塑料薄膜及由其制备的标签的制作方法

文档序号:2616785阅读:312来源:国知局

专利名称::塑料薄膜及由其制备的标签的制作方法塑料薄膜及由其制备的标签背景概括地讲,本申请涉及塑料薄膜、制造塑料薄膜的方法。聚酰亚胺具有许多期望的性质,例如高耐热性、阻燃性、尺寸稳定性、强度、化学耐性、生物相容性、高介电强度和透明度。因此,将聚醚酰亚胺用于制造宽泛的制品。这些应用中的一些包括汽车应用(例如进气歧管(airintakemanifold)、流体处理、照明应用、接线盒)、医疗应用(例如血管滴注端口(vascularinfusionports)、luer连接器、活塞、透析滤器(dialysisfilter)),航空航天应用(例如内部半结构部件(interiorsemi-structuralcomponent)、内邵覆层(interiorcladding)、;危体处J里、电连4妻(electricalconnection))禾口电气应用(electricalapplication)(例如接线盒、结构部件)。此外,聚醚酰亚胺适合于大部分形式的热塑性加工和转变,例如挤出、注塑等。虽然聚醚酰亚胺具有这些和其它有利的性质,但是由于它固有的琥珀色,所以阻碍了它在一些应用中的用途。在期望为明亮的白色的应用中尤其是这样。Hodgkin等的美国专利3957526涉及二氧化钛颜料和填料,并且教导了调节二氧化钛的表面化学以及在聚合物中使用二氧化钛。Hodgkin等教导,尤其是当具有改性的表面的二氧化钛用于聚合物中时,分散在非水体系中进行得较快和较好。Zannucci等的美国专利3971755指出,与不含颜料的聚合物相比,含有二氧化钛颜料的聚合物组合物有时候更容易光降解,并且更加难以稳定化以抵抗这种光降解。Zannucci等指出"将200/o二氧化钛(Ti-Pui'eR-100)加到聚丙烯中会将5-mil厚的薄膜的变脆期限从4天减少到1.5天(65。C-70。C用3000A的灯照射)。"(第1栏,第31-35行)Zarmucci等因此提出了聚合物组合物的紫外光稳定性,更加尤其是提出了二氧化钛-着色的聚合物组合物的紫外光稳定性。在Zannucci等的优选实施方案中,二氧化钛着色的聚合物是聚烯烃,并且尤其是含丙烯的聚烯烃例如聚丙烯或接枝了丙烯酸或马来酸酐或马来酸的聚丙烯。二氧化钛的用量为聚合物重量的0.05wt。/。约50wt%,在模制组合物(moldingcomposition)中优选0.5wt%10wt。/o的二氧化钛,成纤组合物中优选O.lwt。/。2wt。/。的二氧化钛,和在涂料组合物中优选5wt%30wt%的二氧化钛。Strehler等的美国专利4388425涉及聚己内酰胺中的二氧化钛的浓缩物。教导了在聚己内酰胺中20wt。/。50wt。/。的二氧化钛浓缩物。Dardaris等的美国专利5256728涉及包括未稳定化的(unpacified)二氧化钛的聚碳酸酯组合物。二氧化钛的用量为聚碳酸酯的约1wt。/。至20wt%。由于聚碳酸酯的再分配,二氧化钛可为未稳定化的(即,不含聚硅氧烷涂层的二氧化钛)。Dardaris等教导如下制备着色的聚碳酸酯组合物通过在催化剂量的选自碱和Lewis酸的碳酸酯再分配催化剂的存在下使直链的或支化的聚碳酸酯熔体平衡(melt叫uilibrating),以形成再分配的聚碳酸酯;并将所述再分配的聚碳酸酯与着色有效量的不含聚硅氧烷涂层的二氧化钛共混。Jones等的美国专利6410614涉及将二氧化钛加到物质例如聚酰胺、共聚酰胺、聚酯、聚烯烃和聚氨酯中。二氧化钛粒子存在的量为组合物的约60wt。/o约70wt%。Wilson等的美国专利6607794涉及反光的模制品,其包括其中分散了金红石二氧化钛和阻燃剂材料的热塑性或热固性聚合物基质。他们教导,ABS中的杂质和金红石二氧化钛在低于420纳米的不透明性的总效果使得从制品反射的光略微缺少光谱的蓝色端(blueend)。这个问题可通过使用清澈、透明的母体聚合物得到解决。因此,Wilson等所提出的有用的聚合物包括黄度指数(YI)值小于约10,优选小于约5,最优选小于约2的那些。上述确定的专利可根据与其一起提交的IDS来确定,从而相关的专利和商标局的人员能够比较详细地查阅这些参考文献。本领域中仍然存在对由黄色聚合物生产亮白色聚合物组合物及产品的改进的持续需要。特别是,存在对生产不透明薄膜的改进的持续需要。
发明内容本申请披露了塑料薄膜以及制备该薄膜的方法,和由其制成的标签。在一种实施方案中,塑料薄膜可包括基质层和对比层(contrastlayer),其中该薄膜的光透射为小于或等于约10%,在0.050英寸厚的薄膜样品上从薄膜的对比层侧测得。对比层可包括純塑料(virginplastic)、白色颜料和非白色着色剂。所述对比层的白度指数可为大于或等于约50,对比层的黄度指数小于IO,以及亮度大于或等于50,在3mm厚的色片上在D65光源和2度观测器下测得。在另一实施方案中,塑料薄膜可包括包括塑料和不透明填料的基质层和对比层。薄膜的光透射为小于或等于约10%,在0.050英寸厚的薄膜样品上从薄膜的对比层侧测得。对比层可包括聚酰亚胺、白色颜料和非白色着色剂。对比层的白度指数可为大于或等于约50,对比层黄度指数小于或等于约15,以及亮度大于等于50,在3mm厚的色片上在D65光源和2度观测器下测得。通过以下附图和具体实施方案对上述和其它特点进行示例性说明。现在参考作为示例性实施方案的附图。图l是在16(TC热老化的高热聚碳酸酯的黄度指数随时间的变化图。图2是样品4和未填充的聚醚酰亚胺的流变学试验的图。图3是样品4和未填充的聚醚酰亚胺的热重分析的图。图4是样品4的总光透射的图。具体实施例方式首先,应该注意到,披露于本申请中的范围包括端点并且是可组合的(例如,范围"至多约25wt%(pph),优选约5pph至约20pph"包括端点和范围"约5(pph)至约25(pph)"的所有中间值等)。此外,术语"第一"、"第二"等在本申请中不指代任何顺序、量或重要性,而是用来区分一个要素和另一个要素,术语"一"和"一个"在本申请中不指代量的限制,而是指存在至少一个所指的项目(item)。与量词联用的修饰语"约"包括所述的值并且具有上下文所述的意义(例如,包括与特定的量的测量相关的误差范围(degreeoferror))。本申请中所用的后缀"(s)"意图包括它所修饰的术语的单数和复数,由此包括一种或多种所述术语(例如,着色剂(s)包括一种或多种着色剂)。化合物使用标准的命名法描述。例如,将没有被任何指定基团取代的任何位置理解为它的价态被指定的键或氢原子所填充。