液晶显示器的滤色器中的有机颜料的制作方法

专利名称：：液晶显示器的滤色器中的有机颜料的制作方法
技术领域：
：本发明涉及金属配合物颜料在滤色器中的用途和颜料的制备及其用于制造滤色器的用途和该滤色器本身。滤色器目前主要用于液晶显示器、屏幕、彩色分辨仪和传感器。个人计算机的平面屏幕是众所周知的例子。有很多种生产滤色器的方法，它们不仅施加着色剂的方式不同，而且由原色红、绿和蓝以及黑产生彩色单元图方面也不同。例如，着色剂的施加可以这样进行利用可溶性染料或颜料着色一种基层(例如明胶)(“染色方法”，“染料分散方法”)，颜料浆、制剂或油墨的筛网印花、胶版印刷或喷墨印刷，基于染料或颜料的光敏抗蚀剂的电解沉积，以及特别是通过颜料分散方法，其包括使用在聚酰亚胺树脂中(“非光敏聚酰亚胺方法”)或在光敏抗蚀剂中(“光敏丙烯酸方法”)分散的颜料。关于所提到的方法，通过印刷直接产生彩色单元图和间接的光刻法产生二者都是重要的，特别是后者涉及上面提到的颜料分散方法。“非光敏聚酰亚胺方法”形式的颜料分散方法例如公开在JP-A-10-22392(1998)中。在包含了使用光敏抗蚀剂的颜料分散方法中，着色颜料分散在一种可紫外线固化的光敏抗蚀剂中。光敏抗蚀剂，以及颜料，一般由粘结剂树脂，可聚合单体，光引发剂及可有可无的溶剂组成。例如其制备是，首先精细地将浓缩形式的颜料分散在溶剂和可有可无的粘结剂树脂中，在应用之前，立即将其与单体和光敏引发剂及可有可无的其它组份调配在一起。把着色的光敏抗蚀剂均匀地施加到基材例如玻璃上，例如可通过下列方法进行旋转涂布，预干，利用光掩模紫外线照射，利用一般的无机碱溶液显影形成理想的彩色单元图案，并任选地在固化后清理涂层。对每种颜色重复这种方法，即例如对红、绿和蓝三色视者一般重复3次。使用颜料连同颜料分散方法的优点是，与染料基涂层体系相比改善了滤色器的耐光性、抗湿性和耐热性。另一方面，无论何种涂布方法，基于颜料的涂层透明性和颜色纯度一直不能令人满意。特别是为了与理想的色区值相匹配，光敏抗蚀剂中的各种颜料的混入将伴有不希望的亮度和透明度的损失，结果导致LCDs增大了能量需求。现有技术的滤色器中使用的各颜料公开在例如JP-A-10-22392(Toray1998),JP-A-10-19183(Hitachi1998:specificPigmentColourIndexPigmentYellow150)和JP-A-10-19184(Hitachi1998)中，但是，对于所述的要求而言还需要改进。本发明的一个目的是提供用于滤色器的新颜料，该滤色器具有改善的颜色纯度和透明性以及优良的耐光性。颜料还应该易于分散在极性和非极性有机介质中，以便它们稳定地以细分形式存在于上述制造方法(用于滤色器的)的各种基体体系或载体介质中。令人惊奇地发现，EP-A73463中以类似形式描述的特定金属配合物颜料基本上适合所需要的牢度和色彩要求，特别是在相互之间和与其它颜料形成混合物时的透明性和颜色纯度。因此，本发明提供一种式(Ⅰ)偶氮化合物或其一个互变异构体的金属配合物在液晶显示器的滤色器中作为颜料的用途，其中R和R’独立地为OH、NH2、NH-CN、酰氨基或芳氨基，和R1和R1’独立地为-OH或-NH2，该配合物拥有至少一个客体化合物，该金属配合物相当于一、二、三或四阴离子形式的式(Ⅰ)偶氮化合物与金属Li、Cs、Mg、Cd、Co、Al、Cr、Sn、Pb，尤其优选Na、K、Ca、Sr、Ba、Zn、Fe、Ni、Cu、Mn和La形成的金属配合物。式(Ⅰ)的芳基取代基优选为苯基或萘基，它们中的每一个都可以被例如卤素如F、Cl或Br、-OH、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、-NH2、-NO2或-CN取代。式(Ⅰ)的酰基取代基优选为(C1-C6-烷基)羰基、苯基羰基、C1-C6-烷基磺酰基、苯基磺酰基、任选地被C1-C6-烷基、苯基或萘基取代的氨基甲酰基；任选地被C1-C6-烷基、苯基或萘基取代的氨磺酰或任选地被C1-C6-烷基、苯基或萘基取代的脒基，其中所述的烷基还可以被例如卤素尤其是Cl、Br或F、-OH、-CN、-NH2和/或C1-C6-烷氧基取代，所述的苯基和萘基还可以被例如卤素尤其是F、Cl或Br、-OH、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、-NH2、-NO2和/或-CN取代。具体地说，本发明提供一种基于式(Ⅰ)偶氮化合物或其一个互变异构体的一和/或二钾盐以及水合物而制备的金属配合物作为用于液晶显示器的滤色器中的颜料的用途。作为本发明所使用的金属配合物基础的这些盐优选不含有或只含有可忽略量的二偶氮巴比土酸，因此金属配合物本身的副产物特别低，因此就颜色纯度和透明性而论，特别适合用于滤色器。对本申请来说，金属配合物还包括金属盐。特别优选的金属配合物是，式(Ⅰ)偶氮化合物为式(Ⅱ)的游离酸形式或其一个互变异构体时，式(Ⅰ)偶氮化合物的金属配合物，优选这些偶氮化合物的钾盐的金属配合物，R和R’独立地选自OH和NHCN，该配合物拥有至少一个作为客体的其它化合物。特别优选的是，式(Ⅱ)偶氮化合物为式(Ⅱa-Ⅱc)的游离酸形式或其一个互变异构体时，式(Ⅱ)偶氮化合物的有机金属配合物，优选这些偶氮化合物的钾盐的有机金属配合物，特别优选的是，式(Ⅰ)，尤其是式(Ⅱa)的偶氮巴比土酸的一或二钾盐的金属配合物。式(Ⅰ)的化合物特别优选的是符合式(Ⅰa)或其一个互变异构体的1∶1偶氮金属配合物，其中Me是上面提到的金属中心之一，R和R’同上述定义，和R1和R1’独立地为=O或=NH。特另优选的是式(Ⅰ,Ⅰa,Ⅱa,Ⅱb,Ⅱc)与二或三价金属的盐和配合物，尤其是镍盐和配合物。非常特别优选的是金属配合物的用途，其中偶氮巴比土酸一镍1∶1配合物符合式(Ⅱa)的一个互变异构体形式，并且它拥有至少一个作为客体的其它化合物。通常由本发明的方法得到的金属配合物形成多层结构的晶格，其中任何一层中的键合基本上是通过氢键和/或金属离子。优选的金属配化合物是这样的金属化合物，它形成的晶格基本上是由平面层组成的。金属配合物拥有的作为客体的其它化合物可以作为夹杂化合物、嵌入化合物以及固溶体存在。有用的金属配合物也包括这样的金属配合物其中金属配合物的晶格中加入了含金属的化合物例如盐或金属配合物。在这种情况下，式(Ⅰ)中，偶氮化合物的金属盐的部分金属可以被其它金属离子代替，或其它金属离子能或多或少地与金属配合物发生明显的相互作用。有用的客体化合物不仅体包括有机化合物，而且包括无机化合物。有用的客体化合物来自非常广泛的各类化合物。由于纯粹实际的原因，优选的是常态(25℃,1巴)下为固体或液体的化合物。对于液体物质，优选的又是，沸点为100℃或更高，优选150℃或更高的物质。