-287618号公报的段落序号 ～ 所述的保护膜层，保护膜剂的市售品可以例举JSR社製的オブトマ-SS6699G。
利用已述的本发明的滤色器的制造方法可以制作本发明的滤色器，可以没有特别限制地优选应用于例如电视机、笔记本电脑、液晶放映机、游戏机、手机等便携终端、数字照相机、导航系统等用途。
<显示装置>
如上所述，本发明的显示装置(液晶显示装置等)的特征在于，使用本发明的滤色器来形成，从具有上述本发明的滤色器具有良好的ITO溅射适性方面来考虑，可以得到对比度高、抑制了颜色不均的产生的高品位的显示装置。
除了具有所述滤色器之外，本发明的显示装置没有特别限制，可以使用在公知的显示装置中使用的构成要素。
除了滤色器之外，可使用电极基板、偏光薄膜、相位差薄膜、背光、隔离物、视场角补偿薄膜等各种部件构成。关于这些部件，例如在“`94液晶显示器周边材料·化学品的市场(岛健太郎、(株)シ一エムシ一、1994年发行)”、“2003液晶关联视场的现状和将来展望(下卷)(表良吉、(株)富士狮头总研、2003年发行”中记载。
本发明的显示装置采用ECB(Electrically Controlled Birefringence)、TN(Twisted Nematic)、IPS(In-Plane Switching)、FLC(Ferroelectric LiquidCrystal)、OCB(Optically Compensatory Bend)、STN(Supper TwistedNematic)、VA(Vertically Aligned)、HAN(Hybrid Aligned Nematic)、GH(Guest Host)等多种显示模式。
作为本发明的显示装置、例如液晶显示装置可以具备如下构成，在相互对置侧的表面设置有导电层的2张基板间夹持液晶层，使液晶定向控制用凸起及间隔板从基板上的导电层上到液晶层侧变凸。另外，也可以在导电层上将其覆盖，形成定向膜。
本发明的显示装置的基本构成形态例如有(1)将排列形成有薄膜晶体管(下面，有时也称为“TFT”)等驱动元件和像素电极(导电层)的驱动侧基板与备有滤色器及对置电极(导电层)的滤色器层侧基板，使间隔板及层叠部介于中间对置配置，在其间隙部密封液晶材料构成的形态；(2)将在上述驱动侧基板上直接形成滤色器的滤色器—一体型驱动基板与备有对置电极(导电层)的对置基板，使间隔板及层叠部介于中间对置配置，在其间隙部密封液晶材料构成的形态等。
上述导电层例如有ITO膜；Al、Zn、Cu、Fe、Ni、Cr、Mo等金属膜；SiO2等金属氧化物膜等，其中，优选透明性的膜，特别优选ITO膜。
上述驱动侧基板、滤色器层侧基板、对置基板可以使用所述基板作为其基材。
作为排列形成TFT等驱动元件和像素电极的驱动侧基板，例如有将相互垂直地交叉且设置成矩阵状的数据总线及门总线连接的TFT、及通过TFT与数据总线连接的导电层的基板等。
在上述形态的任一种中，在构成液晶显示元件的两个基板上形成导电层，在该两导电层间施加电压，夹持在其间的液晶材料根据其电压变化定向状态，进行显示。因此，已述的液晶定向控制用凸起，可以在任一种导电层上以所希望的形状、形态形成。
具体的实施例下面，基于实施例更详细地说明本发明，但本发明并不限定于这些实施例。另外，只要没有特别说明，下面的实施例中的“份”表示“质量份”、“％”表示“质量％”、“分子量”表示“重均分子量”。
—隔壁的形成—(隔壁形成用的深色组合物的配制)首先，量取下述表2所述的量的K颜料分散物1、丙二醇一甲醚醋酸酯，在温度24℃(±2℃)下进行混合，以150rpm搅拌10分钟，然后，量取表2所述的量的丁酮(methyl ethyl ketone)、粘合剂2、对苯二酚一甲醚、DPHA液、2，4-二(三氯甲基)-6-[4’-(N，N-二乙氧羰基甲基)氨基-3’-溴苯基]-s-三嗪、吩噻嗪、表面活性剂1，在温度25℃(±2℃)下依次添加，在温度40℃(±2℃)下以150rpm搅拌30分钟，由此得到深色组合物K1。
