喷墨接受介质和用于喷墨印刷的预处理组合物的制作方法

喷墨接受介质和用于喷墨印刷的预处理组合物的制作方法【专利摘要】一种用于在其上喷墨印刷之前预处理衬底的涂布组合物，和一种包含衬底和上面涂布有最上层的喷墨接受介质，其中所述涂布组合物具有包含至少30重量%的多价金属阳离子的一种或更多种水溶性盐的固体内容物，和主要包含洛氏硬度小于R90的聚合物并且具有至少约2微米的模当量球径的粒子。当涂布时，组合物提供至少0.01g/m2的粒子，所述粒子主要包含洛氏硬度小于R90的聚合物并且具有比最上层的最少涂布厚度大i)至少约2微米和ii)至少0.1微米的当量球径。【专利说明】喷墨接受介质和用于喷墨印刷的预处理组合物[0001]_发明领域[0002]本发明涉及喷墨印刷的领域。具体来说，本发明涉及一种施加至承印物以增强用颜料基油墨印刷的喷墨印刷物的品质的组合物，用这种组合物处理的喷墨记录介质，和使用这种介质的印刷系统和方法。[0003]发明背景本发明部分地涉及克服在光滑或半光滑的涂布纸或类似物上用水性喷墨油墨印刷的问题。多年来，目前可利用的此类涂布纸已经被设计以与常规的类似的印刷技术（例如胶版印刷）相容，且可设计成"胶版印纸"。胶版印刷方法中所使用的印刷油墨典型地具有非常高的固体含量，且溶剂通常为非水性的。因此，目前用于制造光滑及半光滑胶印纸（例如用于杂志及邮购目录的那些）的涂料已有意地设计成抵抗水的吸收。实际上，已发现，当通过标准测试针对它们的多孔性及/或渗透性来表征这些纸时，这些纸比典型的非涂布纸的渗透性差得多。[0004]与平版印刷油墨相比，喷墨油墨的特征在于低粘度、低固体含量及水性溶剂。当用包含多达90%到95%的作为载体溶剂的水的喷墨油墨印刷此类涂布胶版印纸时，油墨具有停留在涂层的表面上而不渗透到涂层及/或下面的纸衬底中的趋势。[0005]由于印刷在防水性承印物上的油墨必须主要通过水的蒸发来干燥而没有任何显著的水渗透或吸收到涂层或纸中，因此会遇到诸多问题。一个此类问题是，个别墨滴缓慢地横向扩展到整个涂层的表面，最终触及邻近的墨滴并与其接合。此产生称为"接合(coalescence)"或"混搅（puddling)"的视觉图像品质人工痕迹（artifact)。油墨干燥得过于缓慢时遇到的另一个问题是，当两种不同颜色的油墨彼此相邻印刷时，例如当用黄色油墨来突出黑色正文或围绕黑色正文时，这两种颜色往往彼此渗入，导致称为"颜色间渗入(intercolorbleed)"的缺陷。又一个问题是，当在单张给纸印刷（sheetfedprinting)方法或卷筒纸收纸式轮转印刷（rolltorollprinting)方法中以高速印刷时，在被印刷的图像与未经印刷的表面接触之前，已印刷的图像未充分干燥，且油墨自已印刷的区域转移到未经印刷的表面，导致"油墨再转移"。[0006]与光滑的胶版印纸相反，用于胶版印刷的一些涂布纸具有多孔性高的不光滑表面。尽管高固体含量的平版印刷油墨仍然留在表面上，但另一方面，水性喷墨油墨的着色剂往往深深地吸收到纸中，导致光密度的大量损失且因此导致色域减小。[0007]最近已研发出适于高速中印量（midvolume)印刷且已引起商业印刷工业的兴趣的高速喷墨印刷方法(包括连续喷墨印刷方法)。由于大量地生产商业胶版印纸，因此对于商业喷墨印刷目的来说，优选地能够使用此类胶版印纸本身，以利用规模化的经济性。然而，出于上文所论述的若干个原因，用于平版胶印的衬底的标准制备使其不适宜用水性喷墨油墨进行印刷。因此，需要提供标准平版印刷级胶版印纸的熟悉外观及手感以及经济的成本的可喷墨印刷的承印物。