适合的化合物优选为非环状和状环有机化合物，例如脂族和芳族烃，它们可以被取代，例如被下列取代基取代OH、COOH、NH2、取代的NH2、CONH2、取代的CONH2、SO2NH2、取代的SO2NH2、SO3H、卤素、NO2、CN、-SO2-烷基、-SO2-芳基、-O-烷基、-O-芳基、-O-酰基。芳基取代基优选为苯基或萘基，它们各个可以被例如卤素如F、Cl、Br、-OH、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、-NH2、-NO2和/或-CN取代。烷基取代基优选为C1-C6烷基，它们可以被例如卤素如Cl、Br、F、-OH、-CN、-NH2和/或C1-C6-烷氧基取代。环烷基取代基优选为C3-C7-环烷基，尤其是C5-C6-环烷基，它们可以被例如C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、卤素如Cl、Br、F、C1-C6烷氧基、-OH、-CN和NH2取代。芳烷基取代基优选为苯基或萘基-C1-C4-烷基，其中芳基部分可以被例如卤素如F、Cl、Br、-OH、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、-NH2、-NO2和/或-CN取代。酰基取代基优选为(C1-C6-烷基)-羰基，苯基羰基、C1-C6-烷基磺酰基、苯基磺酰基、任选地被C1-C6-烷基、苯基和萘基取代的氨基甲酰基；任选地被C1-C6-烷基、苯基和萘基取代的氨磺酰或任选地被C1-C6-烷基、苯基或萘基取代的脒基，其中所述的烷基可以被例如卤素如Cl、Br、F、-OH、-CN、-NH2或C1-C6-烷氧基取代，所述的苯基和萘基可以被例如卤素如F、Cl、Br、-OH、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、-NH2、-NO2和/或-CN取代。优选嵌入物的具体例子是石蜡、石蜡油、三聚异丁烯、四聚异丁烯、脂族和芳族烃的混合物例如石油分馏过程中所产生的物质，氯化石蜡烃如十二烷基氯或十八烷酰氯；C10-C30醇如1-癸醇、1-十二烷醇、1-十六烷醇、1-十八烷醇和它们的混合物；三油酸甘油酯醇、1,12-十八烷二醇；脂肪酸及其盐和混合物如甲酸、乙酸、月桂酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸；脂肪酸酯如C10-C20脂肪酸的甲基酯；脂肪酸酰胺如硬脂酰胺、硬脂酸一乙醇胺、硬脂酸二乙醇胺；硬脂腈；脂肪胺如十二烷胺、十六烷胺(cetylamine)、十六胺(hexadecylamine)、十八烷胺和其它胺；脂肪胺与磺酸和羧酸的盐，碳环烃如环十二烷、萘烷、邻-、间-、对-二甲苯、1,3,5-三甲基苯、十二烷基苯混合物、四氢化萘、萘、1-甲基萘、2-甲基萘、联苯、二苯甲烷、苊、芴、蒽、菲、间-，对-三联苯、邻-，对-二氯苯、硝基苯、1-氯萘、2-氯萘、1-硝基萘；碳环的醇和酚以及它们的衍生物如苯甲醇、十氢-2-萘酚、二苯基醚、砜如二苯基砜、甲基苯基砜、4,4’-双-2-(羟基乙氧基)二苯基砜；碳环羧酸和它们的衍生物如苯甲酸、3-硝基苯甲酸、肉桂酸、1-萘甲酸、邻苯二甲酸、邻苯二甲酸二丁基酯、邻苯二甲酸二辛基酯、四氯邻苯二甲酸、2-硝基苯甲酰胺、3-硝基苯甲酰胺、4-硝基苯甲酰胺、4-氯苯甲酰胺；磺酸例如2,5-二氯苯磺酸、3-硝基苯磺酸、4-硝基苯磺酸、2,4-二甲基苯磺酸、1-和2-苯磺酸、5-硝基-1-和5-硝基-2-苯磺酸、二仲丁基萘磺酸混合物、联苯基-4-磺酸、1,4-,1,5-,2,6-,2,7-萘二磺酸、3-硝基-1,5-萘磺酸；1-蒽醌磺酸、2-蒽醌磺酸、联苯-4,4’-二磺酸、1,3,6-萘三磺酸，和这些磺酸的盐例如钠、钾、钙、锌、镍和铜盐；磺酰胺如苯磺酰胺、2-、3-和4-硝基苯磺酰胺、2-、3-和4-氯苯磺酰胺、4-甲氧基苯磺酰胺、3,3’-磺酰基联苯磺酰胺、4,4’-氧联苯磺酰胺、1-和2-萘磺酰胺。甲酰胺和磺酰胺是优选被包括的化合物，具体地说合适的物质是脲和取代脲如苯脲、十二烷基脲等，以及它们与醛尤其是甲醛的缩聚物；杂环化合物如巴比土酸、苯并咪唑酮、5-苯并咪唑酮磺酸、2,3-二羟基喹喔啉、2,3-二羟基喹喔啉-6-磺酸、咔唑、咔唑-3,6-二磺酸、2-羟基喹啉、2,4-二羟基喹啉、己内酰胺、三聚氰胺、6-苯基-1,3,5-三嗪-2,4-二胺、6-甲基-1,3,5-三嗪-2,4-二胺、氰尿酸。优选的金属配合物包括表面活性化合物，尤其是表面活性剂，它们可以从例如下列文献中获悉K.Lindner,Tenside-Textilhilfsmittel-Waschrohstoffe，第二版，第一卷，WissenschaftlicheVerlagsgesellschaftmbH,Stuttgart,1964。它们可以是阴离子、非离子或阳离子化合物或两性物。合适的阴离子化合物的例子是纯肥皂、氨基羧酸盐、低或高酰化的氨基羧酸盐、脂肪酸硫酸盐、脂肪酸酯的硫酸盐、酰胺等，伯烷基硫酸盐、羰基合成醇的硫酸盐、仲烷基硫酸盐、酯化或醚化聚氧化物的硫酸盐、取代聚乙二醇醚的硫酸盐(硫酸化环氧乙烷加合物)、酰化或烷基化链烷醇胺的硫酸盐、脂肪酸、它们的酯、酰胺等的磺酸盐、伯烷基磺酸盐、仲烷基磺酸盐、带有以酯形式连接的酰基的烷基磺酸盐、烷基或烷基苯基醚磺酸盐、多元羧酸酯的磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、脂族芳族磺酸盐、烷基苯并咪唑磺酸盐、磷酸盐、多磷酸盐、膦酸盐、次膦酸盐(phosphinates)、硫代硫酸盐、亚硫酸氢盐、亚磺酸盐、过硫酸盐。适当的非离子化合物的例子是多元醇的酯和醚，烷基聚乙二醇醚、酰基聚乙二醇醚、烷基芳基聚乙二醇醚、酰化和烷基化链烷醇胺聚乙二醇醚。合适的阳离子化合物的例子是烷基胺盐、季铵盐、烷基吡啶鎓盐、简单和季咪唑啉盐、烷基二胺和烷基多胺、酰基二胺和酰基多胺、酰基链烷醇胺、链烷醇胺酯、烷基-OCH2-N-吡啶鎓盐、烷基-CO-NH-CH2-N-吡啶鎓盐、烷基亚乙基脲、锍化物、鏻化合物、砷化物、烷基胍、酰基双胍。适合的两性物的例子是烷基甜菜碱、磺基甜菜碱和氨基羧酸，优选使用非离子表面活性剂，尤其是脂肪醇、脂肪胺的环氧乙烷加成物以及辛基酚或壬基酚的环氧乙烷加成物。重要的客体化合物还有天然树脂和树脂酸例如松香酸和它的转化产物及盐。此类转化产物的例子是氢化、脱氢和歧化松香酸。通过加入马来酸酐和富马酸它们能进一步被二聚、聚合或改性。它们当中令人感兴趣的是羧基被改性的树脂酸例如甲基、羟乙基、乙二醇、甘油、季戊四醇酯以及树脂酸腈和树脂酸胺和脱氢松香醇。