使用不在两个字母或符号之间的破折号("-")表示取代基的附着点。例如,-CHO通过羰基的碳连接。除非另外明确指出,本申请中所述的所有百分数(pph)都是基于每100份塑料(例如,聚醚酰亚胺等)的重量的。除非具体地指出反例,使用3毫米(mm)色片来测定黄度、白度和亮度,所述色片使用85吨注射模压机在640。F(338。C)680。F(360。C)的模压温度以及225。F(107。C)的模具温度(moldtemperature)制备,在GretagMacbethColorEye7000分光光度计上进行光谱分析。黄度指数(YI)根据ASTME313-73(D1925)在D65光源和2度观测器下测定,白度指数(WI)根据CIEGanz82(如GretagMacbeth分光光度计手册所述)测定,亮度指数(Br)根据TAPPIT542(1987)测定。在进行这些测试中所涉及的所有的试验和方法对本领域技术人员都是已知的。高温薄膜(例如,标签)用于许多应用,例如条形码应用和通常产品的贴标签,其可用于多种工业例如,电子、汽车和高温器械。聚醚酰亚胺("PEI")已经成功地在这些应用中用作高温薄膜,但是因该物质的固有的琥珀色和半透明性而抵消了它总的优良物理性质。在单层设计中,PEI薄膜通常导致形成显示出高黄度、低亮度和比期望高的透光率的产品。已经开发了对比层(s)和基质层的不透明薄膜(例如,包括层压材料),其能够提供大于或等于约70的白度指数(WI),小于或等于约10的黄度指数(YI),和小于或等于10%的光透射,或者更具体地,小于或等于5%的光透射,在50微米((im)厚的薄膜样品上使用GretagMacbethColorEye7000分光光度计,从薄膜的对比层侧测得。可将对比层置于基质层的一侧或两侧上。除了基质层和对比层(s)之外,所述薄膜还可包括粘合层(s)、涂层(s)等。在一种实施方案中,不透明薄膜可包括基质层和对比层(s)。所述基质层可包括能够提供降低的光透射并且对对比层黄度的降低和白度的增加不带来明显好处的不透明组合物。可能的基质组合物包括塑料和不透明填料。所述塑料可为与对比层相容并且能够粘结至对比层的任何塑料。塑料的类型包括与对比层一起使用的那些,以及其它类型。对于基质层,塑料的黄度指数不是问题,这是因为所述基质层包括会掩盖塑料的黄度的不透明填料。可能的不透明填料(s)包括能够加到基质塑料中形成在50pm的厚度和不透明填料含量为小于或等于约50pph时光透射小于5%的薄膜的任何物质。一些可能的不透明填料包括碳黑、石墨、粘土、氧化铁黑、苯胺黑、蒽醌黑、蓝(例如,普鲁士蓝)等,以及包括至少一种前述填料的组合。对比层可包括例如,包括纯塑料、白色颜料和非白色着色剂的塑料组合物。该塑料组合物能够提供高的白度和低的黄度,这对于提供印刷反差(printingcontrast)是理想的。实际上,借助于黄度指数(YI)大于或等于约35的纯塑料,可能难以形成具有浅色、亮色和/或为亮白色的产品。纯塑料是制备时不使用附加的添加剂的塑料(聚合物,共聚物等),并且包括在加工之前YI指数大于ll(或者,更具体地大于20)的塑料,和在加工和/或老化(例如热老化和/或光老化)之后YI可大于ll(或者,更具体地大于15)的塑料。例如,当初始YI大于或等于约20,或者,更具体地大于或等于约30,或者,甚至更具体地大于或等于约40,还更具体地大于或等于约50,和甚至更具体地大于或等于约60时,可能难以获得YI小于IO的塑料。然而,期望由初始YI大于或等于约35的塑料产生YI小于或等于约15,或者,更具体地YI小于10的塑料组合物和/或产品。能够用于形成对比层的塑料组合物包括与本申请同时提交的FengCao等的美国专利申请No.—,AttorneyDocketNo.184112-1所4皮露的那些(所述申请的全部内容在此处并入本申请)。一些塑料,甚至是具有低初始YI值(例如,小于10)的那些,可能在加工(诸如滥用的模塑(abusivemolding),例如,塑料在可能导致聚合物热降解的高模压温度下长期停留在模压机机筒)之后具有高YI,和/或随时间例如由于老化(例如光老化和/或热老化)而增加的YI。图1中说明了YI在热老化下随时间的变化,对于高热聚碳酸酯(PC),该图显示出YI随时间增加。对于最初具有高YI的物质,期望生产出具有低YI,高白度(WI)和高亮度的最终产品。可将本来塑料YI大于11,或者,更具体地大于或等于约15,或者,更具体地大于或等于约20,或者,甚至更具体地大于或等于约25,和甚至更具体地,大于或等于约40的塑料制成YI小于10,即,在不使用白色颜料和非白色着色剂(s)的情况下,在加工和老化之后塑料本身的YI小于10。换句话说,能够将初始YI大于11,和/或在加工和/或老化之后的最终YI大于11的塑料等形成为YI小于10的产品。可能固有地具有或者能够达到(例如原始物质(virginmaterial),在加工之后和/或在老化之后的时候)大于11的YI的塑料包括聚碳酸酯(例如,玻璃化转变温度大于或等于170°C的高热聚碳酸酯,聚对苯二曱酸间苯二酚(iso-terephthalicresorcinol))、聚亚芳基醚、聚亚苯基、聚砜、芳族聚硫化物、聚酰亚胺(例如,聚醚酰亚胺)、聚芳酯、聚酮(例如聚醚醚酮)等。也包括在这些塑料中的是包括至少一种前述塑料的组合,以及由与至少一种前述塑料反应形成的反应产物。聚碳酸酯(包括共聚碳酸酯)包括都可以从GeneralElectricPlastics,Pittsfield,MA购得的LexanPC,LexanPPC和基于聚对苯二曱酸间苯二酚的LexanPEC树脂,和可从BayerMaterialScienceLLC,Pittsburgh,PA购得的APECPEC树脂,以及也可以以商品名Xylex树脂从GeneralElectricPlastics,Pittsfield,MA购得的聚碳酸酯/聚酯共混物。聚亚芳基醚包括可从GeneralElectricPlastics,Pittsfield,MA购得的NorylPPO树脂。聚亚苯基包括可从MississippiPolymerTechnologies,Inc.,BaySaintLouis,MS)购得的Parmax。聚石风包括可从BASFCorporation,Florham,NJ购得的UltrasonS和UltrasonE,以及可从SolvayAdvancedPolymersAlpharetta,GA购得的RadelA、RaddR、Supradel和Udel树脂。