[0008]商业印刷工业的要求之一包括关于高光密度、宽色域、分明的细节以及最少的接合、沾污、羽化等方面的图像品质。操作上，印刷方法力求低环境影响、低能量消耗、快速干燥等。所得印刷品必须显示耐久性、耐磨损性（当干的或湿的时)。[0009]简单地省略光滑平版胶版印纸的防水性涂层不能实现高品质喷墨印刷。非涂布纸不会将油墨着色剂保留在表面上，而是容许着色剂显著渗透到纸的内部中，导致光密度损失及低品质图像。而且，由于纸的不均匀性，油墨非均匀地渗透到纸中，从而产生斑点，此进一步降低图像品质。[0010]已为桌上型消费者喷墨印刷系统研发出非常高品质的印相纸（photopaper)，这种印相纸包括多孔的及/或可渗透油墨的较高的覆盖（laydown)的油墨接受层。然而，出于多个原因，此类经涂布的印相纸通常并不适于高速商业喷墨印刷应用。厚涂层导致基重对于邮寄或其它整体分发方式来说不切实际地重。此类承印物并不打算用于粗率处理或折叠，粗率处理或折叠会导致涂布层的破裂。通常，对于高速喷墨商业印刷应用（例如杂志、小册子、目录等）来说，这些涂布的印相纸过于昂贵。这是因为此类涂布的印相纸需要昂贵的材料（例如二氧化硅或氧化铝的火成氧化物）以产生光滑的表面，或需要非常厚的涂层以充分吸收印刷高品质照片所需要的较重的油墨覆盖。[0011]已知多价金属盐可改善来自喷墨印刷机的在普通纸上形成的图像的印刷密度及均匀性。例如，Cousin等人在美国专利4,554,181中公开组合干燥涂布重量为0.Ig/m2到15.0g/m2的多价金属离子的水溶性盐与阳离子聚合物的组合，其用于改善由使用基于阴离子型染料的油墨的喷墨印刷机印刷的图像的印刷密度。[0012]Varnell在美国专利6,207,258中公开在施胶机中使用多价金属离子的水溶性盐与聚合施胶剂及载剂的组合，以改善由采用在墨盒（inkset)中的颜料着色剂的喷墨印刷机在普通纸上形成的图像的印刷密度及均匀性。根据施胶机应用方法的公开内容，实际表面浓度不能显而易见。[0013]Tanaka等人在美国专利7,199,182中公开一种喷墨记录材料，其包括涂布了至少20g/m2水性树脂组合物的不透性衬底，所述组合物包含水溶性镁盐、水性聚氨酯及一种或更多种阳离子化合物（例如阳离子聚合物）、非离子型水溶性高分子量化合物（例如乙酰乙酰化聚（乙烯醇）（PVAacac))及水溶性环氧化合物。[0014]Tran等人（US2011/0059272)描述用于喷墨承印物的抗卷曲组合物，其包括多价金属离子的水溶性盐和阳离子聚合物，所述抗卷曲组合物通常与氧化胺组合在施胶机中施加。[0015]Sheng(US2003/0203134)描述低摩擦物质作为喷墨接受层的组分的用途，以便修改喷墨介质的摩擦系数并且提供改进给纸性能。低摩擦物质为蜡、简单有机高分子、硅酮聚合物和含氟聚合物的乳化形式。粒度小于5微米、优选小于1微米。所示实例具有含量为总干涂层重量的大约4-5%的滑动助剂。[0016]Ma等人（US6,779,884)描述一种用于印刷耐久喷墨图像的系统，其中在此前印刷的喷墨图像上施加滑动组分。[0017]Wang等人（US2011/0091666)描述喷墨可印刷制品，其中油墨接受层包含60-95重量％粘土、高岭土、碳酸興、或这些粒子的组合。[0018]Wang等人（US2012/0034398)和Wang等人（US8,092,873)各自描述喷墨接受涂层，其包含作为主要重量组分的无机颜料和摩擦系数减小剂。后者描述为具有范围为0.1-2.O微米的粒度，并且包含聚乙烯、石蜡、巴西棕榈蜡、聚丙烯、或PTFE蜡或这些的组合。