适合用于嵌入的还有聚合物例如环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物，优选其数均分子量Mn不低于1000，优选为1000-10,000g/mol，聚乙烯醇、聚(甲基)丙烯酸、改性纤维素例如羧甲基纤维素、羟乙基-和丙基纤维素、甲基-和乙基-羟乙基纤维素，和聚四氢呋喃、脂族和/或芳族多异氰酸酯以及多元醇和异氰酸酯的预聚物(摩尔质量为1000-10000g/mol)。适合用于嵌入的特别优选的是，均聚物或共聚物，尤其是无规、嵌段或接枝共聚物、水溶性或水乳化聚合物，例如环氧乙烷-氧化丙烷嵌段共聚物或基于(多)羟基脂肪酸和聚亚烷基二醇尤其是聚乙二醇的嵌段共聚物。特别优选的是分子量Mn不低于1000，优选为1000-10,000g/mol的聚合物。其它的聚合物是聚乙烯醇、聚(甲基)丙烯酸、改性纤维素例如羧甲基纤维素、羟乙基-和丙基纤维素、甲基-和乙基-羟乙基纤维素。用作嵌入物的特别优选物质是，三聚氰胺或三聚氰胺衍生物，尤其是式(Ⅲ)的那些物质其中R6是氢、可以任选地被OH取代的C1-C4烷基，或苯基，特别优选的是其中R6是氢的化合物。可加入到金属配合物晶格中的嵌入物的量通常为主体化合物量的5％-200％重量，优选为10％-100％重量。这里所述的量是用适当溶剂洗不掉的物质的量，它是由元素分析得到的。经鉴定加入的嵌入物也可能比上述嵌入物量多或少，在这种情况下，任选不必费力洗掉过量物。优选的是嵌入物的量为10-150％重量。本发明优选的、含有另一种化合物作为客体的式(Ⅰ)偶氮化合物的金属配合物具有由下列范围的色坐标x和y定义的色区该色区是根据DIN53238由醇酸-三聚氰胺清漆测定的，其中的颜料是完全分散的状态。x=0.38-0.72，优选0.4-0.7y=0.14-0.55，优选0.17-0.49其中x=XX+Y+Z]]>y=YX+Y+Z,]]>其中X、Y和Z是三激值。BayerFarbenRevue,Sonderheft3/2D,1986；第12-14页中描述了标准的彩色系统。由文献可知金属配合物的夹杂物、嵌入物和固溶体本身是已知的。例如EP-A-0074515和EP-A-0073463描述了这些物质以及它们的制备。这些化合物的制备可以按照例如EP-A-0073464中所述的类似方法进行。例如制备上述金属配合物的方法可以以这样的方式进行在优选pH＜7的条件下，使式(Ⅰ)的偶氮化合物，优选以碱金属盐例如Na、Li或K盐的形式，与选自Li、Cs、Mg、Cd、Co、Al、Cr、Sn和Pb，特别优选Na、K、Ca、Sr、Ba、Zn、Fe、Ni、Cu、Mn和La金属的金属盐反应，在优选pH为1-7的条件下，把所得到的金属配合物与作为客体化合物将被夹杂的化合物反应。如果与客体化合物的反应在pH低于4.5的条件下进行，随着客体化合物的夹杂，pH将升高到4.5或更高，优选4.5-7。金属盐优选选自上述金属的水溶性金属盐，尤其是氯化物、溴化物、乙酸盐、硝酸盐等。优选金属盐20℃下的水溶解度大于20g/l，尤其是大于50g/l。合适用于制备偶氮化合物的盐和配合物的金属盐是例如氯化镁、硫酸镁、氯化钙、醋酸钙、甲酸钙、氯化钡、硝酸钡、醋酸钡、碳酸钡、硝酸锶、氯化锰、硫酸锰、氯化铁(Ⅲ)、硝酸铁(Ⅲ)、硫酸亚铁(Ⅱ)、氯化钴、硝酸钴、硫酸钴、硝酸镍、硫酸镍、氯化镍、醋酸镍、甲酸镍、硫酸铝、硝酸铝、硫酸铬(Ⅲ)、硝酸铬(Ⅲ)、氯化锌、硫酸锌、醋酸锌、氯化镉、硫酸镉、硝酸镉、硫酸铜(Ⅱ)、氯化铜(Ⅱ)、醋酸铜(Ⅱ)和甲酸铜(Ⅱ)、硝酸镧和氯化铝水合物。也可能使用这些盐的混合物，该混合物含有上述各种金属。使用此类盐混合物特别适合得到彩色最终产物的中间色调。然后，可以通过过滤其水悬浮液，以含水滤饼形式分离出这样得到的金属配合物。例如用热水洗涤后，这些滤饼可以按照惯用的干燥方法干燥。有用的干燥方法包括例如搅拌干燥或喷雾干燥适当的含水浆液。随后将颜料进行后研磨。当用于本发明的金属配合物结构上太粗糙时，它们可能通过例如DE-A-19847586中所述的方法转化为软结构颜料。优选将含水滤饼以含水浆液形式喷雾干燥，优选该浆液含有氨水和/或无机或有机碱。如果本发明的金属配合物的分散粗糙度＞250，那么也优选的是，在水和可有可无的有机溶剂的存在下，在pH为1-4，优选1-3，尤其是1.5-2.5，或者pH为9-13，优选10-11，温度为80-180℃，优选90-140℃，尤其优选是95-110℃的条件下，将其进行热处理。此处，含有至少一个客体化合物的式(Ⅰ)偶氮化合物的金属配合物称为颜料。优选以含有其它添加剂的颜料制品的形式使用该颜料。因此本发明也提供一种颜料制品，该制品包括a)式(Ⅰ)偶氮化合物的金属配合物的至少一种颜料，该金属配合物合有其它化合物，b)选自萜烯、萜类化合物、脂肪酸酯和均聚或共聚物例如无规或嵌段共聚物的至少一种有机化合物，20℃下，在中性pH的水中，该化合物的水溶解度小于1g/l，优选0.1g/l。本发明的颜料制品尤其优选为固体形式，优选为粉末或颗粒形式。优选组分(b)的有机化合物在标准大气压下为固体或液体，当它为液体时，优选其沸点＞100℃，尤其是＞150℃，当它为固体时，优选其熔点＜150℃，尤其是＜100℃。优选聚合物不仅具有亲水性的聚合部分，而且具有疏水性的聚合部分。此类聚合物的例子是基于脂肪酸或长链(C12-C22)烃和聚亚烷基二醇尤其是聚乙二醇的无规共聚物，和基于(多羟基)脂肪酸和聚亚烷基二醇尤其是聚乙二醇的嵌段共聚物，以及基于聚(甲基)丙烯酸酯和聚亚烷基二醇尤其是聚乙二醇的接枝共聚物。优选选自萜烯、萜类化合物、脂肪酸和脂肪酯的化合物是罗勒烯、月桂烯、香叶醇、橙花醇、芳樟醇、香茅醇、香叶醛、香茅醛、橙花醛、柠檬烯、薄荷醇，例如(-)薄荷醇、薄荷酮或二环的单萜，6-22个碳原子的饱和或不饱和脂肪酸例如油酸、亚油酸和亚麻酸或它们的混合物。可用于组分(b)的有机化合物也包括上述夹杂化合物中所提到的、假定符合组分(b)化合物所要求的标准的那些物质，当客体化合物和组分b)的化合物相同时，区别在于组分b)用适当溶剂的可洗性。优选的颜料制品包括50-99％重量至少一种组分(a)的颜料，它选自拥有至少一种作为客体的其它化合物的式(Ⅰ)偶氮化合物的金属配合物，和1-100％重量以组分(a)的颜料计，优选2-50％重量至少一种组分(b)的化合物，本发明的颜料制品另外还含有或不含有表面活性剂(c)。适当的表面活性剂是例如阴离子、阳离子、两性或非离子物。具体地说，合适的阴离子表面活性剂是芳香磺酸和甲醛的缩合产物，如甲醛与芳基磺酸的缩合产物，例如甲醛和烷基萘磺酸的缩合产物或甲醛、萘磺酸和/或苯磺酸的缩合产物、任选地取代苯酚与甲醛和亚硫酸氢钠的缩合产物。也适当的表面活性剂选自磺基琥珀酸酯和烷基苯磺酸酯。以及离子改性、尤其是硫酸化、羧化烷氧基化脂肪酸醇或其盐。应当理解烷氧基化脂肪酸醇具体指的是那些具有5-120，优选5-60，尤其是5-30个环氧乙烷的C6-C22脂肪酸醇，它们是饱和或未饱和的。具体地说，也适当的是木质素磺酸盐例如通过亚硫酸盐或牛皮纸浆制法得到的那些。