(单位质量份)需要说明的是，详细来讲，表2所述的组合物为如下组成。
<K颜料分散物1>
·炭黑(デグツサ社製Nipex35) 13.1％·分散剂1(下述化合物1)0.65％·聚合物(甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸＝72/28摩尔比的无规共聚物、分子量3.7万) 6.72％·丙二醇一甲醚醋酸酯 79.53％ <粘合剂2>
·聚合物(甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸＝78/22摩尔比的无规共聚物、分子量3.8万) 27％·丙二醇一甲醚醋酸酯 73％<DPHA液>
·二季戊四醇六丙烯酸酯(含聚合抑制剂MEHQ 500ppm、日本化薬(株)製、商品名KAYARADDPHA)76％·丙二醇一甲醚醋酸酯 24％<表面活性剂1>
·下述结构物130％(n＝6、x＝55、y＝5、Mw＝33940、Mw/Mn＝2.55、PO环氧丙烷、EO环氧乙烷)丁酮 70％ 结构物1 (隔壁的形成)将无碱玻璃基板用UV洗涤装置洗涤后，使用洗涤剂进行刷洗，再用超纯净水进行超声波洗涤。将基板在120℃下热处理3分钟，使表面状态稳定化。
将基板冷却、调温至23℃后，用具有狭缝状喷嘴的玻璃基板用涂敷机(エフ·エ一·エス·アジア社製、商品名MH-1600)，涂敷如上所述配制而成的深色组合物K1。接下来用VCD(真空干燥装置、東京応化工業社製)将溶剂的一部分干燥30秒，失去涂敷层的流动性后，在120℃下预焙烧3分钟，得到膜厚2.3μm的深色感光性树脂层K1。
接着，用镜面聚光灯型曝光机(MPA-8800CF、佳能(株)制)，按照曝光量200mJ/cm2进行图案曝光。
然后，用喷淋喷嘴喷雾纯净水，使深色感光性树脂层K1的表面均匀地润湿后，将KOH系显影液(将含非离子表面活性剂、商品名CDK-1、富士薄膜电子材料(株)製稀释100倍而成的物质)在23℃下以平喷嘴压力0.04MPa进行喷淋显影，得到图案形成图像。接下来用超高压洗涤喷嘴以9.8MPa的压力喷射纯净水，除去残渣，在大气压下以曝光量2500mJ/cm2从上面进行后曝光。另外，在230℃烤箱中烘烤30分钟，得到膜厚2.0μm且光学浓度4.0的隔壁(黑矩阵)。
(抗油墨化等离子处理)在形成有隔壁的基板上，使用阴极连接方式平行平板型等离子处理装置，在以下条件下进行抗油墨化等离子处理。
使用气体CF4
气体流量80sccm压力40PaRF电功率50W处理时间30sec—喷墨用油墨的配制—(颜料分散液的配制)首先，利用以下方法得到G用颜料分散液(G1)。
在溴化酞菁绿(C.I.Pigment Green36)中，将分散剂1(所述化合物1)和作为溶剂的1，3-丁二醇二醋酸酯(1，3-BGDA)如下述表3所示进行配合，进行混合后，用电动混合机M-50(アイガ一·ジヤパン社製)，使用直径0.65mm的氧化锆珠，以周速9m/s分散9小时，配制成G用颜料分散液(G1)。
然后，利用下述方法得到其它的分散液。
在G用颜料分散液的配制中，除如表3所示配合颜料及其它成分之外，与G用颜料分散液(G1)的配制同样操作，配制成G用颜料分散液(G2)、R用颜料分散液(R1)、(R2)，B用颜料分散液(B1)、(B2)。
(质量份)(喷墨用油墨的配制)首先，利用以下方法得到G用喷墨油墨。
如下述表4的配方所述，将丙二醇一甲醚醋酸酯(PGMEA，沸点146℃)、己二醇二丙烯酸酯、所述表面活性剂1、热聚合引发剂(V-40，偶氮二(环己烷-1-腈)、和光纯药(株)制)成分进行混合，在25℃搅拌30分钟后，确认没有不溶物，配制成单体液。