[0019]Sargeant等人（US5,700,582)描述用于用作避免颜料油墨破裂问题的喷墨承印物层的聚合物基体涂层。所选聚合物的特征在于Tg、完整值和可膨胀性参数。另外，至多15重量％的干涂层可以包含水不溶性颜料。这些粒子可以包含有机材料，包括聚烯烃、聚苯乙烯、PTFE和其他材料。[0020]与在纸张制造期间在施胶机上包括表面改性化学相反，或在印相纸上涂布较厚油墨接受层，进一步涂布处理也可在成品纸上作为涂层施加。Dannhauser等人（US2011/0279554)(例如）描述包括衬底并且上面涂布有最上层的喷墨接受介质，所述最上层包含多价金属阳离子的水溶性盐和交联亲水性聚合物粘结剂，例如乙酰乙酰化聚（乙烯醇）。Xiang和Botros(共同待审共同转让的USSN13/433,412)描述包含衬底和上面涂布有最上层的的喷墨接受介质，其中所述最上层包含多价金属阳离子的一种或更多种水溶性盐，包含脒部分的阳离子聚合电解质，和第二聚合物，其不同于包含脒部分的阳离子聚合电解质并且选自聚酰胺-环氧氯丙烷、聚胺溶液聚合物和位于水中的或水可分散性聚氨酯。通过在成品纸上使用这种涂层可以实现抗湿摩擦和干摩擦缺陷的显著改进，以及良好图像品质，包括高光密度和减少的斑点和接合。[0021]Nigam在美国专利7,041，338中公开一种通过使用含有一种或更多种含氮染料固定化合物和成膜粘结剂的涂层组合物来提供涂布纸的方法，其中所述涂层组合物还可包括有机或无机交联剂，并且其中所述涂层组合物可以作为预处理（在印刷之前）、与印刷同时、或作为后处理来施加。[0022]当它们印刷在设计用于胶版印刷的传统纸张上时，着色油墨具有优于基于染料的油墨的许多优点。然而，产生具有水基着色油墨的耐水图像已成为一种挑战，所以当最终使用者用湿润手指翻动书页或水接触印刷物时，将不存在油墨沾污。[0023]即便迄今为止有耐磨擦性方面的进步，在胶版印纸上仍需要更耐久的数字印刷物以克服生产中处理和消费者使用中的影响。【
发明内容】[0024]本发明的一个实施方式的主要目的是实现使用水性喷墨油墨以高速印刷光滑、半光滑及不光滑的涂布平版胶印纸，所述印刷具有高图像质量、高光密度及良好的物理耐久性，包括耐湿或干磨损性、防水性及抗后续高光标记（highlightermarking)模糊。[0025]本发明在一个实施方式中提供一种用于在其上喷墨印刷之前预处理衬底的涂布组合物，其包含多价金属阳离子的一种或更多种水溶性盐，和主要包含洛氏硬度小于R90的聚合物的粒子，其中所述组合物具有包含至少30重量％的多价金属阳离子的一种或更多种水溶性盐的固体内容物，并且所述主要包含洛氏硬度小于R90的聚合物的粒子具有至少约2微米的模当量球径（modeequivalentsphericaldiameter)。[0026]在另一个实施方式中，本发明提供一种喷墨接受介质，其包含衬底并且上面涂布有最上层，其中所述最上层包含多价金属阳离子的一种或更多种水溶性盐，和主要包含洛氏硬度小于R90的聚合物的粒子，其中所述最上层以0.1至5g/m2的干固体涂层重量涂布并且包含至少30重量％的多价金属阳离子的一种或更多种水溶性盐，并且提供至少0.Olg/m2的粒子，所述粒子主要包含洛氏硬度小于R90的聚合物并且具有比所述最上层的最小涂布厚度大i)至少约2微米和ii)至少0.1微米的当量球径。[0027]本发明的另一个方面涉及一种印刷的方法，其中用在水性油墨组合物中使用至少一种基于颜料的着色剂的喷墨印刷机来印刷上述喷墨接受介质，其中所述基于颜料的着色剂使用阴离子分散剂来稳定或为自分散的。