它们优选的是按照已知方法(例如根据分子量或根据磺化度)水解、氧化、丙氧基化、磺化、磺甲基化或脱磺基和分馏的产品。亚硫酸盐和牛皮纸木质素磺酸盐的混合物也是非常有效的。特别适合的是平均分子量为1000-100000g/mol、活性木质素磺酸盐含量不低于80％重量和优选多价阳离子含量很低的木质素磺酸盐。磺化度可在很宽范围内变化。有用的非离子表面活性剂的例子是烯化氧与可烷基化的(alkylatable)的化合物例如脂肪醇、脂肪胺、脂肪酸、酚、烷基酚、芳基烷基酚例如苯乙烯-酚缩合物、甲酰胺和树脂酸的反应产物。例如它们是选自环氧乙烷与下列物质的反应产物的环氧乙烷加合物a1)6-22个碳原子的饱和和/或不包括脂肪醇或b1)烷基上含有4-12个碳原子的烷基酚或c1)14-20个碳原子的饱和和/或不饱和脂肪胺或d1)14-20个碳原子的饱和和/或不饱和脂肪酸或e1)氢化和/或未氢化树脂酸。适当的环氧乙烷加合物具体地说是与5-120，尤其是5-100，尤其是5-60，特别优选5-30摩尔环氧乙烷化合了的上述a)-e)可烷基化的化合物。适当的表面活性剂也包括公开于DE-A-19712486或DE-A-19535246的式(Ⅹ)烷氧基化产品的酯，它形成式(Ⅺ)，它们可以与母体化合物(Ⅹ)混合在一起。式(Ⅹ)苯乙烯-酚缩合物的烷氧基化产品为如下定义其中R15是氢和C1-C4烷基，R16是氢和CH3,R17是氢、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧基羰基或苯基，m是1-4n是6-120R16对于具有指数n的每一个单元可以相同或不同，它代表氢、CH3或苯基，条件是，当各个-(CH2-CH(R18)-O-)基团中存在CH3时，R18是CH3的情况是n总值的0-60％，R18是氢的情况是n总值的100-40％；当各个-(CH2-CH(R18)-O-)基团中存在苯基时，R18是苯基的情况是n总值的0-40％，R18是氢的情况是n总值的100-60％。烷氧基化产物(Ⅹ)的酯是式(Ⅺ)其中R15’、R16’、R17’、R18’、m’和n’分别独立地等同于R15、R16、R17、R18、m和n的范围，X是-SO3、-SO2、-PO3或-CO(R19)-COO,Kat是选自H+、Li+、Na+、K+、NH4+、和HO-CH2CH2-NH3+的阳离子，条件是，当X=-PO3-时，存在两个阳离子，和R19是二价脂族或芳基，优选C1-C4亚烷基，尤其是亚乙基、单不饱和C2-C4基，尤其是双亚乙基、或者任选地取代的亚苯基，尤其是邻亚苯基，优选的取代基是C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧基羰基或苯基。例如由DE-A-19712486可知式(Ⅺ)的各个具体化合物，例如由DE-A-19535256可知式(Ⅹ)和(Ⅺ)的混合物，它们每一个都形成该申请的一部分。优选的表面活性剂是式(Ⅺ)化合物，优选其中X是-CO(R19)-COO-基和R19同上述定义的式(Ⅺ)化合物。优选的是式(Ⅺ)化合物与式(Ⅹ)化合物一起用作表面活性剂。在这种情况下，该表面活性剂优选含有5-99％重量化合物(Ⅺ)和1-95％重量化合物(Ⅹ)。以组分a)的颜料量计，组分c)的表面活性剂的用量优选为0.1-100％重量，尤其是0.5-60％重量。当然本发明的制品还可以含有添加剂。例如，在制备含水悬浮液的过程中，可以加入制品的高达10％重量的降低粘度或增加固体含量的添加剂。其它添加剂的例子是无机和有机碱以及通常用于颜料制品的添加剂。适当的碱是碱金属氢氧化物例如NaOH或KOH，有机胺例如烷基胺，尤其是链烷醇胺或烷基链烷醇胺。特别优选的是甲胺、二甲基胺、三甲基胺、乙醇胺、正丙醇胺、正丁醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、甲基乙醇胺或二甲基乙醇胺。适当的甲酰胺和磺酰胺的例子是脲和取代脲例如苯脲、十二烷基脲等；杂环化合物如巴比土酸、苯并咪唑酮、苯并咪唑酮-5-磺酸、2,3-二羟基喹喔啉、2,3-二羟基喹喔啉-6-磺酸、咔唑、咔唑-3,6-二磺酸、2-羟基喹啉、2,4-二羟基喹啉、己内酰胺、三聚氰胺、6-苯基-1,3,5-三嗪-2,4-二胺、6-甲基-1,3,5-三嗪-2,4-二胺、氰尿酸。以组分a)的颜料计，碱的存在量可以任选地高达20％重量，优选高这10％重量。该颜料制品也可以包含由该生产方法得到的无机和/或有机盐。特别优选的是，本发明的制品包括大于90％，尤其是大于95％，优选大于97％重量的组分a)的颜料、组分b)的有机化合物和可有可无的组分c)的表面活性剂和/或碱。制备本发明颜料制品的方法特征在于，在pH＞6.5，尤其是＞7，温度为20-105℃，优选20-95℃，尤其是组分b)的熔点以上，把组分a)的颜料，即至少一种选自拥有至少一个作为客体的其它化合物的、由式(Ⅰ)偶氮化合物得到的金属配合物的颜料，组分b)的化合物和可有可无的组分c)的表面活性剂和可有可无的其它添加剂在水中匀化，然后，任选地可以将pH调节至＜6.5，尤其是＜5，在冷却后或前，把含水悬浮液过滤并以滤饼的形式分离，可以干燥或不干燥。优选用剧烈混合器或溶解器、高速搅拌器、剪切混合器或cavitron、球磨机或砂磨机或高压均化器进行均化。例如用热和/或冷水洗涤后，可以把滤饼用常规干燥方法干燥，从而得到本发明使用的固体颜料制品。有用的干燥方法包括例如适当调节的含水浆的盘式干燥、浆式干燥或喷雾干燥。该固体颜料制品随后可以进行后研磨。下面将参照包括光敏抗蚀剂的颜料分散方法，说明本发明上述颜料的用途和本发明用于生产用于液晶显示器的彩色滤色器的颜料制品。本发明生产彩色滤色器的颜料制品或颜料的用途特征在于例如，在分散剂的存在或不存在下，把颜料或颜料制品，尤其是固体颜料制品，与可有可无的粘合剂树脂和有机溶剂均化，随后以连续或间歇式湿粉碎至99.5％的颗粒＜1000nm，优选95％＜500nm，尤其是90％＜200nm(电子显微镜测定)。有用的温粉碎方法包括例如搅拌器或溶解器分散，用搅拌球磨或砂磨机研磨，捏合机、辊式捏合机、高压均化器或超声波分散。在分散处理的过程中或此后，加入一种或多种可光固化单体和一种或多种光敏引发剂。分散之后，可以引入用于彩色滤色器生产的理想光敏涂料配制物(光敏抗蚀剂)所需要的其它粘合剂树脂、溶剂和常规光敏抗蚀剂添加剂。对于本发明，光敏抗蚀剂是含有至少一种可光固化单体和一种光敏引发剂的制品。有用的分散剂包括通常市场上买得到的，例如基于如多元羧酸或多元磺酸以及聚环氧乙烷-聚氧化丙烷嵌段共聚物的聚合、离子或非离子分散剂。也可以使用有机染料的衍生物作为分散剂或共分散剂。因此彩色滤色器的生产得出本发明包括基于下列组成的组合物-至少一种上述意义的颜料或至少一种本发明的颜料制品，-可有可无的粘合剂树脂，-至少一种有机溶剂以及-可有可无的分散剂。