聚酰亚胺(例如聚醚酰亚胺)包"fe可乂人MitsuiChemicalsAmerica,Inc.,Purchase,NY购得的Aurum,和可从DuPontTM,Wilmington,DE购得的Vespel⑧树脂,以及可从GeneralElectricPlastics,Pittsfield,MA购得的Ultem⑧树脂。聚芳酯包括可从UnitikaPlasticsDivision,Osaka,Japan购得的U-Polymer。聚酮包括得自VictrexpicLancashireUK的VictrexPEEKtm和VictrexPEKTM,得自SolvayAdvancedPolymers的Kadel⑧PAEK。也包括在这些塑料中的是包括至少一种前述塑料的组合,和由与至少一种前述塑料的反应形成的反应产物。聚醚酰亚胺具有期望的性能特性。该物质具有高耐热性、优良的机械性能、优良的耐溶剂性、阻燃性、尺寸稳定性、生物相容性、和高介电强度。但是聚醚酰亚胺(PEI)具有深琥珀色,这使得它本身与其它聚合物不同。虽然该聚合物颜色在许多应用中都是可接受的,但是在一些应用中这是不期望的,例如贴标签或印刷的表面应用,例如,对比应用(contrastapplication^结果,由于该物质固有的黄度所以阻碍了PEI在这些应用中的接受度。如将在下文中详细描述的,制成YI小于10的塑料组合物和产品也可具有大于或等于约50,或者,更具体地大于或等于约60,或者,甚至更具体地大于或等于约70,和甚至更具体地,大于或等于约75的白度指数(WI)。此外,这些组合物和产品能够达到大于或等于约50,或者,更具体地大于或等于约60,或者还更具体地,大于或等于约70,和甚至更具体地,大于或等于约72的亮度(Br)。例如,已经开发出包括聚醚酰亚胺树脂、白色颜料和着色剂的聚醚酰亚胺树脂组合物,其能够制造亮白色制品,所述制品的白度指数(WI)大于或等于约70,黄度指数(YI)小于或等于约10,和亮度(Br)大于或等于72。热塑性聚酰亚胺通常具有通式(l):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>(1)其中a大于1,通常为约10约IOOO或者以上,或者更具体地为约10~约500;以及其中V为四价连接基团,对其没有限制,只要该连接基团不妨碍聚酰亚胺的合成或使用即可。合适的连接基团包括但不限于(a)具有5~约50个碳原子的取代的或未取代的、饱和的、不饱和的或芳族单环或多环基团;(b)具有1~约30个碳原子的取代的或未取代的、直链的或支化的、饱和的或不饱和的烷基;或者包括至少一种前述的组合。合适的取代基和/或连接基团包括但不限于醚、环氧化物、酰胺、酯以及包括至少一种前述的组合。至少一部分所述连接基团V含有衍生自双酚的部分。理想的是,连接基团包括但不限于结构式(2)的四价芳族基团,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>(2)其中W是二价部分,其包括-O-、-S-、-C(O)-、-S02-、-SO-、-CyH2y-(y为1~5的整数),及其面化的衍生物,包括全氟亚烷基,或者式-O-Z-O-的基团,其中所述-O-或-O-Z-O-基团的二价键在3,3'、3,4'、4,3'或4,4'位上,并且其中Z包括但不限于式(3)的二价基团。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>(3)其中Q包括但不限于二价部分,所述二价部分包括-O-、-S-、-C(O)-、-S02-、-SO-、《yH2y-(y为1~5的整数),及其面化的衍生物,所述卣化的衍生物包括全氟亚烷基。式(l)中的R包括但不限于取代的或未取代的二价有机基团例如(a)具有约6约20个碳原子的芳族烃基,及其卣化的衍生物;(b)具有约2约20个碳原子的直链的或支化的亚烷基;(c)具有约3~约20个碳原子的环亚烷基,或者(d)通式(4)的二价基团<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>(4)其中Q包括但不限于二价部分,所述二价部分包括-O-、-S-、-C(O)-、-SOr、-SO-、-CyH2y-(y为1~5的整数),及其卣化的衍生物,所述囟化的衍生物包括全氟亚烷基。示例性类型的聚酰亚胺包括聚酰胺酰亚胺和聚醚酰亚胺,尤其是可熔融加工的那些聚醚酰亚胺,例如美国专利3803085和3905942中描述了其制备和性质的那些。示例性聚醚酰亚胺树脂包括不止1个,通常约10~约1000,或者更具体地,约10约500个式(5)的结构单元,其中T为-O-或式-O-Z-O-的基团,其中所述-O-或-O-Z-O-基团的二价键在3,3'、3,4'、4,3'或4,4'位上,并且其中Z包括但不限于如上所定义的式(IO)的二价基团。在一种实施方案中,聚醚酰亚胺可为共聚物,所述共聚物除了含有上述的醚酰亚胺单元之外,还含有式(6)的聚酰亚胺结构单元,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>聚醚酰亚胺可通过多种方法制备,所述方法包括但不限于,式(8)的芳族双(醚酐)与式(9)的有机二胺的反应,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>其中R和T的定义与式(1)和(5)中相同。具体的芳族双(醚酐)和有才几二胺的实例纟皮露于例如美国专利3972902和4455410中。式(8)芳族双(醚酑)的说明性实例包括2,2-双[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酸酐;4,4'-双(3,4-二羧基苯氧基)二苯醚二酸酐;4,4'-双(3,4-二羧基苯氧基)二苯硫醚二酸酐;4,4'-双(3,4-二羧基苯氧基)二苯甲酮二酸酐;4,4'-双(3,4-二羧基苯氧基)二苯基砜二酸酐;2,2-双[4-(2,3-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酸酐;4,4'-双(2,3-二羧基苯氧基)二苯醚二酸酐;4,4'-双(2,3-<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>其中R如前面式(l)中所定义,并且M包括但不限于式(7)的基团。二羧基苯氧基)二苯硫醚二酸肝;4,4'-双(2,3-二羧基苯氧基)二苯曱酮二酸酐;4,4'-双(2,3-二羧基苯氧基)二苯基砜二酸酐;4-(2,3-二羧基苯氧基)-4'-(3,4-二羧基苯氧基)二苯基-2,2-丙烷二酸酐;4-(2,3-二羧基苯氧基)-4'-(3,4-二羧基苯氧基)二苯醚二酸酐;4-(2,3-二羧基苯氧基)-4'-(3,4-二羧基苯氧基)二苯硫醚二酸酐;4-(2,3-二羧基苯氧基)-4'-(3,4-二羧基苯氧基)二苯曱酮二酸酐和4-(2,3-二羧基苯氧基)-4'-(3,4-二羧基苯氧基)二苯基砜二酸酐,以及包括至少一种前述的多种混合物。