[0028]在另一个实施方式中，本发明提供印刷方法，所述方法包括通过将喷墨油墨施加到所述接受介质上的连续喷墨印刷头来传送本发明的喷墨接受介质，所述喷墨油墨在水性油墨组合物中包含至少一种基于颜料的着色剂，及随后将经印刷的接受介质传送通过干燥站（dryingstation)〇[0029]本发明的各实施方式的优点包括：高印刷图像品质，包括高颜料密度及色域，以及少颗粒及斑点；对干摩擦、湿磨损及高光标记的改善的印刷耐久性；提供所有表面类型的能力，包括光滑的、半光滑的及暗淡不光滑的；以及允许容易施加的极其低的覆盖量(coverage)和低成本。[0030]发明详述根据本发明的一个实施方式的喷墨接受介质包含衬底并且具有涂布于其上的优选连续的最上层，其中所述最上层包含多价金属阳离子的一种或更多种水溶性盐，和至少0.01g/m2的粒子，所述粒子主要包含洛氏硬度小于R90的聚合物并且具有至少约2微米的当量球径。最上层还可以任选地包含聚合物粘结剂，并且主要包含洛氏硬度小于R90的聚合物并且具有至少约2微米的当量球径的粒子还具有比最上层的最小涂布厚度大至少0.1微米的当量球径，所述最小厚度将主要由最上层中含有的任何这种粘结剂的涂布量确定。更优选地，主要包含洛氏硬度小于R90的聚合物并且具有至少约2微米的当量球径的粒子还具有比最上层的最小涂布厚度大至少0.5微米的当量球径。本发明还涉及一种用于在其上喷墨印刷之前预处理衬底以形成这种喷墨接受介质的涂布组合物，其包含多价金属阳离子的一种或更多种水溶性盐，和主要包含洛氏硬度小于R90的聚合物的粒子，其中组合物具有包含至少30重量％的多价金属阳离子的一种或更多种水溶性盐的固体内容物，并且主要包含洛氏硬度小于R90的聚合物的粒子具有至少约2微米、优选地约2至10微米的模当量球径。[0031]最上层可以优选地以0.1至3g/m2的干固体涂层重量涂布，并且优选地包含30-98重量％(更优选50-90重量％)的多价金属阳离子的一种或更多种水溶性盐，约1-69重量％(更优选10-50重量％)的聚合物粘结剂，和约1至10重量％的粒子，所述粒子主要包含洛氏硬度小于R90、优选小于R75的聚合物并且具有至少约2微米、优选约2至10微米的模当量球径。主要包含洛氏硬度小于R90的聚合物的粒子还优选地以0.01到至多且包括0.05g/m2、更优选0.02到至多且包括0.05g/m2的量被涂布。[0032]虽然本发明的接受介质的最上层据信在各种各样衬底上改进喷墨印刷性能，但在本发明的【具体实施方式】中，衬底为光滑、半光滑或不光滑涂布的平版印刷胶版印纸之一。虽然此类涂布胶版印纸设计成用于主要用基于非水性溶剂的油墨来印刷，但是已发现，在此类涂布胶版印纸上提供本发明的最上层能够实现具有以下性质的喷墨印刷：高图像质量，包括斑点减少、高光密度；及良好的物理耐久性，包括耐湿或干磨损性、防水性及抗来自后续高光标记造成的模糊。使用涂布胶版印纸作为本发明的喷墨接受介质的衬底的此类实施方式因此能够实现在介质衬底的制备中利用规模化的经济性来制造有利的喷墨接受介质。[0033]涂布平版胶版印纸典型地包括纸基，其已涂布有粘土或类似物且经历表面研光处理以提供期望的表面光滑度。本发明同时适用于使用光滑的及不光滑的涂布胶版印纸。有利地，本发明的喷墨接受介质的最上层的较低的涂层重量有助于保持所用衬底的相对光滑或不光滑表面。可用作本发明的喷墨接受介质的衬底的此类涂布胶版印纸可从多个商业纸制造商获得，包括（例如）InternationalPaper、Sappi、NewPage、AppletonCoated、AbitibiBowater、MohawkPapers、Verso、Mitsubishi、Norpac、Domtar及其它。