然后，边搅拌G用颜料分散液(G1)、G用颜料分散液(G2)，边缓慢添加所述单体液，在25℃下搅拌30分钟，配制成G用喷墨油墨(油墨G-1)。
然后，除如表4所述变更配方之外，与油墨G-1的配制同样地操作，配制R用喷墨油墨(油墨R-1)及B用喷墨油墨(油墨B-1)。另外，用于(油墨R-1)及(油墨B-1)的配制的“1，3-BGDA”是“1，3-丁二醇二醋酸酯(沸点232℃)。
(质量份)—利用喷墨方式的像素部的形成—然后使用如上所述的油墨R-1、G-1、B-1，在用上述得到的滤色器基板的隔壁区分开的区域内(用凸部包围的凹部)，利用Dimatix社製喷墨头(SE-128、喷头温度28℃)喷出油墨至所希望的浓度，在100℃的加热板(hot plate)上干燥5分钟。并且，通过在230℃烘箱中焙烧30分钟，使隔壁、像素都完全固化，制作由R、G、B的图案构成的滤色器。
在此，利用所述方法对由下述得到的滤色器的红像素的对比度进行测定(对比度1)。
作为背光单元使用三波长冷阴极管光源(东芝ライテツク(株)公司制FWL18EX-N上设置扩散板，在两个偏振片(日东电工(株)公司制G1220DUN)之间设置试样，测定偏振片平行时和垂直时的透光量，将该比值作为对比度(参照“1990年第7回色彩光学会议、512色显示10.4”尺寸TFT-LCD用滤色器、植木、小关、福永、山中”等)。亮度的测定使用色彩亮度计((株)トプコン公司制BM-7A、附件透镜带AL-11)。该色彩亮度计按以下方式设置丙测定两个偏振片、试样、色彩亮度计的设置位置是，从背光20mm的位置设置偏振片、在40～60mm的位置设置直径11mm长度20mm的圆筒，其中通过光，照射在65mm的位置处设置的偏振片，在88mm位置在红像素的中央聚焦。色彩亮度计的测定角是0.1°。背光的光量是，在未设置试样的状态下，当设置两个偏振片为并行偏光镜时的亮度是36000cd/m2。另外，将滤色器基板的玻璃面朝向背光设置。
另外，使用光学显微镜观察上述滤色器，对任意的3000像素观察有没有白点及混色，利用下述标准进行评价。被允许的是对于全部项目为A级、B级或C级的范围。
A级完全没有的B级有1～2处的C级有3～4处的D级有5～10处的E级有11处以上的[滤色器/像素段差的评价]
下面，进行像素形状(凸或平坦)的评价。
用Tencor社製的表面光洁度测量仪P-10测定任意的红像素的表面形状，求出像素中央部的最隆起的部分和像素的深渊的最低部分的高度之差。允许的段差为0.1μm以下。
—液晶显示装置的制造—在由上述得到的滤色器基板的R像素、G像素及B像素以及隔壁(黑矩阵)上，进一步通过溅射形成ITO(Indium Tin Oxide)的透明电极。
然后，根据特开2006-64921号公报的实施例1，在相当于所述形成的ITO膜上的隔壁(黑矩阵)上部的部分形成间隔板。
另外准备玻璃基板作为对置基板，在滤色器基板的透明电极上及对置基板上分别实施构图，使其用于PVA模型用，在其上进一步设置由聚酰亚胺构成的定向膜。
然后，在相当于设置在如包围滤色器的像素群一样的周围的隔壁(黑矩阵)外框的位置利用分配器方式涂敷紫外线固化树脂的密封剂，滴下PVA模型用液晶，使其与对置基板胶合后，将胶合成的基板进行UV照射，进行热处理，使密封剂固化。在由此得到的液晶单元的两面粘贴(株)サンリツ製的偏振片HLC2-2618。然后，使用FR1112H(スタンレ一(株)製的片型LED)作为红色(R)LED、使用DG1112H(スタンレ一(株)製的片型LED)作为绿色(G)LED、使用DB 1112H(スタンレ一(株)製的片型LED)作为蓝色(B)LED，构成侧光采光方式的背光灯，配置在成为设置有所述偏振片的液晶单元的背面的侧面，作成液晶显示装置。
在此，利用目视评价由上述得到的液晶显示装置是否可以正常地显示图像。根据下述标准评价。