可通过使硝基取代的苯二腈在偶极非质子溶剂的存在下与双酚化合物(例如,BPA)的金属盐的反应产物水解然后脱水来制备双(醚酐)。以上的式(8)所包括的示例性的一类芳族双(醚酐)包括但不限于其中T为式(10)和该醚连接基团在例如3,3'、3,4'、4,3'或4,4'位上的那些化合物,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>(10)以及包括至少一种前述化合物的混合物,并且其中Q如上所定义。可使用任何二氨基化合物。合适的化合物的实例是乙二胺;丙邻二胺;三亚曱基二胺;二亚乙基三胺;三亚乙基四胺;六亚曱基二胺;七亚曱基二胺;八亚曱基二胺;九亚曱基二胺;十亚曱基二胺;1,12-十二烷二胺;1,18-十八烷二胺;3-曱基七亚曱基二胺;4,4-二曱基七亚曱基二胺;4-曱基九亚曱基二胺;5-甲基九亚曱基二胺;2,5-二甲基六亚曱基二胺;2,5-二甲基七亚曱基二胺;2,2-二曱基丙二胺;N-曱基-双(3-氨丙基)胺;3-甲氧基六亚曱基二胺;1,2-双(3-氨基丙氧基)乙烷;双(3-氨丙基)硫醚;1,4-环己烷二胺;双_(4-氨基环己基)曱烷;间苯二胺;对苯二胺;2,4-二氨基甲苯;2,6-二氨基曱苯;间苯二曱胺;对苯二曱胺;2-曱基-4,6-二乙基-l,3-苯二胺;5-曱基-4,6-二乙基-1,3-苯二胺;联苯胺;3,3'-二甲基联苯胺;3,3'-二甲氧基联苯胺;1,5-二氨基萘;双(4-氨基苯基)曱烷;双(2-氯-4-氨基-3,5-二乙基苯基)曱烷;双(4-氨基苯基)丙烷;2,4-双(b-氨基-叔丁基)曱苯;双(p-b-氨基-叔丁基苯基)醚;双(p-b-曱基-o-氨基苯基)苯、双(p-b-曱基-o-氨基戊基)苯、1,3-二氨基-4-异丙笨、双(4-氨基苯基)硫醚、双(4-氨基苯基)砜、双(4-氨基苯基)醚和1,3-双(3-氨丙基)四曱基二硅氧烷。也可存在这些化合物的混合物。理想的是,二氨基化合物是芳族二胺,尤其是间苯二胺和对苯二胺,以及包括至少一种前述的混合物。在一种实施方案中,聚醚酰亚胺树脂包括式5的结构单元,其中R各自独立地为对亚苯基或间亚苯基,或包括至少一种前述的混合物,以及T是式(ll)的二价基团,在制备所述聚酰亚胺,特别是聚醚酰亚胺的许多方法中,包括美国专利3847867、3850885、3852242、3855178、3983093和4443591中所披露的那些。可使用溶剂如邻二氯苯、间甲苯酚/曱苯等,以使式(8)的酸酐和式(9)的二胺在约100。C约250。C的温度反应。或者,可如下制备聚醚酰亚胺在将原料的混合物加热至高温的同时搅拌,而使芳族双(醚酐)(8)和二胺(9)熔融聚合。通常,熔融聚合使用约20(TC约400。C的温度。也可在反应中使用链终止剂和支化剂(branchingagent)。当制备聚醚酰亚胺/聚酰亚胺共聚物时,将二肝例如均苯四酸酐与双(醚酐)结合使用。聚醚酰亚胺树脂可任选地由芳族双(醚酐)与有机二胺的反应制备,其中二胺在反应混合物中存在的量为小于或等于约0.2摩尔过量。在该条件下,聚醚酰亚胺树脂可具有小于或等于约15微当量每克Oteq/g)的可酸滴定基团(acidtitratablegroup),或者更具体地,小于或等于约IOpeq/g的可酸滴定基团,这通过用33wt。/。氢溴酸的冰醋酸溶液滴定氯仿溶液而i正明。酸可滴定的基团基本上归因于聚醚酰亚胺树脂中的胺端基。合成聚醚酰亚胺的一种途径通过具有以下结构(12)的双(4-卣代邻苯二曱酰亚胺)进行<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>其中R如上所述,及X为卣素。其中R为1,3-苯基的双(4-卤代邻苯二甲酰亚胺)(13)是特别有用的。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>(13)双(卣代邻苯二甲酰亚胺)(12)和(13)通常通过使胺例如1,3-二氨基苯与酸酐如4-卣代邻苯二曱酸酐(14)缩合而形成聚醚酰亚胺可通过双(卣代邻苯二曱酰亚胺)与双酚例如双酚A的石威金属盐或双酚的碱金属盐和另一种二羟基取代的芳烃的碱金属盐的组合在存在或不存在相转移催化剂的情况下反应而合成。合适的相转移催化剂披露于美国专利5229482中。合适的二羟基取代的芳烃包括具有式(15)的那些OH-A2-OH(15)其中八2是二价芳烃基团。合适的八2基团包括间亚苯基、对亚苯基、4,4'-亚联苯基和类似的基团。一些纯(virgin)PEI的黄度指数(YI)为约55或更大。可进行实验(参见下表1),其中可将白色颜料整合到聚醚酰亚胺树脂中,以努力降低物质的黄度。更具体地,每百份聚醚酰亚胺中加入10份二氧化钛(TiO2)。此含量时,所述白色颜料产生具有高黄度的"乳"色聚合物,这对于需要"亮白色"聚合物的大部分应用而言是不可接受的。与商业上可接受的标准、甚至1102浓度达到30pph的商业标准相比,即使这些物质具有高达30pph的TiO2,其在组合物黄度方面的视觉性质(visualproperty)仍是高度不可接受的。为了获得期望的低黄度,例如亮白色产物,可将非白色着色剂加到塑料组合物中。着色剂可包括理想地调节组合物的黄度的任何颜料、染料等,以及包括至少一种前述的组合。换句话说,可将非白色颜料加到塑料中以通过降低黄度而增加塑料的白度。非白色着色剂可为在波长约380纳米(nm)至约580nm处显示出反射率(reflectance)大于或等于约15%,或者,更具体地大于或等于约25%,或者,甚至更具体地大于或等于约30%,和,仍然更具体地,大于或等于约35。/。的色料(color)。反射率由用纯聚合物和非白色着色剂制成的3mm厚的色片,使用GretagMacbethColorEye7000分光光度计测得,其中所述色片包括聚合物树脂、7102和着色剂,所述着色剂的含量水平足以通过分光光度计测量反射率。非白色着色剂存在的量可为约0.0001约1.0pph,或者更具体地,约0.005pph约0.5pph,或者更具体地,约0.01pph约0.25pph,和仍然更具体地,约0.05pph约0.15pph,并且可为具有期望的光谱性质的任何着色剂。示例性非白色着色剂包括但不限于,C.I.溶剂紫13、C.I.溶剂紫36、C.I.