具体的实例包括（例如）STERLINGULTRAGLOSS纸（80lb基重），它是由NewPage制造的用于平版印刷的涂布光滑胶版印纸；及UTOPIABOOK(45Ib基重），其可自AppletonCoated购得且为涂布的不光滑胶版印纸。[0034]在多个实施方式中，衬底可易于具有亲水性且能够在其上涂布本发明的最上层之前将油墨着色剂吸附及转移到衬底的内部，例如其中衬底可为多孔的。或者，衬底可实质上不能透过水或水性油墨，例如非多孔塑料膜。在特别优选的实施方式中，本发明尤其有用，其中，衬底在其上涂布最上层之前包括较疏水性的经涂布的表面且最上层提供连续的较亲水性的表面。[0035]虽然在某些实施方式中本发明针对使用涂布胶版印纸作为衬底，但是，本发明的最上层也可与非涂布胶版印纸或其它普通纸组合使用。此外，本发明还可与通常用于喷墨承印物的那些支撑体中的任意一种一起使用，所述支撑体例如涂布树脂的纸、聚酯或微孔性材料例如以商品名TESLIN由PPGIndustries公司（Pittsburgh,PA)出售的含有聚乙烯聚合物的材料、TYVEK合成纸（DuPont公司）及0PPALYTE膜（MobilChemical公司）以及美国专利5,244,861中列出的其它复合薄膜。不透明支撑体包括普通纸、涂布纸、合成纸、印相纸支撑体、熔融挤出涂布纸及层压纸(例如双轴定向的支撑体层压物)。[0036]双轴定向的支撑体层压物描述于美国专利5,853,965、5,866,282、5,874,205、5,888,643、5,888,681、5,888,683及5,888,714中，所述专利的公开内容以引用方式并入本文。这些双轴定向的支撑体包括纸基及层压到纸基的一侧或两侧的双轴定向的聚烯烃薄片（典型地为聚丙烯）。透明的支撑体包括纤维素衍生物，例如，纤维素酯、三乙酸纤维素、二乙酸纤维素、乙酸丙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素；聚酯，例如聚（对苯二甲酸乙二酯）、聚（萘二甲酸乙二酯）、聚（对苯二甲酸1，4-环己烷二甲酯）、聚（对苯二甲酸丁二酯）及它们的共聚物；聚酰亚胺；聚酰胺；聚碳酸酯；聚苯乙烯；聚烯烃，例如聚乙烯或聚丙烯；聚砜；聚丙烯酸酯；聚醚酰亚胺；及它们的混合物。上文列出的纸支撑体的种类包括广大范围的纸，从高端纸（例如印相纸）到低端纸（例如用于新闻纸的种类）不等。在优选实施方式中，使用商业胶印级涂布纸。[0037]最上面的涂层组合物可施加到衬底的两侧，或者替代地仅施加到一侧。用以达成这一点的方法可选自诸多种已知技术，包括（但不限于）喷涂、棒式涂布、刮刀涂布、凹板涂布（直接、反向及胶印）、柔性版涂布、施胶压榨（搅拌型（puddle)及计量涂布）、挤出机料斗涂布及帘式涂布。干燥后，可将所得最上层研光以改善光泽，但在优选的实施方式中，涂布所述最上层之后不进行广泛研光以便更好保持发明实现的耐磨擦性优点。[0038]在使用纸作为支撑体的一个实施方式中，最上层可作为纸制造方法的一部分联机(inline)施加。在另一个实施方式中，最上层可作为单独的涂布步骤在纸（或其它衬底）制造之后涂布。在具体的实施方式中，最上层可作为喷墨印刷操作的一部分联机施加，其中，此类层是在印刷喷墨油墨之前在预涂布站中施加到衬底。此类联机施加可通过上文所述的各种涂布方法来实施，或者通过与施加油墨的印刷头联机定位的印刷头来实施。当使用印刷头来施加涂层溶液时，可选择用涂层材料覆盖仅已印刷的图像区域，而不是衬底的整个区域。