在优选的实施方案中，本发明的组合物包括(百分数以制品为基础)1-50％重量至少一种组分a)的颜料或一种本发明的颜料制品0-20％重量粘合剂树脂0-20％重量分散剂10-94％重量有机溶剂可以通过直接或间接施用把光敏抗蚀剂涂覆到板材上，从而生产理想的象素图案。有用的施用方法包括例如辊涂、旋转涂覆、喷涂、浸涂和气刀刮涂。例如按照最终的用途，有用的板材包括透明玻璃如白色或蓝色玻璃板、二氧化硅涂覆的蓝色玻璃板、基于例如聚酯、聚碳酸酯、丙烯酸或氯乙烯树脂的合成树脂板或膜、基于铝、铜、镍或钢的金属板以及涂有光电迁移成份的半导体板或陶瓷板。这样的涂覆通常是有效的，即所得到的光敏层厚度是0.1-10μm。涂覆后可以将该层热干。优选通过将光敏层暴露在活性光束中而进行辐射，优选该光束为通过光罩的影像图案形式。这样使该层中被辐射的区域固化。有用的光源包括包括例如高压或超高压水银蒸汽灯、氙灯、金属卤化物灯、荧光灯以及可见区的激光束。曝光后显影除去涂层中未曝光部分，得到彩色成份的理想影像图案形式。通常的显影方法包括喷淋或浸在含水碱性显影液或合有无机碱例如氢氧化钠或氢氧化钾、偏硅酸钠或有机碱例如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、三乙基胺或它们的盐的有机溶剂中。显影之后通常将影像图案热后干燥/固化。其它颜料优选组分a)颜料的用途特征在于，拥有至少一个作为客体的化合物的式(Ⅰ)偶氮化合物的各个金属配合物或基于它们的本发明的固体颜料制品单独或与“其它颜料”一起用于彩色滤色器或彩色滤色器的颜料制品中。如上所述，不同金属盐的混合物也可以用于制备本发明所使用的组分a)的颜料或基于它们的本发明的固体颜料制品。“其它颜料”指的不仅是式(Ⅰ)偶氮化合物的其它金属盐或基于它们的固体颜料制品，而且是其它有机颜料。关于任选使用的其它颜料的选择，本发明没有限制。无机和有机颜料都可以使用。优选的有机颜料是例如那些单偶氮、双偶氮、色淀偶氮、β-萘酚、萘酚As、苯并咪唑酮、双偶氮缩合物(disazocondensation)、偶氮金属配合物、异二氢吲哚和异二氢吲哚酮类、和多环颜料例如酞菁、喹吖啶酮、苝、perinone、硫靛、蒽醌、二噁嗪、quinophthalone和二酮吡咯并吡咯系列颜料，以及色淀染料例如含磺基或羧基染料的Ca、Mg和Al色淀。任选使用的其它有机颜料的例子是染料索引中的黄色颜料，染料索引颜料黄12,13,14,17,20,24,74,83,86,93,94,109,110,117,125,137,138,139,147,148,150,153,154,166,173,185或染料索引颜料橙13,31,36,38,40,42,43,51,55,59,61,64,65,71,72,73或染料索引颜料红9,97,122,123,144,149,166,168,177,180,192,215,216,224,254,272，或染料索引颜料绿7,10,36,37,45或染料索引颜料蓝15,15∶1,15∶2,15∶3,15∶4,15∶6,16和染料索引颜料紫19,23。此外，当使用“其它颜料”时，与其它颜料的混合物中，以使用的所有颜料总量计，拥有至少一个客体化合物的式(Ⅰ)化合物的金属配合物或基于它们的固体颜料制品优选为1-99％重量，尤其是5-60％重量。对于可以与组分a)的颜料或基于它们的固体颜料制品一起用于彩色滤色器或本发明生产彩色滤色器(例如通过颜料分散方法)的组合物的粘合剂树脂，本发明没有特别的限制；具体地说，本身已知的成膜树脂可以适用于彩色滤色器。有用的是例如选自下列物质的粘合剂树脂纤维素树脂例如羧甲基羟乙基纤维素和羟乙基纤维素、丙烯酸树脂、醇酸树脂、三聚氰胺树脂、环氧树脂、聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚酰胺、聚酰胺-亚胺、聚酰亚胺、聚酰亚胺前体例如公开于JP-A11217514中的式(14)的那些物质和它们的酯化产品。其中的例子是四羧酸二酐与二胺的反应产物。有用的粘合剂也包括含有可光聚不饱和键的粘合剂树脂。粘合剂树脂可以是例如选自丙烯酸树脂的粘合剂树脂。具体地说，有用的是，可聚合单体例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、苯乙烯、和苯乙烯衍生物的均聚-和共聚物，以及带有羧基的可聚合单体例如(甲基)丙烯酸、衣康酸、马来酸、马来酸酐、马来酸单烷基酯(尤其是1-12个碳原子的烷基)与可聚合单体例如(甲基)丙烯酸、苯乙烯和苯乙烯衍生物例如α-甲基苯乙烯、间-或对-甲氧基苯乙烯、对羟基苯乙烯之间的共聚物。例子是含羧基的可聚合化合物与每一个都含有一个环氧乙烷环的化合物和烯类不饱和化合物，例如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酰基缩水甘油醚和衣康酸单烷基缩水甘油酯等的反应产物，以及含羧基的可聚合化合物与每一个都含有一个羟基的化合物和烯类不饱和化合物(不饱和醇)例如丙烯醇、2-丁烯-4-醇、油醇、(甲基)丙烯酸2-羟乙基酯、N-羟甲基丙烯酰胺等的反应产物，此类粘合剂树脂也可以包括具有游离异氰酸酯基的不饱和化合物。通常所提到的粘合剂树脂的不饱和度的当量(每个不饱和化合物对应的粘合剂树脂的分子量)在200-3000，尤其是230-1000范围内，不仅可以提供足够的光聚合能力，而且提供足够的膜硬度。酸值通常在20-300，尤其是40-200范围内，膜曝光之后提供足够的碱可显影能力。所用的粘合剂树脂的平均分子量为1500-200000，尤其是10000-50000g/mol。本发明用于彩色滤色器的颜料或颜料制品的应用中所使用的有机溶剂是例如酮、亚烷基二醇醚、醇和芳族化合物。选自酮的例子是丙酮、甲基乙基酮、环己烷酮等；选自亚烷基二醇醚的例子是甲基溶纤剂(乙二醇单甲基醚)、丁基溶纤剂(乙二醇单丁基醚)、甲基溶纤剂乙酸酯、乙基溶纤剂乙酸酯、丁基溶纤剂乙酸酯、乙二醇单丙基醚、乙二醇单己基醚、乙二醇二甲基醚、二甘醇乙基醚、二甘醇二乙基醚、丙二醇单甲基醚、丙二醇单乙基醚、丙二醇单丙基醚、丙二醇单丁基醚、丙二醇单甲基醚乙酸酯、二甘醇甲醚乙酸酯、二甘醇乙基醚乙酸酯、二甘醇丙基醚乙酸酯、二甘醇异丙基醚乙酸酯、二甘醇丁基醚乙酸酯、二甘醇叔丁基醚乙酸酯、三甘醇甲基醚乙酸酯、三甘醇乙基醚乙酸酯、三甘醇丙基醚乙酸酯、三甘醇异丙基醚乙酸酯、三甘醇丁基醚乙酸酯、三甘醇叔丁基醚乙酸酯等；选自醇的例子是甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、3-甲基-3-甲氧基丁醇等；选自芳族溶剂的例子是苯、甲苯、二甲苯、N-甲基-2-吡咯烷酮、乙基N-羟甲基吡咯烷酮-2乙酸酯等；其它溶剂是1,2-丙二醇二乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、乙酸乙酯、四氢呋喃等。