颜料蓝15:4、C丄颜料蓝29等,以及包括至少一种前述的组合。YI小于或等于约10的塑料组合物包括其量为约百分之18(18pph)约45pph,或者更具体地,约20pph约35pph,或者甚至更具体地,约20pph约30pph的白色颜料。合适的白色颜料可包括但不限于,C.I.颜料白(例如C.I.颜料白4、C丄颜料白5、C.L颜料白6、C.I.颜料白6、C.I.颜料白6:1、C.L颜料白7、C.I.颜料白8、C.I.颜料白9、C.I.颜料白10、C.I.颜料白11、C.I.颜料白12、C丄颜料白13、C.I.颜料白14、C.I颜料白15、C.I.颜料白17、C丄颜料白18、C.L颜料18:1、C.I.颜料白19、C.I.颜料白20、C.I.颜料白21、C.I.颜料白22、C丄颜料白23、C.I.颜料白24、C.L颜料白25、C.I.颜料白26、C丄颜料白、C丄颜料白28、CI.颜料白30、C.I.颜料白32、C.L颜料白33、C.I.颜料白34等)、二氧化钛、磷酸铝、氢氧化铝、白色碘化钾、硅酸钙、碳酸锆、钛酸钡等,以及包括至少一种前述的组合。借助于聚醚酰亚胺组合物,例如,可得到白色组合物,其中白色颜料(例如二氧化钛)与其它非白色着色剂的重量比为约1:0.0001~约1:0.01,例如,约l:0.0002约1:0.0005。可使用任何方法将非白色着色剂和白色颜料混合到塑料中。但是,可使用母料或母共混物方法以易于最终用户使用。母料通常是指通过使用熔融加工设备(例如,间歇式混合机、连续混合机,双螺杆混配挤出机、单螺杆挤出机等),将该物质(例如,非白色着色剂、白色颜料、添加剂(例如填料、稳定剂、改性剂、加工助剂、抗菌剂等))分散在载体(例如,热塑性塑料,蜡等)中,以产生母料的方法,母料可为粒状或珠状形式。然后可将这些粒料或珠(pelletsorbeads)以具体的比率加到基础树脂中以使基础树脂在熔融加工操作过程中着色,这可与生产制品同时进行。母共混物与母料制剂类似,但是不将其设计为浓缩的添加剂。通常将母共混物配制为在载体(例如,热塑性塑料,蜡,等)中包括所有的物质(例如,非白色着色剂、白色颜料、添加剂(例如填料、稳定剂、改性剂、加工助剂、抗菌剂等)),可将其加工成最终产品,而不需要另外的混合。通常在连续熔融加工设备(例如,连续搅拌机、双螺杆混配挤出机、单螺杆挤出机等)上生产母共混物,其形成包括具体浓度的所述物质的粒料或珠。然后可将这些粒料或珠用于任何熔融加工操作中以形成制品。除了非白色着色剂之外,还可将另外的添加剂添加到组合物中。这些另外的添加剂可为带来益处而不抑制达到期望的YI值的任何化学品(例如,以该添加剂在塑料中的用量使用);例如,只要它们不干扰获得期望的配色(colormatching)(例如,获得期望的白度)即可。一些可能的添加剂包括但不限于阻燃剂(s)(例如,卣化的物质、有机磷酸酯(s)、Rimar盐等)、光稳定剂(s)、焚光增白剂(s)(fluorescentwhiteningagent(s))、光学增白剂(s)(opticalbrightener(s))、抗氧化剂(s)、防静电剂(s)、发泡剂(s)、加工助剂(s)、抗氧化剂(s)、增强剂(s)、增容剂(s)、填料(s)(例如,为了改变聚合物的物理性质)等,以及包括至少一种前述添加剂的组合。在一种实施方案中可制备母共混物,并将其挤出(或共挤出)形成薄膜。在该实例中,可首先通过合并聚醚酰亚胺(例如Ultem,商购自GeneralElectricCompany,Fairfield,CT)与溶剂紫13、溶剂紫36(可商购自LanxessAG,Laverkussen,Germany),和二氧化钬(例如可商购自E.I.Dupont,MineralProducts,WilmingtonDelaware禾口MilleniumInc.HuntValley,Maryland的二氧化钛)来制备母共混物。一旦合并,就可将这些物质干混(例如翻滚(tumbled))来将着色剂初始分散到塑料粒料和/或粉中。理想的是,着色剂粘着到粒料和/或粉末上,因此可使用表面活性剂和/或润湿剂。在共混之后,可任选地千燥批料,然后将其进料到同向旋转双螺杆挤出机中。挤出方法可机械地降低颜料的聚集,并将非白色着色剂分散到整个聚合物中。混配方法的产品可为着色剂均匀分散在其中的熔融聚合物的线料。可将该线料在水浴中冷却、造粒、干燥,并在进一步加工之前包装。然后可将生产的所述白色塑料(例如,白色聚醚酰亚胺)组合物用于生产任何期望的制品,甚至是浅色的制品,所述浅色的颜色甚至是在以前使用该塑料(例如,在加工和/或老化之后)所不能获得的或保持的。能够生产共挤出的片材例如,其包括未填料的(non-filled)聚醚酰亚胺基础层和白色聚醚酰亚胺顶层。在另一实施例中,可通过注塑方法制备包括白色塑料的白色电器外壳(whiteelectricalappliancehousing)。高度不透明的薄膜可使用塑料,其中使用相同的或不同的塑料用于对比层和基质层。但是,在对比层中使用YI大于11的塑料会带来阻碍(obstacle),因为该物质固有的深琥珀色赋予黄色色调。更具体地,当根据ASTME313-98使用GretagMacbethColorEye7000分光光度计分析0.100-英寸厚的薄膜时,纯PEI的黄色例如可为66之高。虽然,可以想到可将白色颜料,例如二氧化钛,加到树脂中以减少物质的黄度,但是固有的色调即使在高含量的颜料下还是保持不期望地高(实验将会显示这一点)。但是,已经开发了包括聚醚酰亚胺、白色颜料和非白色着色剂的组合物,其中所述添加剂能够抑制PEI的固有黄度,并产生显示出低黄度和高白度的组合物,这对于用于高度不透明薄膜的对比层中是理想的。更具体地,所述对比层组合物可包括约18pph约45pph的白色颜料,和约0.0001pph约1.000pph的非白色着色剂。所述非白色着色剂可为这样一种着色剂,当将所述着色剂与塑料合并并形成3mm色片时,在约380纳米(nm)约580纳米的波长之间显示出反射率为35%或者高于35%,使用GretagMacbethColorEye7000分光光度计测得。现在参考表l,聚醚酰亚胺(例如,Ultem,可商购自GeneralElectricPlasties,Pittsfield,MA)样品与它们对应的组分一起列出,它们测量的几个视觉性质(visualattribute)包括黄度指数(YI)、白度(WI)和亮度(Br)。通过以下方法制备试验的样品精确称重制剂(聚醚酰亚胺粉末、Ti02、添加剂和非白色着色剂)的组分,并将其在容器中合并。