专利名称：四氮杂卟啉色素、含有该色素的油墨组合物及着色体的制作方法
技术领域：
本发明涉及新型四氮杂卟啉色素或其盐、含有该色素或其盐的油墨组合物、使用该油墨组合物的喷墨记录方法及着色体。
背景技术：
近年来，作为图像记录材料，特别是用于形成彩色图像的材料成为主流，具体而言，盛行利用喷墨方式的记录材料、热敏转印型图像记录材料、使用电子照像方式的记录材料、转印型卤化银感光材料、印刷油墨、记录笔等。另外，显示器中的IXD(液晶显示器)、 PDP (等离子体显示面板)、摄影设备中的CCD (摄影元件)等电子部件中使用彩色滤光片。 这些彩色图像记录材料、彩色滤光片中，为重现或记录全彩图像，使用所谓的相加混色法或相减混色法的三原色色素(染料或颜料)。但是，现状是还没有具有能够实现理想的颜色重现区域的吸收特性且能够耐受各种使用条件的色素，迫切希望进行改善。喷墨记录方法由于材料费廉价、能高速记录、记录时的噪音小、并且容易进行彩色记录，因此正在快速普及并继续发展。喷墨记录方法有连续喷出油墨液滴的连续方式和根据图像信息信号喷出该液滴的按需(on demand)方式。其喷出方式有利用压电元件加压而将液滴喷出的方式；利用热使油墨中产生气泡而将液滴喷出的方式；使用超声波的方式； 或利用静电力将液滴抽吸喷出的方式等。另外，作为适合喷墨记录的油墨的例子可以列举 水性油墨、油性油墨或固体(溶融型)油墨等。作为对于适合这种喷墨记录的油墨中使用的色素所要求的性能，可以列举在溶剂中的溶解性或分散性良好、能进行高浓度记录、色调良好、能耐受光、热、环境中的活性气体(NOx、臭氧等氧化性气体及SOx等)、对水或化学品的耐久性优良、在被记录材料上的定影性好且不易渗透、作为油墨的保存性优良、无毒性、以及能够廉价地获得等。特别是迫切需要具有良好的青色色调、且能够获得高印字浓度的记录物，记录图像的各种耐性、例如耐光性(对光的耐久性)、耐臭氧性(对臭氧的耐久性)及耐湿性(在高湿度下的耐久性)优良的青色色素。适合喷墨记录的油墨所使用的水溶性青色色素以酞菁类色素和三苯基甲烷类色素为代表。作为报道、利用最广泛的、代表性的酞菁类色素，已知分类为下述A H的酞菁衍生物。A 直接蓝86、直接蓝87、直接蓝199、酸性蓝249或活性蓝71等C. I.(颜色索引， COLOR INDEX)号的公知的酞菁类色素B 专利文献1 3等中记载的酞菁类色素[例如，Cu-Pc-(SO3Na)m(SO2NH2)n,m+n = 1 4 的混合物](Pc 表示酞菁残基，下同)C 专利文献4等中记载的酞菁类色素[例如，Cu-Pc- (CO2H) m (CONR1R2) n，m+n = 0 4 的数]D 专利文献5等中记载的酞菁类色素
[例如，Cu-Pc-(SO3H)m(SO2NR1R2)n,m+n = 0 4 的数，且 m 乒 0]E 专利文献6等中记载的酞菁类色素[例如，Cu-Pc-(SO3H) ！ (SO2NH2) m (SO2NR1R2) n，1+m+n = 0 4 的数]F 专利文献7等中记载的酞菁类色素[例如，Cu-Pc-(SO2NR1R2)ii, η = 1 5 的数]G 专利文献8、9及12等中记载的酞菁类色素[控制了取代基的取代位置的酞菁化合物、在β-位导入了取代基的酞菁类色素]H 专利文献10、13至21等中记载的具有吡啶环和苯环的苯并吡啶并四氮杂卟啉 (benzopyrido porphyrazine)类色素I 专利文献11等中记载的酞菁类色素[例如，Cu-Pc-(SO3H)a(SO2NR1R2)b (SO2NH-X-NH-(4-Y-6-Z-1,3,5-三嗪-2-基)) c, a+b+c = 2 4 的数]以目前普遍广泛使用的直接蓝86或直接蓝199为代表的酞菁类色素，具有耐光性比通常已知的洋红色色素或黄色色素优良的特点。