预涂布应用提供消除在成像期间颜色间渗入的优点，因为油墨的着色剂在油墨接触预涂布的衬底时瞬间固定。而且，在预涂布的情况下，图像显得较暗且具有较分明的边缘界定，因为此类涂布使油墨渗透最小化且容许更多的着色剂固定在表面上。最后，尽管可任选地在图像印刷之前使预涂布材料完全干燥，但预涂布的衬底的完全干燥并非必需的。因此，替代地可在成像之后立即实施干燥，此可相当多地节省能量。[0039]本发明的喷墨接受介质的最上层包括多价金属的水溶性盐。水溶性在本文中定义为在20°C下100ml水中能够溶解至少0.5g的盐。所述盐优选地基本上是无色的且非反应性的。更优选地，多价金属是选自与适宜的抗衡离子组合的Mg+2、Ca+2、Ba+2、Zn+2及ΑΓ3的阳离子，最优选地Ca+2或Mg+2。[0040]本发明中所用的盐的实例包括（但不限于）氯化钙、乙酸钙、硝酸钙、氯化镁、乙酸镁、硝酸镁、氯化钡、硝酸钡、氯化锌、硝酸锌、氯化铝、羟基氯化铝及硝酸铝。本领域的技术人员应了解类似的盐。特别优选的盐为CaCl2、Ca(CH3C02)2、MgCl2、Mg(CH3C02)2、Ca(N03)2、或Mg(NO3)2，包括这些盐的水合型。也可使用上述盐的组合。最上层优选包含等同于至少0.05g/m2氯化钙、更优选等同于至少0.Ig/m2的氯化钙的钙离子。[0041]最上层还包含粒子，所述粒子主要包含洛氏硬度小于R90的聚合物。这种粒子可以包含例如各种蜡粒子，和其他足够软的聚合物粒子。具体实例包括聚合物粒子，所述聚合物粒子包含(如)聚乙烯、聚（四氟乙烯）、聚丙烯、乙烯双硬脂酰胺、合成烃蜡、卡洛巴蜡、或它们的组合。优选地，粒子为具有特定洛氏硬度的聚（四氟乙烯）粒子或蜡粒子。许多聚合物材料的洛氏硬度值是易得的（参见例如PlasticsInternational在线公布的文献(http://www.plasticsinti.com/sortable_materials.php))，并且这种值还可根据ASTMD785-51测量。[0042]聚合物粒子的优选模式平均当量球径（ESD)粒度为2.0-10.0微米、更优选3-6微米。这些大聚合物粒子的所施加覆盖优选地故意保持得足够低，使得纸张的光泽度不由于过度光散射而降低；准确覆盖为聚合物粒度的函数，但一般将为〇.Ig/m2或更小、优选0.05g/m2或更小。已经发现，较小聚合物粒子的相同涂层重量在赋予干摩擦保护时没有较大粒子有效，尽管较小聚合物粒子具有大很多的单位面积数目。通过选择模式平均粒度大于2微米、且更优选2至10微米的粒子，可以使用实现有效耐干摩擦性以及最小化光泽度下降的涂层覆盖率。[0043]聚合物粒子的尺寸比最上层的最少涂布厚度更大（至少大0.1微米并且更优选大至少0.5微米），所述最小厚度将主要归因于在施加的处理涂层中存在任何任选粘结剂。任选的粘结剂包括成膜水溶性和水分散性胶乳聚合物。在一个优选的实施方式中，粘结剂聚合物可以包含单独的或与其他非阳离子聚合物粘结剂组合的一种或更多种阳离子聚合物。包括可用于本发明的组合物的聚合物粘结剂的预涂布组合物的例子在美国专利申请2011/0279554和在共同待审共同转让的USSN13/433,412中已有描述，所述专利的公开内容以引用方式并入本文。这些处理的涂层覆盖通常为1.0g/m2(干燥）或更低，优选地〇.5g/m2或更低，并且这种处理的电子显微镜横截面已揭示在表面上的极薄聚合物膜，所述膜经测量仅约〇.5微米厚。类似SEM横截面已显示油墨的干燥层的厚度(按其最大覆盖喷涂）为约0.1微米厚。