通过将容器置于Harbil涂料混合器(位于Wheeling,IL60090的FluidManagementInc制造的型号5G-HD)中并摇动5分钟而将组分混合。通过使用24mm双螺杆挤出机(型号TSE24HC,Prizm)挤出混合物而形成粒料。挤出机的区域温度设置在400。F(204。C)和650。F(343。C)之间的温度,螺杆速度为600转每分钟(rpm)。该寿立丼牛用于4吏用NesseiPlasticIndustrialCo,的85TonInjectionMolderModelFN1000注塑厚度为3mm的50mmx100mm色片。才莫压温度为640。F(338。C)680。F(360。C),模具温度为225。F(107°C)。在GretagMacbethColorEye7000分光光度计上用分光光度法分析色片,以在D65光源和2度观测器下根据ASTME313-73(D1925)确定黄度指数(YI),根据Ganz82确定白度指数(WI),和根据TAPPIT542(1987)确定亮度指数(Br)。从下表l中可看出,基线PEI和样品1样品5包括聚醚酰亚胺树脂(PEI;Ultem⑧)。样品6包括聚氟乙烯(PVF)。(注意PVF样品代表可接受的视觉性质方面目前的工业标准,该样品以商品名Tedlar⑧出售,由Dupont,Wilmington,DE制造,并且已证明了商业可接受性。)表1<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>2sV36-溶剂紫363pB24-颜料蓝24样品l是聚醚酰亚胺片,其包括10pphTiO2(以重量计),基于树脂。将该片的黄度指数(YI)与PVF标准对比,可看出,相对于PVF标准(样品6)的7.1,样品1显示出YI值为20.3。同样可看出,相对于PVF标准的71.1,样品1显示出白度(WI)为42.8,并且相对于PVF标准的72.8,显示出亮度(Br)为72.5。从这些结果可以确定,包括10pphTiO2(以重量计)的样品1的组合物,与PVF片材标准相比,具有不期望地高的黄度,不期望地^f氐的白度,和相当的亮度。与样品1相比,样品2包括增加的含量的Ti02,具有20pph(以重量计)的Ti02。以此增加的含量,相对于PVF标准(样品6)的7.1,样品2显示出黄度为17.5;相对于PVF标准的71.1,样品2的白度为53.5;以及相对于PVF标准的72.8,样品2的亮度为76.6。从这些结果可确定,相对于样品1,样品2中另外的TiO2含量降低了黄度(从20J降至17.5),增加了白度(从42.8增至53.5)且增加了亮度(从72.5增至76.6)。但是,与PVF标准相比,样品2还是具有不期望地高的黄度,不期望地低的白度,和相当的亮度。当还进一步增加Ti02含量,在样品3中含量高达30pph(以重量计)时,黄度仍然高于PVF标准,即相对于7.1为18.1,白度仅增加到58.6,也仍然低于PVF标准值71丄从这些实验可确定,增加二氧化钛含量不会将白度增加或者黄度降低至PVF标准所显示的值。接下来,评价样品4。该样品包括Mpph(以重量计)TiO2和0.00S9pph的非白色着色剂(即0.0015pph溶剂紫13,0.0048pph溶剂紫36,和0.0026pph颜料棕24)。从所记录的视觉性质看到,与样品2(其也包括20pphTi02,但是不含非白色着色剂)所显示的值相比,非白色着色剂将样品的黄度降低至9.7,并且将白度增加至69.1。而且,对比样品4与PVF标准,样品4产生的白度值为69.1,而PVF标准(样品6)的为71.1,并且产生的亮度值为76.1,而PVF标准的为72.8。因此,可以得出结论,相比于仅具有二氧化钛的制品,加入非白色着色剂产生具有更加理想的视觉性质的制品。同样,可以得出结论,使用包括二氧化钛和非白色着色剂的组合物生产的制品产生的一见觉性质接近于PVF标准的视觉性质。此外,当评价其组分包括20pphTi02和0.0072pph非白色着色剂(即0.0070pph溶剂紫13和0.0002pph溶剂紫36)的样品5的视觉性质时,相对于PVF标准(样品6)的7.1,样品黄度为6.0;相对于PVF标准的71.1,样品白度为74.0;以及相对于PVF标准的72.8,样品亮度为76.6。因此,可从该数据得出结论,非白色着色剂(s)的添加能够产生与PVF标准(样品6)相比显示出更高白度、更低黄度,和更高亮度的产品。除了视觉性能试验之外,进行了流变分析以评价熔融加工性质。在毛细管流变仪上进行样品4和基础Ultem⑧树脂(不包括添加剂)的分析,以评价添加剂的加入对流动性的影响。聚合物的加工特性主要决定于聚合物的熔融粘度。高熔融粘度的聚合物组合物(例如包括熔体流动指数为约2~约8g/10分钟的物质)对于挤出、吹塑薄膜和片材挤出应用是理想的。另外的具有适度的熔融粘度的聚合物化合物(例如包括熔体流动指数为约8~约20g/10分钟的物质)对于挤出和注塑应用是理想的。最后,具有低熔融粘度的聚合物化合物(例如包括熔体流动指数值为约20~约60g/10分钟的物质)对于高流动性注塑操作等是理想的。从图2中可看出,给出了表示样品4的粘度(以帕.秒,Pa's测量)与剪切速率(以秒分之一,1/s测量)的关系的图示。此外,为了对比的目的,也给出了未填充的聚醚酰亚胺的图,其以"Ulteml010"表示。在该图中可看出,聚醚酰亚胺的粘度随着着色剂的加入而增加。更具体地,在365。C在10001/s的剪切速率下,未填充的聚醚酰亚胺样品(Ultem1010)的粘度为约471Pa.s,而白色聚醚酰亚胺组合物(样品4)的粘度为约514Pa-s。除了流变性测量之外,为了比较两种物质在给定的温度范围内的失重曲线,还进行了样品4和未填充的(不含添加剂)聚醚酰亚胺基础树脂样品("Ultem1010")的热重分析。在该试验过程中,根据预定的程序,随着温度的升高测量每个样品的重量。得到的图使得能够解释聚合物组合物(例如,热稳定性、吸附、解吸附、去溶剂化、升华、蒸发、分解、固体反应)的热性质。从图3中可看出,基于在该温度范围内它们各自的拐点和失重的数量级,样品4和Ultem1010样品的性质类似。这种相关的性质说明样品4不由于二氧化钛和着色剂的添加而经历热稳定性的降低。现在参考表2,给出了多个薄膜构造以及它们各自的视觉性质。样品6是前面表l中示出的50nm厚的PVF薄膜标准。对于样品8-11,基质层组合物是相同的。样品7包括具有20iam厚的二氧化钛涂层的50nm厚的天然PEI薄膜。样品8是单层挤出薄膜,其包括样品5的组合物。样品9是使用样品5的组合物作为对比层和具有20pph碳黑的Ultem⑧IOOOB作为基质层的2-层共挤出薄膜。