这些溶剂可以单独使用或相互混合使用。本发明还提供了一种光敏抗蚀剂，它包括至少一种上述意义的颜料或至少一种本发明的颜料制品和至少一种可光固化单体以及至少一种光敏引发剂。可光固化单体分子中包括至少一个反应性双键和可以可无的其它反应性基团。本文中有用的可光固化单体具体地说是反应性溶剂或反应性稀释剂，例如选自单、二、三和多官能的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、乙烯醚以及缩水甘油醚类。附加的反应性基团包括烯丙基、羟基、磷酸酯、氨基甲酸乙酯、仲胺和N-烷氧基甲基基团。该类型的单体对于本领域技术人员来说是已知的，它们公开于〔RmppLexikon,LackeundDruckfarben,Dr.UlrichZorll,ThiemeVerlagStuttgart-NewYork,1998，第.491/492页〕。具体地说，单体的选择取决于使用的辐射的类型和强度、所需要的用光敏引发剂的反应和膜的性质。也可以使用混合的单体的组合物。有用的光敏引发剂是吸收了可见或紫外线辐射后可以形成反应中间体的化合物，而该反应中间体能够引发例如上述单体和/或粘合剂树脂的聚合反应。光敏引发剂通常也是已知的，并且可以由〔RmppLexikon,LackeundDruckfarben,Dr.UlrichZorll,ThiemeVerlagStuttgart-NewYork,1998，第445/446页〕中得知。根据本发明，对于所使用的可光固化单体或光敏引发剂没有特别限制。优选本发明提供了一种光敏抗蚀剂，该光敏抗蚀剂包括a)至少一种颜料或基于该颜料的本发明的固体颜料制品，该颜料选自拥有至少一个作为客体的其它化合物的式(Ⅰ)偶氮化合物的金属配合物，b1)至少一种可光固化单体，b2)至少一种光敏引发剂，c1)可以可无的有机溶剂，d)可以可无的分散剂，e)可以可无的粘合剂树脂，和可以可无的其它添加剂。本发明对于以本发明所使用的颜料或固体颜料制品为基础制备彩色影像单元图的技术也没有限制。像上述光刻法一样，其它方法例如胶印、化学蚀铣法或喷墨印刷也适用。适当的粘合剂树脂和溶剂或颜料传递介质以及其它添加剂的选择必须符合特定的方法。喷墨印刷方法不仅包括热喷墨印刷，而且包括机械和压电机械喷墨印刷，喷墨印刷方法可以使用用于颜料的纯有机或含水有机载体介质和可以可无的粘合剂树脂；事实上含水有机载体介质是优选的。把25g苯磺酰肼、200ml水、20ml10N的盐酸和1.25g硬脂酸与牛磺酸的缩合产物搅拌30分钟。加入60g冰，然后在30分钟内滴加34ml亚硝酸钠水溶液(100ml该溶液中含有30g亚硝酸钠)。将该配料搅拌30分钟，在该过程中保持过量亚硝酸盐。然后用少量氨基磺酸破坏过量的亚硝酸盐，用5ml10N的氢氧化钠水溶液中和该配料，得到苯磺酰叠氮化物的乳液。把如此调节的乳液与38.2g巴比土酸混合，搅拌10分钟，然后用约33ml10N的氢氧化钠水溶液调节至pH8。在50℃将该配料搅拌2小时，然后用3ml醋酸和约14ml10N的盐酸调节至pH4.8，随后在70℃下加热1小时，在80℃下加热3小时，得到偶氮巴比土酸的钠盐悬浮液；在该溶液中另外存在22g副产物苯磺酰胺。把如此制备的悬浮液加热至95℃-100℃，抽吸过滤，并在此时用约1l沸腾的热水洗涤一会儿，得到偶氮巴比土酸的钠盐的滤饼。把如此制备的滤饼与500ml水一起搅拌。在80℃下，把34.5gNiCl2-6H2O和13g无水醋酸钠在100ml水中的溶液在约5分钟内滴加完。把该混合物在80℃下搅拌1小时，然后与42g三聚氰胺混合，再在80℃下搅拌1小时，在95℃下搅拌2小时，然后抽吸过滤并用热水洗涤。这样得到固体含量为42.6％重量的湿颜料滤饼。按照DIN53238(色度坐标x,y(色区)和三激值Y(亮度参考值))，在醇酸树脂-三聚氰胺清漆体系中，干燥和研磨过的颜料的色区测定值为x=0.438y=0.464Y=58.38制备实施例2一个式(Ⅰa)颜料的夹杂化合物的制备，其中Me=Ni,R1=R1’=O,R=R’=OH，它拥有一个三聚氰胺客体黄绿色颜料。把136g氨基胍碳酸氢盐加入到810g蒸馏水中，并用280g盐酸(浓度30％)将其溶解在其中。然后用780g冰将该溶液冷却到约-10℃，并随后在达到约15℃之前与232g37％的硝酸钾水溶液混合。然后在约15℃下，把该溶液搅拌15分钟，并随后与2.0g氨基硫酸(amidosulphuricacid)混合。加入269g巴比土酸，然后把配料加热到55℃，并随后搅拌2小时。用氢氧化钾水溶液将其调节至pH2.5，并随后搅拌30分钟。然后用氢氧化钾水溶液将其调节至pH4.8，并随后搅拌30分钟。将配料加热到80℃，并在pH4.8下搅拌3小时。随后在抽吸过滤器上分离，洗涤至无电解质，40℃下在穿过-循环干燥柜中干燥，并研磨得到344g红橙色粉末。单钾盐×1H2O的计算值C28.4H2.1N24.8K11.6测定值C27.8H2.4N24.3K12.0差示扫描量热法(DSC)是一种特殊的差热分析法。在DSC20炉中的Mettler上进行DSC分析。以加热速率为10K/分钟，在带有三重固定盖的坩埚中测定样品。在所提到的条件下，通过上述方法制备的化合物在135℃下给出吸热信号(由于DSC方法的可再现性限制，所述的温度135℃可以在±10℃内波动)。由差热分析和傅里叶变换红外光谱分析可以得出，在所述温度下释放出的水为1摩尔当量。按照DE-A-19945245的实施例1制备425g偶氮巴比土酸一钾盐*HSO的α-形式湿滤饼，其固体含量为40％，相当170g干重量，将其在5000ml蒸馏水中用实验室搅拌器均匀搅拌，加热至95℃，并与126g三聚氰胺混合。然后加入1060g浓度为6.5％氯化镍水溶液，随后在95℃下搅拌1.5小时。用氢氧化钾水溶液调节至pH5.5。然后在抽吸过滤器上过滤分离，洗涤至无电解质，80℃下在真空干燥柜中干燥并研磨，得到288g黄绿色粉末。按照DIN53238(色度坐标x,y(色区)和三激值Y(亮度参考值))，在醇酸树脂-三聚氰胺清漆体系中，干燥和研磨过的颜料的色区测定值为x=0.435y=0.467Y=60.71制备实施例3含有实施例1的颜料的夹杂化合物的固体颜料制品的制备。把8.3g实施例1制备的滤饼均匀悬浮在25kg水中。把32.5kg该悬浮液与19.1kg水混合，加入至约70℃，用稀氢氧化钠水溶液调节至pH8.8，并搅拌30分钟。然后在约70℃下加入9.4kg热水溶液并在约70℃下搅拌30分钟，该水溶液用氢氧化钠溶液调节至pH8.8，它包括5％重量基于(多)羟基脂肪酸和聚亚烷基二醇的嵌段共聚物和2.0％重量的表面活性剂，该表面活性剂是基于按照DE19801759的实施例10所述的方法制备的式(Ⅺ)的烷氧基化产物的酯。