因此，为提供良好耐干摩擦性，选择本发明使用的聚合物粒子以便具有大于粘结剂层的施加厚度加喷墨层的最大厚度的组合厚度的粒度（即，对于单油墨覆盖，大至少0.1微米，并且更优选大至少0.5微米以超出4种油墨在100%覆盖下的厚度）。[0044]用于根据本发明的一个实施方式的最上层的优选的任选粘结剂包括如Dannhauser等人（US2011/0279554)公开的单独的或与一种或更多种附加的粘结剂组合的交联亲水性聚合物粘结剂。这种亲水性聚合物粘结剂包含能够吸附水且优选能够形成连续相溶液的聚合物。这种材料的非排他性实例包括明胶、淀粉、羟基纤维素、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯亚胺、聚乙烯基胺和这些材料的衍生物。优选的粘结剂为NipponGohsei的GohsefimerZ-320,一种乙酰乙酸盐改性的聚乙烯醇。此实施方式的最上层涂层配方中的水吸附亲水性聚合物被交联以改进润湿时的印刷耐磨损性，并且一经干燥后使涂层的粘结性提高。为提供期望的耐磨损性及粘结性，最上层优选包含至少0.02g/m2的交联的亲水性聚合物粘合剂。交联剂的特性及量将取决于所选聚合物及聚合物与交联剂的反应性、可利用的交联位点的数量、与其它溶液组分的相容性以及制造约束（例如溶液罐的寿命及涂层的干燥速度）。交联剂材料的非排他性实例是乙二醛、CartabondTSI(Clariant)、CartabondEPI(Clariant)、Sequarez755(Omnova)、戊二醒硫酸氢钠复合物（Aldrich)、Sunrez700M(Omnova)、Sunrez700C(Omnova)、CR5L(Esprix)、双（乙烯基）砜、双（乙烯基）砜甲基醚、己二酸二酰肼、表氯醇聚酰胺树脂及脲-甲醛树脂。在具体的实施方式中，交联的亲水性聚合物包含交联的乙酰乙酰化的聚乙烯醇聚合物，例如与乙二醛化合物交联的乙酰乙酰化聚乙烯醇聚合物。[0045]用于根据本发明的另一个实施方式的接受介质的最上层的优选的任选粘结剂还包括包含脒部分的阳离子聚合电解质，如Xiang和Botros共同待审的共同转让的USSN13/433,412中所述。这种阳离子聚合电解质聚合物还可惯常称为聚脒或聚乙烯基脒聚合物，并且是具有通式[1]所示结构单元的阳离子大分子：【权利要求】1.一种喷墨接受介质，其包含衬底并且衬底上面涂布有最上层，其中所述最上层包含多价金属阳离子的一种或更多种水溶性盐和主要包含洛氏硬度小于R90的聚合物的粒子，其中所述最上层以〇.1至5g/m2的干固体涂层重量涂布并且包含至少30重量％的多价金属阳离子的一种或更多种水溶性盐，并且提供至少〇.01g/m2的粒子，所述粒子主要包含洛氏硬度小于R90的聚合物并且具有比所述最上层的最小涂布厚度大i)至少约2微米和ii)至少0.1微米的当量球径。2.根据权利要求1所述的喷墨接受介质，其中所述最上层以0.1至3g/m2的干固体涂层重量涂布。3.根据权利要求2所述的喷墨接受介质，其中所述最上层包含30-98重量％的多价金属阳离子的所述一种或更多种水溶性盐，1-69重量％的聚合物粘结剂和1至10重量％的主要包含洛氏硬度小于R90的聚合物的粒子。4.根据权利要求3所述的喷墨接受介质，其中所述最上层包含阳离子聚合物。5.根据权利要求4所述的喷墨接受介质，其中所述一种或更多种多价金属盐包含钙盐。6.根据权利要求5所述的喷墨接受介质，其中所述最上层包含等同于至少0.10g/m2氯化钙的钙离子。7.根据权利要求2所述的喷墨接受介质，其中所述最上层以0.2至2g/m2的干固体涂层重量涂布。8.