酞菁类色素在酸性条件下呈现带绿色的色调，作为青色油墨并不优选。因此，使用这些色素作为青色油墨时，优选在中性至碱性条件下使用。但是，即使油墨为中性至碱性，在所使用的被记录材料为酸性纸的情况下，记录物的色调也有可能产生极大的变化。另外，使用酞菁类色素作为青色油墨时，由于近来作为环境问题常被提出的氧化氮气体和臭氧等氧化性气体，会导致记录物的色调变色为带绿色的色调，同时还会发生褪色，因此印字浓度也同时降低。另一方面，三苯基甲烷类虽然色调良好，但耐光性、耐臭氧性及耐湿性非常差。今后，当喷墨记录的使用领域扩大，在广告等展示品中也广泛使用时，越来越迫切希望其中所使用的色素及油墨在具有良好色调且廉价，并且，由于暴露在光或环境中的氧化性气体中的情况增多，因此越来越迫切希望具有良好的色调且耐光性、耐氧化性气体性及耐湿性优良。在此所说的氧化性气体是指空气中存在的具有氧化作用的气体。耐氧化性气体性是指，对于在记录纸上或记录纸中，记录图像的色素(染料)与氧化性气体反应，使记录图像变褪色的现象所具有的耐性。氧化性气体中，特别是臭氧气体被认为是促进喷墨记录图像的变褪色现象的主要原因物质。这种变褪色现象是喷墨记录图像的特征性现象， 因而提高耐臭氧气体性成为该领域中重要的技术课题。然而，高水平满足这些要求的青色色素(例如，酞菁类色素)及青色油墨的开发非常困难。到目前为止，虽然专利文献3、8至 12,14至17等中公开了赋予了耐臭氧气体性的酞菁类色素或苯并吡啶并四氮杂卟啉色素， 也出现了色调、印字浓度、耐光性、耐臭氧气体性、耐湿性及不产生青铜(bronze)现象等所有品质均相当优良的色素，但是仍存在色调评价宽松等问题，还不能充分满足市场的要求。专利文献1 日本特开昭62-190273号公报专利文献2 日本特开平7-138511号公报专利文献3 日本特开2002-105349号公报专利文献4 日本特开平5-171085号公报专利文献5 日本特开平10-140063号公报专利文献6 日本特表平11-515048号公报
专利文献7 日本特开昭59_2四67号公报专利文献8 日本特开2000-303009号公报专利文献9 日本特开2002149677号公报专利文献10 日本特开2003-34758号公报专利文献11 日本特开2002-80762号公报 专利文献 12 =WO 2004/087815 号公报 专利文献 13 :W0 2002/034844 号公报专利文献14 日本特开2004-75986号公报 专利文献 15 :W0 2007/091631 号公报 专利文献 16 WO 2007/116933 号公报 专利文献 17WO 2008/111635 号公报 专利文献18 :W0 2002/088256 号公报 专利文献19 :W0 2005/021658 号公报专利文献20 日本特开2005-179469号公报专利文献21 日本特开2005-220253号公报
发明内容
本发明的课题在于提供作为青色油墨具有良好的色调，并且不易产生青铜现象、 且耐臭氧性优良的平衡良好的适用于喷墨记录的四氮杂卟啉色素或其盐、及含有该色素或其盐的油墨组合物。本发明人进行了潜心研究，结果发现，下式(1)所示的特定的四氮杂卟啉色素可以解决上述课题，从而完成了本发明。即，本发明涉及(1) 一种下式⑴所示的四氮杂卟啉色素或其盐，
权利要求
1.一种下式(1)所示的四氮杂卟啉色素或其盐，
2.如权利要求1所述的四氮杂卟啉色素或其盐，其中，环A至D所示的6元环的含氮杂芳环为吡啶环或吡嗪环。
3.如权利要求1所述的四氮杂卟啉色素或其盐，其通过使下式C3)所示的四氮杂卟啉化合物与下式(4)所示的有机胺在氨存在下反应而得到，