然后在搅拌并保持温度的条件下，用盐酸将pH值调节至约2，随后将配料搅拌约60分钟，用氢氧化钠水溶液调节至pH5.2，随后在约70℃下搅拌30分钟。把所得到的悬浮液冷却到35℃，在30℃下抽吸过滤并用热水洗涤直至电导率低于600μSi/cm为止。这样得到的湿颜料滤饼固体含量为39％重量。将该滤饼在70℃的炉子中干燥至残余水含量低于1％重量，精细地叶片式研磨，得到本发明使用的固体颜料制品。按照DIN53238(色度坐标x,y(色区)和三激值Y(亮度参考值))，在醇酸树脂-三聚氰胺清漆体系中，干燥和研磨过的颜料的色区测定值为x=0.442y=0.465Y=57.52应用实施例1黄色组合物的制备及其用于生产黄色滤色器的应用在搅拌容器中774重量份甲氧基丁基乙酸酯(Butoxy,HoechstAG)和286重量份基于甲基丙烯酸苄基酯(70酚)/甲基丙烯酸2-羟乙基酯(15份)/甲基丙烯酸(15份)的碱溶性共聚物粘合剂树脂(分子量约25000g/mol)的21％浓溶液(在乙酸甲氧基丙酯)均匀混合，随后100重量份制备实施例1的颜料的夹杂化合物，将其在约70℃下先干燥至残余水含量低于1％重量后，与上述物质均匀混合。将该颜料悬浮液在使用钇稳定的氧化锆珠(直径为0.6-1.0mm)的水平封闭珠磨机中经过几次，研磨至有效颗粒直径(用激光散射光关联能谱(laserscatteringlightcorrelationSpectroscopy)测定乙酸甲氧基丙酯减少约0.5％重量)低于150nm，多分散性低于0.14(为了比较，在电子显微镜下观察到，乙酸甲氧基丙酯减少1％重量的干燥膜具有非常窄的粒度分布，95％的颗粒低于100nm)为止。所得到的组合物具有足够的储存稳定性，非常适合用颜料分散方法生产用于滤色器的光敏抗蚀剂。光敏抗蚀剂的制备1000重量份所得到的组合物在搅拌情况下均匀地加入到34.5重量份三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(单反应稀释剂)和13.8重量份基于重量份数比为3/1的二苯甲酮和N,N’-四乙基-4,4’-二氨基二苯甲酮的光敏引发剂中。这样就得到可紫外线固化光敏抗蚀剂，该光敏抗蚀剂可以施用到透明基质的顶部，并显影形成滤色器。为此，把光敏抗蚀剂旋转涂覆到300×350mm的清洁硼硅酸盐玻璃(Corning7059,OwensCorningCorp)片上，在清洁条件下，在炉中于110℃下干燥5分钟，形成厚度约1.5-2μm的膜。冷却后，通过超高压水银蒸汽灯的负像罩(nagativemask)以200mJ/cm2将膜进行紫外线辐射，得到所需要的条状影像图案，然后在室温下用0.06％的氢氧化钾水溶液显影，用完全去离子水清洗并干燥。然后在清洁条件下，在炉中于235℃下后固化30分钟。如此得到的黄色条形滤色器具有非常好的光谱透明性和高色纯度以及亮度。所使用的彩色颜料的耐光和耐热性特别有利于作为滤色器在LCD中应用。按照上述方法生产滤色器并将其在炉中于250℃下老化1小时，而进行耐热性试验。用Cielab测定法测定的与未进行热处理的膜相比的总色差ΔE为0.7。为了试验耐晒牢度，把0.7g上述研磨过的组合物(没有单活性稀释剂和光敏引发剂)均匀地分散在10g透明的火棉胶基试验漆(IsodermGlanzTS,BayerAG)中，描绘在白色涂料试验卡片和透明膜(HPPremiumInkJet,HewlettPackard)上并干燥。然后，按照DINEN105B02辐射500小时。通过Cielab测定的与未辐射的描绘相比的总色差ΔE为白涂料试验卡片ΔE=18.7透明膜ΔE=10.5应用实施例2黄色组合物的制备及其用于生产黄色滤色器的应用用按照制备实施例2制备的干燥夹杂化合物重复应用实施例1，得到具有类似精细度和长期储存稳定性的组合物，当用于滤色器的光敏抗蚀剂时，它具有类似的性质尤其是耐光和耐热性。按照应用实施例1所述的方法进行耐晒牢度评估。通过Cielab测定的与未辐射的描绘相比的总色差ΔE为白涂料试验卡片ΔE=10.1透明膜ΔE=8.3应用实施例3黄色组合物的制备及其用于生产黄色滤色器的应用用制备实施例3的固体颜料制品(代替按照制备实施例1制备的干燥的优选夹杂化合物)重复应用实施例1，得到具有类似精细度和长期储存稳定性的组合物，当用于滤色器的光敏抗蚀剂时，它具有类似的性质尤其是耐光和耐热性。应用实施例4绿色组合物的制备及其用于生产绿色滤色器的应用用下列物质代替100重量份按照制备实施例1制备的干燥颜料，重复应用实施例1，得到具有足够的长期储存稳定性的、非常精细的组合物，它非常适合生产滤色器的绿色光敏抗蚀剂40重量份制备实施例2的颜料的夹杂化合物和60重量份有机颜料HeliogenGriinL9361(颜料绿36,BASFAG)。按照应用实施例1所述的方法制备的光敏抗蚀剂和所生产的绿条形滤色器拥有非常好的光谱透明性和极好的色纯度和亮度以及非常好的色亮度。应用实施例5式(Ⅰa)颜料的夹杂化合物的制备，其中Me=Ni,R1=R1’=O,R=OH,R’=NHCN，它拥有一个客体嵌段共聚物橙色颜料。氰亚氨基偶氮巴比土酸(cyaniminoazobarbituricacid)起始物的制备把4.9mol二偶氮巴比土酸(755g)和5.0mol氰亚氨基巴比土酸悬浮在10lH2O中，加热到80℃。一旦达到80℃就用30％的NaOH将配料调节至pH5，并搅拌3小时。把红色产品过滤，用热水(10l)洗涤，并干燥至残余水含量低于1％重量。把0.3mol该产品悬浮在2l去离子水中，并加入0.31molZnCl2.在95℃和pH5下，把悬浮液搅拌3小时。把40g分子量约为6700的基于乙二胺的环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物(TetronicT904,BASFAG)悬浮在500ml水中并加热至50℃。把该溶液与上述悬浮液混合，并在95℃下再搅拌2小时。然后将配料过滤，用2l热水洗涤，在减压下干燥12小时，并在实验室磨机中干研磨。按照DIN53238将如此得到的颜料粉末分散在醇酸树脂-三聚氰胺清漆体系中。测定的色区为x=0.561y=0.365Y=26.05按照应用实施例1中所述的相同方法得到具有足够的长期储存稳定性的、非常精细的组合物，它非常适合生产滤色器的光敏抗蚀剂。具体地说，该颜料适合与按照例如制备实施例1-3制备的其它红和/或黄颜料一起用于调整所需要的红色滤色器。应用实施例6式(Ⅰa)颜料的夹杂化合物的制备，其中Me=Zn,R1=R1’=O,R=OH,R’=NHCN，它拥有一个客体三聚氰胺橙色颜料。把0.3mol应用实施例5中制备的氰亚氨基偶氮巴比土酸悬浮在2l去离子水中，并与0.31molZnCl2混合，在95℃和pH5下，把悬浮液搅拌3小时。