根据权利要求2所述的喷墨接受介质，其中所述最上层以0.2至1.5g/m2的干固体涂层重量涂布。9.根据权利要求2所述的喷墨接受介质，其中所述最上层以0.2至小于1.0g/m2的干固体涂层重量涂布。10.根据权利要求1所述的喷墨接受介质，其中在用所述最上层涂布上面之前，所述衬底能够向衬底内部吸附和转移水性油墨着色剂。11.根据权利要求1所述的喷墨接受介质，其中在用所述最上层涂布之前，所述衬底包含相对疏水性表面，并且在涂布之前，所述最上连续层提供与所述相对疏水性衬底表面比较而言的连续相对亲水性表面。12.根据权利要求1所述的喷墨接受介质，其中所述衬底为涂布胶版印纸。13.根据权利要求1所述的喷墨接受介质，其中所述主要包含洛氏硬度小于R90的聚合物的粒子具有至少约2微米的模当量球径。14.根据权利要求1所述的喷墨接受介质，其中所述最上层包含0.01至0.05g/m2的粒子，所述粒子主要包含洛氏硬度小于R90的聚合物并且具有2至10微米的模当量球径。15.根据权利要求1所述的喷墨接受介质，其中所述最上层提供0.01至0.05g/m2的粒子，所述粒子主要包含洛氏硬度小于R90的聚合物。16.根据权利要求1所述的喷墨接受介质，其中所述最上层提供0.01至0.05g/m2的粒子，所述粒子主要包含洛氏硬度小于R75的聚合物。17.根据权利要求1所述的喷墨接受介质，其中所述一种或更多种多价金属盐包含选自Mg+2、Ca+2、Ba+2、Zn+2和ΑΓ3的阳离子。18.根据权利要求1所述的喷墨接受介质，其中所述一种或更多种多价金属盐包含CaCl2、Ca(CH3C02)2、MgCl2、Mg(CH3C02)2、Ca(N03)2、或Mg(N03)2、或这些盐的水合型。19.一种印刷的方法，其中用在水性油墨组合物中使用至少一种基于颜料的着色剂的喷墨印刷机来印刷根据权利要求1所述的喷墨接受介质，其中所述基于颜料的着色剂使用阴离子分散剂来稳定或为自分散的。20.根据权利要求19所述的方法，所述方法包括通过将所述油墨组合物施加到所述接受介质上的连续喷墨印刷头来传送所述喷墨接受介质，及随后将所述经印刷的接受介质传送通过干燥站。21.根据权利要求20所述的印刷方法，其中所述喷墨印刷机是连续喷墨印刷机，并且所述喷墨印刷机以一定顺序从至少两个不同的印刷头施加颜色，其中印刷于所述喷墨接受介质上的图像的不同颜色部分按所述顺序进行套准。22.-种用于在衬底上喷墨印刷之前预处理衬底的涂布组合物，包含多价金属阳离子的所述一种或更多种水溶性盐，和主要包含洛氏硬度小于R90的聚合物的粒子，其中所述组合物具有包含至少30重量％的多价金属阳离子的一种或更多种水溶性盐的固体内容物，并且主要包含洛氏硬度小于R90的聚合物的所述粒子具有至少约2微米的模当量球径。23.根据权利要求22所述的涂布组合物，其中所述固体内容物包含30-90重量％的多价金属阳离子的所述一种或更多种水溶性盐，10-69重量％的聚合物粘结剂和1至10重量％的主要包含洛氏硬度小于R90的聚合物的所述粒子。24.根据权利要求22所述的涂布组合物，其中所述固体内容物包含50-98重量％的多价金属阳离子的所述一种或更多种水溶性盐，1-49重量％的聚合物粘结剂和1至10重量％的主要包含洛氏硬度小于R90的聚合物的所述粒子。25.根据权利要求22所述的涂布组合物，其中所述一种或更多种多价金属盐包含钙盐。【文档编号】B41M5/00GK104245339SQ201380022890【公开日】2014年12月24日申请日期:2013年4月29日优先权日:2012年5月2日【发明者】J.丹豪泽T.,香Y.,博特罗斯R.申请人:伊斯曼柯达公司