样品10和11是使用样品5的组合物作为外部对比层和具有20pph碳黑的Ultem1000B作为中间基质层的3层共挤出薄膜。注意,每个对比层和每个基质层都能由多个层形成。所有的薄膜的总厚度为约50#1米(约2mil)。<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>LR=层比(layerratio),其中"A"是对比层,和"B"是基质层从表2中可看出,PVF标准显示出黄度为7.1,白度为71.1,亮度为72.8,和光透射为3.3%(%总光透射)。该样品由于商业可接受性而一皮认为是视觉性质的标准。所有其它样品都与它相比较。首先,将涂覆的PEI样品(样品7)与PVF样品比较。涂覆的PEI样品分别显示出较高的黄度27.3对7.1;较高的白度72.2对71.1;较高的亮度75.9;以及较高的光透射27.3%对3.3%。从这些结果可以确定,涂覆的PEI样品的黄度和光透射不期望地高。接着,将单层PEI样品与PVF标准比较。可看出,单层PEI样品(例如,仅对比层)显示出比PVF标准低的黄度5.9对7.1;较高的白度71.3对71.1;和较高的亮度74.2对72.8。但是,所述单层PEI样品的光透射性质与PVF标准相比是较不理想的,其显示出来的值分别为8.70%对3.3%。样品9是表2中所评价的最高度不透明的薄膜样品。将该两层不透明薄膜(例如,对比层和基质层)的视觉性质与PVF标准相比,分别可看出两层PEI样品的黄度较低0.3对7.1;白度较高77.6对71.1;亮度4交低70.6对72.8;以及光透射较低0.55%对3.3%。从这些结果可明显看出,在薄膜应用中该两层样品显示出甚至比PVF标准更加理想的性质。(注意,对于本申请披露的多层薄膜(例如,包括基质层的薄膜),WI、YI、亮度和LT。/。都从薄膜的对比层侧测定。)对于包括纯塑料、白色颜料和非白色着色剂的对比层,以及对于包括塑料和不透明填料的基质层,在相同的总薄膜厚度时能够出乎意料地降低薄膜(尤其是对比层)的黄度。如样品8和9中所示,当使用基质层时,对比层的黄度从5.9降低到了0.3。因此,能够制造薄膜,其包括由纯塑料、非白色着色剂和白色颜料形成的对比层,其中标签的黄度指数为小于5,或者更具体地,小于或等于3,或者甚至更具体地,小于或等于l。此外,该薄膜的光透射可为小于7,或者更具体地,小于或等于5,或者甚至更具体地,小于或等于3,和甚至更具体地,小于或等于l。此外,将作为包括三个层的高度不透明薄膜的样品10与PVF标准比较,分别可看出三层PEI样品的黄度较低-1.7对7.1;白度较高78.8对71.1;亮度较低67.9对72.8;以及光透射较低0.57%对3.3%。从这些结果可明显看出,三层PEI样品也显示出比PVF标准更加理想的性质。虽然已经在本申请中具体地讨论了基质层和对比层,其包括PEI,但是也可想到基质层或对比层可包括聚醚酰亚胺树脂共混物、共聚物、组合物等,例如,聚醚酰亚胺-聚碳酸酯共聚物、聚醚酰亚胺-硅氧烷共聚物,和聚醚酰亚胺-聚苯醚共聚物。此外,显然,本申请披露的本质不受层厚度限制,应该理解,为了数据一致性和比较的目的,仅以约50微米0im)制造了本申请中所生产、试验和对比的薄膜样品,但是该薄膜样品可为任何厚度。例如,两层高度不透明薄膜可以以测量值分别为25^rni、50|_im或者甚至是200lim的相等的层厚度构成。也显然的是,薄膜不限于相同的层厚度,也可使用任何不相等的层厚度,例如包括配置有50pm对比层的25nm基质层的薄膜,或者甚至是包括配置有测量厚度为25pm的对比层的250(am基质层的薄膜样品。在另一实施方案中,三层高度不透明薄膜可配置为相等的层厚度,例如配置为两个25iim对比层与置于它们之间的一个25(im基质层。或者,三层高度不透明薄膜通过不相等的层厚度构造,例如将25pim对比层配置到150^im基质层上和75pm对比层置于该基质层的对面上。还可以想到,本申请所披露的高度不透明薄膜在构造上没有限制。虽然已经具体地讨论了两层和三层构造,但是,技术的本质不限于此。在另一实施方案中,可想到五层设计,其包括以下构造CSCSC,其中"C"代表对比层,"S"代表基质层。在另一构造中,可想到该设计可为SCS构造,或者SCSC构造,等。甚至还可想到的是,本申请披露的高度不透明薄膜可包括另外的层。例如但不限于胶粘剂层(s)、加到对比层(s)上以改善耐候性的层(s)、配置在对比层上包括印刷的信息的印刷层(s)、装饰薄膜(s)、防伪全息图(s)(anti-counterfeitinghologram(s)),等,以及包4舌至少一种前述的组合。也可想到,对比层可包括能够产生着色的对比层的一种或多种颜料、染料等。显然,可以以任何方式和以任何量合并这些物质,以产生期望的颜色。可将本申请所披露的高度不透明薄膜用于应用,并且也可通过任何普通方法制造、转化或加工本申请所披露的高度不透明薄膜。生产的示例性方法可包括通过薄膜模头或吹塑薄膜模头(blownfilmdie)同时共挤出高度不透明薄膜。此外,也可想到,可分开生产各层,然后在二次加工(secondaryprocess)中将它们彼此粘结。显然,本申请披露的亮白色组合物可用于任何应用,并且可利用任何聚合物加工操作将其转化,所述聚合物加工操作例如但不限于挤出、共挤出、注塑、气辅注塑、压塑、吹塑薄膜挤出、挤压吹塑成形(extrusionblowmolding),片材挤出、共挤出的片材挤出、熔融浇铸(meltcasting),压延(calendaring),涂覆、热成型、层压等。在一个具体的应用中,本申请所讨论的薄膜可用作高温薄膜,该高温薄膜可用于许多应用中,例如但不限于,汽车和电气应用(electronicsapplication)等。在一种实施方案中将薄膜设想为其上能够施用粘合剂的单层基板。在另一实施方案中,还可想到将本申请披露的白色聚醚酰亚胺薄膜用在层压材料中,所述层压材料包括一个或多个附加层,其配置在薄膜的印刷面上,以增加表面能、增加耐候性、提供美学性质(aestheticproperty)等。在这些应用中,薄膜可具有约20微米约200微米,或者更具体地约30微米约100微米,和还更具体地,约40~约60微米的厚度。当与PVF薄膜对比时,在这些厚度时,以上测试的薄膜的视觉性质能够产生具有期望性质的薄膜,所述期望性质是高白度(WI)、高亮度(Br)和低黄度(YI)。但是,薄膜必须也显示出足够的不透明性(低光透射),以在这种应用中提供足够的"覆盖能力(hidingability)"。除了视觉性质之外,薄膜还保持了期望的抗撕性能。