4.如权利要求1所述的四氮杂卟啉色素或其盐，其中，环A至D中的6元环的含氮杂芳环为吡啶环，该吡啶环的稠合位置在将吡啶环的氮原子作为第1位时为第2位及第3位、第 3位及第4位、第4位及第5位、或第5位及第6位，或者，环A至D中的6元环的含氮杂芳环为吡嗪环，该吡嗪环的稠合位置在将吡嗪环的氮原子作为第1位及第4位时为第2位及第3位， E为C2至C4亚烷基，X及Y各自独立地为具有磺基、羧基或磷酸基作为取代基的苯胺基，或者同样取代的萘胺基，该苯胺基或萘胺基可以进一步具有0至3个选自羟基、烷氧基、脲基、乙酰氨基、硝基及氯原子组成的组中的1种或2种以上的取代基。
5.如权利要求1所述的四氮杂卟啉色素或其盐，其中，环A至D中的6元环的含氮杂芳环个数的平均值为0. 2至0. 9，其余为苯环，b的平均值为0. 0至3. 7， c的平均值为0. 1至3. 8， 且b与c的和的平均值为3. 1至3. 8。
6.如权利要求1所述的四氮杂卟啉色素或其盐，其中，环A至D中的6元环的含氮杂芳环个数的平均值为0. 25至0. 85，其余为苯环，E表示C2至C4亚烷基，X及Y各自独立地为经磺基或羧基取代的苯胺基， b的平均值为0. 00至3. 05， c的平均值为0. 10至3. 75， 且b与c的和的平均值为3. 15至3. 75。
7.如权利要求1所述的四氮杂卟啉色素或其盐，其中，X及Y各自独立地为经磺基取代的苯胺基。
8.如权利要求1或7所述的四氮杂卟啉色素或其盐，其中，环A至D中的6元环的含氮杂芳环为吡啶环，该吡啶环的稠合位置在将吡啶环的氮原子作为第1位时为第2位及第 3位，且该吡啶环个数的平均值为0. 50至0. 85，其余为苯环，E为亚乙基或亚丙基，X及Y各自独立地为具有磺基作为取代基的苯胺基， b的平均值为0. 00 M 3. 40, c的平均值为0. 10至3. 50， 且b与c的和的平均值为3. 15至3. 50。
9.一种油墨组合物，其含有权利要求1、5及8中任一项所述的四氮杂卟啉色素或其盐作为色素，并且还含有水。
10.如权利要求9所述的油墨组合物，其中，还含有有机溶剂。
11.如权利要求9所述的油墨组合物，其用于喷墨记录。
12.—种喷墨记录方法，其中，通过根据记录信号喷出含有权利要求1所述的四氮杂卟啉色素或其盐以及水的油墨组合物的油墨滴，使其附着于被记录材料上而进行记录。
13.如权利要求12所述的喷墨记录方法，其中，被记录材料为信息传递用片材。
14.如权利要求13所述的喷墨记录方法，其中，信息传递用片材是经过表面处理、且在支撑体上具备含有白色无机颜料粒子的油墨接受层的片材。
15.一种容器，其中，含有包含权利要求1所述的四氮杂卟啉色素或其盐以及水的油墨组合物。
16.一种喷墨打印机，其中，安装有权利要求15所述的容器。
17.一种着色体，其利用含有权利要求1所述的四氮杂卟啉色素或其盐以及水的油墨组合物进行了着色。
18.如权利要求1、6或8项中任一项所述的四氮杂卟啉色素或其盐，其中，X及Y各自独立地为3-磺基苯胺基或4-磺基苯胺基。
全文摘要
本发明涉及下式(1)所示的四氮杂卟啉色素或其盐[式中，环A至D独立地为苯环或含氮杂芳环，含氮杂芳环的个数的平均值大于0.00且小于1.00，其余为苯环，E为亚烷基，X及Y为经磺基取代的苯胺基等，b的平均值为0.00以上且小于3.90，c的平均值为0.10以上且小于4.00，且b与c的和的平均值大于3.00且小于4.00]。含有本发明的四氮杂卟啉色素或其盐的油墨组合物，是作为青色油墨具有更接近标准色的色调，各种坚牢性、尤其是耐臭氧性优良，且具有高印字浓度，可提供能够取得平衡的记录图像，并且适合喷墨记录的油墨组合物。
文档编号B41J2/01GK102264843SQ200980152810
公开日2011年11月30日 申请日期2009年12月22日 优先权日2008年12月25日
发明者川口彬, 米田孝 申请人:日本化药株式会社