优各种像素正常显示，且图像有动感。
良各像素显示正常。
困难通过目视可确认色斑，或者像素变白，显示差。
然后，仔细地分解、取出滤色器，利用与上述同样的方法测定红像素的对比度(对比度2)。
从以上评价，利用下述标准判定综合评价。
◎没有混色及白点、像素平坦、滤色器、显示装置的对比度都非常良好○没有混色及白点，像素平坦，滤色器、显示装置的对比度都良好，高显示品质的显示装置○’没有成为问题的混色及白点，像素平坦，滤色器、显示装置的对比度都良好，高显示品质的显示装置×在滤色器的混色及白点、对比度、显示装置的对比度的任一项中有难度，低显示品质的显示装置将以上评价结果示于下述表5及表6。
在实施例1中，将油墨中的单体及表面活性剂变更为下述表5及表6所述的物质，除此之外，与实施例1同样操作，制作滤色器及液晶显示装置，进行评价。
EF802含有碳数8的全氟烷基、聚环氧乙烷/聚环氧丙烷结构的氟系表面活性剂。
ノイゲンEA80含有聚环氧乙烷/聚环氧丙烷结构的非氟系表面活性剂。
在实施例5的喷墨用油墨(油墨B-1、R-1及G-1)的配制中，将表面活性剂1的添加量(所述表4所述的量)变更为0.1份，除此之外，与实施例5同样操作，制作滤色器及液晶显示装置，进行评价。
在实施例5的喷墨用油墨(油墨B-1、R-1及G-1)的配制中，将表面活性剂1的添加量(所述表4所述的量)变更为0.4份，除此之外，与实施例5同样操作，制作滤色器及液晶显示装置，进行评价。
将抗油墨处理方法变更为以下所述的方法，除此之外，与实施例5同样操作，制作滤色器及液晶显示装置，进行评价。
(抗油墨化等离子处理)使用将特开平7-111195的
图1所述的大气压等离子装置扩大成容积1200L的装置，进行隔壁的抗油墨处理。作为条件，导入气体作为惰性气体是氩气，为了进一步使发光放电稳定化而混合有丙烷气体。相对于氩气600L/分钟，丙烷气体的混合比例为2.4L/分钟。在用该混合气体将空气完全置换后，以18L/分钟的比例导入CF4气体(4氟化甲烷)，在上下电极间施加5000V的高频率电压。另外，频率设定为3000Hz，照射时间设定为20秒。引起橙色的发光放电，非常稳定。
将隔壁的形成方法变更为以下所述的方法，除此之外，与实施例5同样操作，制作滤色器及液晶显示装置，进行评价。
—隔壁的形成—(感光性转印材料的制作)在厚75μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜假支持体上，使用狭缝状喷嘴，涂敷由下述配方C构成的热塑性树脂层用涂敷液，使其干燥。然后，涂敷由下述配方P1构成的氧遮断层用涂敷液，使其干燥。进一步涂敷所述表2所述的深色组合物K1，使其干燥。由此在假支持体上设置干燥膜厚为14.6μm的热塑性树脂层、干燥膜厚为1.6μm的氧遮断层和干燥膜厚为2.5μm的感光性树脂层，最后压接保护膜(厚12μm的聚丙烯薄膜)。
如此制作假支持体、热塑性树脂层、氧遮断层、黑(K)的感光性树脂层成为一体的感光性转印材料K1。
<热塑性树脂层用涂敷液配方C>
·甲醇 11.1份·丙二醇一甲醚 6.36份·丁酮 52.4份·甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸2-乙基己酯/甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸共聚物(共聚组成比(摩尔比)＝55/11.7/4.5/28.8、分子量＝10万、Tg70℃)5.83份·苯乙烯/丙烯酸共聚物(共聚组成比(摩尔比)＝63/37、分子量＝1万、Tg100℃) 13.6份
·在双酚A中将2当量五乙二醇一甲基丙烯酸酯进行脱水缩合而成的化合物(新中村化学(株)製BPE-500) 9.1份·所述表面活性剂1 0.54份<氧遮断层用涂敷液配方P1>