虽然薄膜的抗撕性能随材料和制造商而变化,但是对于高温薄膜,可使用大于或等于125牛顿每毫米(N/mm)的规格,根据ASTM方法D1004-94a测得。任选地,可使用方法例如但不限于,电暈放电,等离子体处理,和/或火焰处理方法(flametreatmentprocess)将薄膜的表面能增加至约35达因约72达因(水湿条件),以提高可印刷性。虽然将表面涂层(topcoat)置于薄膜上以获得期望的不透明性和白度(以及黄度指数)可能是有用的,但是涂层通常的厚度为约10pm或更大。该涂层显著增加了生产薄膜的成本,并且在50pm厚的薄膜时仅获得约15%或更高的光透射。如上所指出的以及表l中所说明的,已经出乎意料地发现,可将非白色着色剂例如颜料用于塑料组合物中以改善白度(例如,降低黄度)。据信,本来YI大于11(最初,加工之后,和/或老化之后)的塑料可获得小于或等于约10的YI。此外,可制备YI小于或等于约5,更具体地YI小于或等于约3的多层薄膜,所述YI从薄膜的对比层侧测得。薄膜的光透射也可为小于或等于约5,或者,更具体地小于或等于约3,所述光透射从薄膜的对比层侧测得。这些薄膜包括基质层(s)和对比层(s),并且在基质层和对比层之间显示出协同效果,使得该薄膜显示出比没有基质层的对比层更低的YI,和甚至更高的白度。白度可增加大于或等于约5%,甚至大于或等于约10%。例如,该薄膜的白度可为大于或等于73,或者,更具体地大于或等于约75,或者,甚至更具体地大于或等于约78,和,还更具体地,大于或等于约80,所述白度从薄膜的对比层侧测得。例如,具有期望的机械和热性质的聚醚酰亚胺然而由于它固有的琥珀色,在以前是不能得到亮白色组合物的。如本申请所披露的,已经开发出白色聚醚酰亚胺薄膜,其具有这些期望的性质并且提供高不透明性、高白度指数、和低黄度指数。虽然可用于许多应用,这种组合物对于在标签薄膜中的用途是尤其有用的,因为在过去不加入另外的涂层和/或另外的材料层(subs叫uentlayerofmaterial)是不能获得亮白色高温PEI薄膜的。虽然已经参考优选的实施方式描述了本发明,本领域技术人员应该理解,可以做出各种变化,并且等价物可代替其成分,而不偏离本发明的范围。此外,可以做出许多变化形式,以使具体的情况或材料适应于本发明的教导,而不偏离其基本范围。因此,期望本发明不限于作为进行本发明的预期最佳方式公开的具体实施方式,而本发明将包括落入所附权利要求的范围内的所有实施方式。权利要求1.一种塑料薄膜,其包括包括塑料和不透明填料的基质层;以及对比层,该对比层包括纯塑料,其中该纯塑料的塑料黄度指数为大于11;白色颜料;及非白色着色剂;其中在3mm厚的色片上于D65光源和2度观测器下进行测量时,所述对比层具有大于或等于约50的白度指数,小于10的对比层黄度指数,及大于或等于50的亮度;及其中自对比层一侧测量50pm厚的薄膜样品时,所述薄膜的光透射小于或等于约10%。2.权利要求l的薄膜,其中所述薄膜呈标签形式。3.权利要求l的薄膜,其中所述白度指数大于或等于约60,且所述亮度大于或等于60。4.权利要求1的薄膜,其中包括纯塑料和非白色着色剂的3mm色片在约380nm至约580nm的波长下具有大于或等于约15%的反射率。5.权利要求1的薄膜,其中所述塑料黄度指数大于或等于约15。6.权利要求4的薄膜,其中所述塑料黄度指数大于或等于约40。7.权利要求1的薄膜,其中所述塑料黄度指数是在热老化之后测量的。8.权利要求l的薄膜,其中所述纯塑料包括选自如下的物质聚碳酸酯,聚亚芳基醚,聚亚苯基,聚砜,芳族聚硫化物,聚丙烯酸酯,聚酮,包括至少一种前述塑料的组合,及由与至少一种前述塑料的反应形成的反应产物。9.权利要求l的薄膜,其中自对比层一侧测量时,所述薄膜具有小于5的薄膜黄度指数。10.权利要求8的薄膜,其中所述薄膜黄度指数小于或等于3。11.权利要求9的薄膜,其中所述薄膜黄度指数小于或等于1。12.权利要求1的薄膜,其中所述光透射小于或等于5。13.权利要求11的薄膜,其中所述光透射小于或等于3。14.权利要求12的薄膜,其中所述光透射小于或等于1。15.权利要求1的薄膜,还包括布置在基质层的与对比层相对的表面或者对比层的与基质层相对的一侧的胶粘剂层。16.权利要求1的薄膜,其中所述不透明填料是这样一种物质,所述物质能够加到塑料中,并且在50pm的厚度和不透明填料含量为小于或等于约50pph时形成光透射小于5%的薄膜。17.—种塑料薄膜,其包括包括塑料和不透明填料的基质层;以及对比层,该对比层包4舌聚酰亚胺;白色颜料;及非白色着色剂;其中在3mm厚的色片上于D65光源和2度观测器下进行测量时,所述对比层具有大于或等于约60的白度指数,小于15的对比层黄度指数,及大于或等于60的亮度;及其中在50pm厚的薄膜样品上测量时,所述薄膜的光透射小于或等于约10%。18.权利要求17的薄膜,其中所述白度指数为大于或等于约65,对比层黄度指数小于或等于5,以及所述亮度为大于或等于约65。19.权利要求17的薄膜,其中自对比层一侧进行测量时,所述薄膜具有小于5的薄膜黄度指数。20.权利要求19的薄膜,其中所述薄膜黄度指数为小于或等于3。21.权利要求20的薄膜,其中所述薄膜黄度指数为小于或等于l。22.权利要求17的薄膜,其中所述光透射小于或等于5。23.权利要求22的薄膜,其中所述光透射小于或等于3。24.权利要求23的薄膜,其中所述光透射小于或等于1。25.权利要求17的薄膜,其中所述聚酰亚胺包括选自以下的物质聚醚酰亚胺,包括塑料和聚醚酰亚胺的组合,及由与聚醚酰亚胺的反应形成的反应产物。26.权利要求17的薄膜,其中所述不透明填料是这样一种物质,所述物质能够加到塑料中,并且在50pm的厚度和不透明填料含量为小于或等于约50pph时形成光透射小于5%的薄膜。27.权利要求17的薄膜,其中所述薄膜呈标签形式。全文摘要在一种实施方案中,塑料薄膜可包括基质层和对比层(contrastlayer),其中该薄膜的光透射为小于或等于约10%,在0.050英寸厚的薄膜样品上测得。对比层可包括纯塑料(virginplastic)、白色颜料和非白色着色剂。对比层的白度指数可为大于或等于约50,对比层黄度指数小于10,以及亮度大于或等于50,在3mm厚的色片上在D65光源和2度观测器下测得。文档编号G09F3/02GK101312828SQ200680043849公开日2008年11月26日申请日期2006年9月7日优先权日2005年9月30日发明者石光大申请人:通用电气公司
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