·PVA205(聚乙烯醇、クラレ(株)製、皂化度＝88％、聚合度550)32.2份·聚乙烯吡咯烷酮(BASF社製、K-30)14.9份·蒸馏水524份·甲醇 429份(隔壁的形成)在无碱玻璃基板上一边利用喷淋涂上调整为25℃的玻璃洗涤剂液20秒钟，一边用具有尼龙毛的旋转刷进行洗涤，纯净水喷淋洗涤后，利用喷淋吹涂硅烷耦合剂(N-β(氨基乙基)γ-氨基丙基三甲氧基硅烷0.3％水溶液、商品名KBM603、信越化学)20秒钟，进行纯净水喷淋洗涤。用基板预热装置将该基板在100℃下加热2分钟。
将所述感光性转印材料K1的保护膜剥离后，使用层叠机(株式会社日立インダストリイズ製(Lamic II型))，在所述100℃下加热了2分钟的基板上，以橡胶辊温度130℃、线压100N/cm、输送速度2.2m/分钟进行层叠。
接着，将PET假支持体从热塑性树脂层的界面剥离，除去假支持体。
当剥离临时假支持体后，用镜面聚光灯型曝光机(MPA-8800CF、佳能(株)制)，按照曝光量90mJ/cm2进行图案曝光。
然后，用喷淋喷嘴喷雾纯净水，使该感光性树脂层K1的表面均匀地润湿后，用KOH系显影液(将含KOH、非离子表面活性剂、商品名CDK-1(富士薄膜ア一チ製)用纯净水稀至100倍而成的物质)在23℃下以平喷嘴压力0.04MPa进行喷淋显影80秒钟，得到图案形成图像。接下来，用超高压洗涤喷咀以9.8MPa的压力进行喷射，除去残渣，得到矩阵状黑(K)的图像。然后，进一步对该基板从该树脂层的侧面用超高压水银灯以1000mJ/cm2的光进行后曝光，进一步从相对该基板与该树脂层相反侧用超高压水银灯以1000mJ/cm2的光进行后曝光，然后，在220℃下进行热处理30分钟，形成隔壁。
在实施例5的喷墨用油墨(油墨B-1、R-1及G-1)的配制中，将热聚合引发剂(V-40)变更为2，4-二(三氯甲基)-6-[4’-(N，N-二乙氧羰基甲基)氨基-3’-溴苯基]-s-三嗪，且将像素的固化方法从“在230℃烘箱中焙烧30分钟”变更为下述方法，除此之外，与实施例5同样操作，制作滤色器及液晶显示装置，进行评价。
—像素的固化方法(曝光)—与实施例5同样操作，将上述喷墨用油墨(油墨B-1、R-1及G-1)在用滤色器基板的隔壁区分开的区域内(在凸部包围的凹部)喷出至所希望的浓度后，用超高压水银灯以110mJ/cm2的曝光量从基板表面(基板的赋予油墨侧的面)进行全面曝光，使像素部固化。然后，通过将滤色器在230℃烘箱中焙烧30分钟，使隔壁、像素都完全固化。
除了将液晶显示装置的制作方法变更为以下方式之外，采用了与实施例5相同的评价方法。
在滤色器基板的R像素、G像素及B像素以及隔壁(黑矩阵)上，进一步通过溅射形成ITO(Indium Tin Oxide)的透明电极。另外，另外准备玻璃基板作为对置基板，同样通过溅射形成ITO的透明电极。并且，在所述ITO透明电极上的与隔壁的上方相当的部分设置光隔离物，在其上再设置由聚酰亚胺构成的取向膜。
—液晶取向分割用突起的形成—将由下述处方A构成的突起用感光性树脂层用涂敷液，通过与上述相同的狭缝涂敷机，在滤色器上涂敷ITO透明电极，通过干燥形成突起用感光性树脂层。
接着，在突起用感光性树脂层上，使用由所述处方P1构成的中间层用涂敷液，设置干燥膜厚为1.6μm的保护膜。
<突起用感光性树脂层用涂敷液处方A>
·正型蚀刻液 53.3份(富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ(株)制、FH-2413F)·丁酮46.7份·所述表面活性剂1 0.04份接着，用镜面聚光灯型曝光机(MPA-8800CF、佳能(株)制)，按照曝光量200mJ/cm2进行图案曝光。
此后，将2.38％四甲基铵氢氧化物水溶液，利用淋浴式显影装置，在33℃下30秒，一边向突起用感光性树脂层喷雾一边显影，显影去除突起用感光性树脂层的不要的部分(曝光部)。这样，滤色器的ITO透明电极之上的位于R像素、G像素、以及B像素的上方的部分形成图案形成为所期望形状的的突起。接着，在240℃下50分钟，将形成有该突起的滤色器基板进行焙烤处理，在滤色器基板上能够形成高度1.5μm、纵断面形状(与玻璃基板面的法线方向平行的面的形状)鱼糕样子的取向分割用突起。
此后，在相当于设置在如包围滤色器的像素群一样的周围的隔壁外框的位置利用分配器方式涂敷紫外线固化树脂的密封剂，滴下MVA模型用液晶，使其与对置基板胶合后，将胶合成的基板进行UV照射，进行热处理，使密封剂固化。由此得到液晶单元。在此液晶单元的两面粘贴(株)サンリツ製的偏振片HLC2-2518。然后，构成冷阴极管的背光，配置在成为设置有所述偏振片的液晶单元的背面的侧面，作成液晶显示装置。
将表面活性剂改变为含有环氧烷烃结构的硅系表面活性剂ペインタツド32(东レ·ダウコ一ニング公司制)以外，与实施例5进行相同的制造和评价。具体是，将表4中的表面活性剂1改变为ペインタツド32，将添加量从1.0改变为0.3(作为表面活性剂固形成分，与实施例5具有相同质量份)。
将油墨改变为下述的以外，与实施例5进行相同的制造和评价。
(制造例A聚合物(A-1)的合成)在具有温度计、回流冷却器、搅拌机、滴下部件的四口烧瓶中，按照表A中的配合比例，加入不含有羟基的溶剂二乙二醇单丁基醚醋酸酯(别名ブチルカルビト一ルアセテ一ト、BCA)41.0重量份，边搅拌边加热至140℃。接着，在140℃的温度下将表A记载的组成的单量体、以及、聚合引发剂的混合物(滴下成分)54.7重量份，经2小时从滴下部件等速滴下。滴下结束后，降温至110℃，添加聚合引发剂以及不含有羟基的溶剂二乙二醇单丁基醚醋酸酯(BCA)的混合物(追加催化剂成分)4.6重量份，在110℃的温度下保持2小时并完成反应，由此得到主聚合物(A-1)。重均分子量是4200。
表A
(质量份)表中的缩写解释如下GMA甲基丙烯酸缩水甘油酯(glycidyl methacrylate)MMA甲基丙烯酸甲酯PERBUTYL○t-丁基过氧化2-乙基己酸酯(日本油脂(株)制商品名)重均分子量凝胶浸透色谱法进行聚苯乙烯换算的值。
(制造例B块状化羧酸化合物(B-1)的合成)在具有温度计、回流冷却器、搅拌机、滴下部件的四口烧瓶中，按照表B中的配合比例，加入溶剂、原料(多碱基羧酸)、块状化剂(乙烯醚)，边搅拌边加热至70℃。接着，在70℃的温度下继续搅拌，当混合物的酸值成5以下时完成反应，由此得到块状化羧酸化合物(B-1)。酸值为1.3且块状化率为99.5％。
表B
(质量份)溶液的酸值在0.1N·KOH乙醇溶液中滴下并算出。
块状(block)化率通过溶液的酸值，换算并算出固形成分。
块状酸固形成分利用气体色谱法(GC)测定。
(颜料分散液的调制)将处方变更为下表的以外，与实施例1相同地调整了颜料分散液(G3、G4、R3、R4、B3、B4)。
(1)油墨的调制按照表C所示的配合比例，将所述制造例A记载的聚合物(A-1)、所述制造例B记载的块状化羧酸(B)、多官能环氧树脂(EP#157)、以及无卤素的酸性催化剂(LC-1)，在室温下充分搅拌溶解，得到油墨。
表C
表中的省略号如下EP#1574官能环氧树脂(商品名エピコ一ト157S70、ジヤパンエポキシレジン公司制)LC-1商品名ノフキユア一LC-1(日本油脂公司制)另外，将测定对比度2之后的滤色器的红像素的断面用SEM(40000倍)拍摄，测定颜料(PR254)的数均粒径的结果是，55nm。
将表面活性剂改变为含有环氧烷烃结构的氟系表面活性剂フタ一ジエント251(ネオス公司制)之外，与实施例5进行相同的制造和评价。具体是，将表4中的表面活性剂1改变为フタ一ジエント251，将添加量从1.0改变为0.3(作为表面活性剂固形成分，与实施例5具有相同质量份)。
将表面活性剂改变为含有环氧烷烃结构的氟系表面活性剂ポリフオツクス652(オムノバ公司制，PF652)之外，与实施例5进行相同的制造和评价。具体是，将表4中的表面活性剂1改变为フタ一ジエント251，将添加量从1.0改变为0.6(作为表面活性剂固形成分，与实施例5具有相同质量份)。
权利要求
1.一种滤色器的制造方法，所述滤色器在基板上具有多个像素和邻接的像素间的隔壁，所述滤色器的制造方法的特征在于，其至少依次具有下述a)、b)及c)工序a)在基板上形成由树脂组合物构成的隔壁的工序；b)对形成有隔壁的基板实施等离子处理的工序；c)在形成于基板上的所述隔壁的间隙，用喷墨法赋予喷墨用油墨而形成像素的工序，所述喷墨用油墨至少含有C.I颜料红254、溶剂、表面活性剂和具有2个以上聚合性基的单体。
2.如权利要求1所述的滤色器的制造方法，其特征在于，所述等离子处理是大气压等离子处理。
3.如权利要求1或者2所述的滤色器的制造方法，其特征在于，所述单体是具有3个以上聚合性基的单体。
4.如权利要求1～4中任意一项所述的滤色器的制造方法，其特征在于，所述聚合性基是具有乙烯性双键的基。
5.如权利要求1～3中任意一项所述的滤色器的制造方法，其特征在于，所述聚合性基是环氧基。
6.如权利要求1～4中任意一项所述的滤色器的制造方法，其特征在于，所述聚合性基选自丙烯酰基及甲基丙烯酰基中的至少1种。
7.如权利要求1～6中任意一项所述的滤色器的制造方法，其特征在于，所述喷墨用油墨含有选自光聚合引发剂及热聚合引发剂中的至少1种。
8.如权利要求1～7中任意一项所述的滤色器的制造方法，其特征在于，所述表面活性剂含有氟。
9.如权利要求1～8中任意一项所述的滤色器的制造方法，其特征在于，所述表面活性剂具有至少1个来自由下述通式(a)表示的单体的结构单元a和至少1个来自由下述通式(b)表示的单体的结构单元b，且含有至少一种结构单元a和结构单元b的质量比(a/b)为20/80～80/20的共聚物(下面，有时称为“特定的氟系表面活性剂”)，通式(a) 通式(b) 在通式(a)中，R1表示氢原子或甲基，另外，通式(a)中的-CmF2m+1是直链或支链，m表示2～14的整数，n表示1～18的整数，在通式(b)中，R2及R3各自独立地表示氢原子或甲基，R4表示氢原子或碳数1～5的烷基，p及q各自独立地表示0～18的整数，p和q不同时表示0(零)，所述R4表示碳数1～5的烷基。
10.如权利要求1～9中任意一项所述的滤色器的制造方法，其特征在于，在所述c)工序后，进一步经过选自下述d)及e)中的至少一个工序，使油墨组合物聚合而形成像素，d)在除去油墨中的溶剂后照射活性能量线的工序；e)进行加热的工序。
11.一种滤色器，其特征在于，利用权利要求1～10中任意一项所述的制造方法制作而成。
12.一种显示装置，其特征在于，具备权利要求11所述的滤色器。
全文摘要
本发明提供一种滤色器的制造方法，所述滤色器在基板上具有多个像素和邻接的像素间的隔壁，所述滤色器的制造方法的特征在于，其至少依次具有下述a)、b)及c)工序。a)在基板上形成由树脂组合物构成的隔壁的工序；b)对形成有隔壁的基板实施等离子处理的工序；c)在形成于基板上的所述隔壁的间隙，用喷墨法赋予喷墨用油墨形成像素的工序，所述喷墨用油墨至少含有C.I颜料红254、溶剂、表面活性剂和具有2个以上聚合性基的单体。根据本发明，可以提供一种高品质的滤色器的制造方法，所述滤色器可以不产生混色及白点、并且形成平坦的像素，得到进行显示装置化时的高的对比度、良好的色斑抑制效果。
文档编号B41J2/01GK101067668SQ2007101009
公开日2007年11月7日 申请日期2007年4月28日 优先权日2006年5月2日
发明者安藤豪, 和地直孝, 新居欣三 申请人:富士胶片株式会社