把0.6mol三聚氰胺悬浮在500ml水中并加热至50℃。把该溶液与上述悬浮液混合，并在95℃下再搅拌2小时。然后将配料过滤，用2l热水洗涤，在减压下干燥12小时，并在实验室磨机中干研磨。按照DIN53238将如此得到的颜料粉末分散在醇酸树脂-三聚氰胺清漆体系中。测定的色区为x=0.558y=0.358Y=21.2按照应用实施例1中所述的相同方法得到具有足够的长期储存稳定性的、非常精细的组合物，它非常适合生产滤色器的光敏抗蚀剂。具体地说，该颜料适合与按照例如制备实施例1-3制备的其它红和/或黄颜料一起用于调整所需要的红色滤色器。应用实施例7式(Ⅰa)颜料的夹杂化合物的制备，其中Me=La,R1=R1’=O,R=OH,R’=NHCN，它拥有一个客体三聚氰胺橙色颜料。把0.3mol应用实施例5中制备氰亚氨基偶氮巴比土酸悬浮在2l去离子水中，并与0.31molLa(NO3)3混合，在95℃和pH5下，把悬浮液搅拌3小时。把0.6mol三聚氰胺悬浮在500ml水中并加热至50℃。把该溶液与上述悬浮液混合，并在95℃下再搅拌2小时。然后将配料过滤，用2l热水洗涤，在减压下干燥12小时，并在实验室磨机中干研磨。按照DIN53238将如此得到的颜料粉末分散在醇酸树脂-三聚氰胺清漆体系中。测定的色区为x=0.540y=0.344Y=16.6按照应用实施例1中所述的相同方法得到具有足够的长期储存稳定性的、非常精细的组合物，它非常适合生产滤色器的光敏抗蚀剂。具体地说，该颜料适合与按照例如制备实施例1-3制备的其它红和/或黄颜料一起用于调整所需要的红色滤色器。应用实施例8式(Ⅰa)颜料的夹杂化合物的制备，其中Me=Ba,R1=R1’=O,R=OH,R’=NHCN，它拥有一个客体聚乙烯基吡咯烷酮红色颜料。把0.3mol应用实施例5中制备的氰亚氨基偶氮巴比土酸悬浮在2l去离子水中，并与0.3molBaCl2混合，在95℃和pH5下，把悬浮液搅拌3小时。把40g聚乙烯基吡咯烷酮(MW30000g/mol)悬浮在500ml水中并加热至50℃。把该溶液与上述悬浮液混合，并在95℃下再搅拌2小时。然后将配料过滤，用2l热水洗涤，在减压下干燥12小时，并在实验室磨机中干研磨。按照DIN53238将如此得到的颜料粉末分散在醇酸树脂-三聚氰胺清漆体系中。测定的色区为x=0.493y=0.334Y=11.4按照应用实施例1中所述的相同方法得到具有足够的长期储存稳定性的、非常精细的组合物，它非常适合生产滤色器的光敏抗蚀剂。具体地说，该颜料适合与按照例如制备实施例1-3制备的其它红和/或黄颜料一起用于调整所需要的红色滤色器。应用实施例9式(Ⅰa)颜料的夹杂化合物的制备，其中Me=Ca,R1=R1’=O,R=OH,R’=NHCN，它拥有一个客体嵌段共聚物红橙色颜料。把0.3mol应用实施例5中制备的氰亚氨基偶氮巴比土酸悬浮在2l去离子水中，并与0.3molCaCl2·2H2O混合，在95℃和pH5下，把悬浮液搅拌3小时。把40g分子量约为1650的乙二胺基环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物(TetronicT304,BASFAG)悬浮在500ml水并加热至50℃。把该溶液与上述悬浮液混合，并在95℃下再搅拌2小时。然后将配料过滤，用2l热水洗涤，在减压下干燥12小时，并在实验室磨机中干研磨。按照DIN53238将如此得到的颜料粉末分散在醇酸树脂-三聚氰胺清漆体系中。测定的色区为x=0.541y=0.353Y=27.63按照应用实施例1中所述的相同方法得到具有足够的长期储存稳定性的、非常精细的组合物，它非常适合生产滤色器的光敏抗蚀剂。具体地说，该颜料适合与按照例如制备实施例1-3制备的其它红和/或黄颜料一起用于调整所需要的红色滤色器。权利要求1．式(Ⅰ)偶氮化合物或其一个互变异构体的金属配合物在液晶显示器的滤色器中作为颜料的用途，其中R和R’独立地为OH、NH2、NH-CN、酰氨基或芳氨基，和R1和R1’独立地为-OH或-NH2，该配合物拥有至少一个客体化合物，该金属配合物相当于一、二、三或四阴离子形式的式(Ⅰ)偶氮化合物与金属Li、Cs、Mg、Cd、Co、Al、Cr、Sn、Pb，尤其优选Na、K、Ca、Sr、Ba、Zn、Fe、Ni、Cu、Mn和La形成的金属配合物。2．权利要求1的用途，其特征在于式(Ⅰ)偶氮化合物符合式(Ⅱ)或其互变异构体，R和R’独立地选自OH和NHCN。3．权利要求1的金属配合物的用途，其特征在于客体化合物是环状和非状环有机化合物，尤其是三聚氰胺或三聚氰胺衍生物或缩聚物，优选基于脲和甲醛的缩聚物以及基于(聚)硬脂酸、(聚)环氧乙烷和/或(聚)环氧丙烷的嵌段共聚物。4．权利要求1的金属配合物的用途，其特征在于该金属配合物是符合式(Ⅰa)或其一个互变异构体的1∶1偶氮金属配合物，其中Me是权利要求1中定义的金属，R和R’和R1和R1’同权利要求1的定义。5．权利要求1的金属配合物的用途，其特征在于其色区由下列色坐标x和y定义x=0.38-0.72y=0.14-0.55。6．权利要求1的夹杂化合物、嵌入化合物和固溶体的用途，其中偶氮巴比土酸-镍1∶1配合物是符合式(Ⅱa)的一个互变异构形式，它包括至少一个式(Ⅲ)的其它化合物其中R6是卤素或可以任选地被OH取代的C1-C4烷基。7．根据权利要求1的用途，其特征在于偶氮化合物是式(Ⅰ,Ⅱ,Ⅱa,Ⅱb,Ⅱc)的一或二钾盐或其一个互变异构体或其水合物。8．权利要求1的用途，其特征在于偶氮化合物是式(Ⅱa)偶氮巴比土酸的一或二钾盐。9．一种颜料制品，该制品包括a)至少一种式(Ⅰ)偶氮化合物或其一个互变异构体的金属配合物其中R和R’独立地为OH、NH2、NH-CN、酰氨基或芳氨基，和R1和R1’独立地为OH或NH2，该配合物拥有至少一个客体化合物，该金属配合物相当于一、二、三或四阴离子形式的式(Ⅰ)偶氮化合物与金属Li、Cs、Mg、Cd、Co、Al、Cr、Sn、Pb，尤其优选Na、K、Ca、Sr、Ba、Zn、Fe、Ni、Cu、Mn和La形成的金属配合物，b)选自萜烯、萜类化合物、脂肪酸酯和均聚或共聚物例如无规或嵌段共聚物的至少一种有机化合物，该化合物20℃的水溶解度小于1g/l，优选小于0.1g/l。10．权利要求9的颜料制品，该制品还包括，基于组分a)，1-100％重量，尤其是0.5-60％重量的符合式(Ⅹ)和/或式(Ⅺ)的至少一种表面活性剂其中R15是氢或C1-C4烷基，R16是氢或CH3,R17是氢、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧基羰基或苯基，m是1-4n是6-120R18对于具有指数n的每一个单元可以相同或不同，它代表氢、CH3或苯基，条件是，当各个-(CH2-CH(R18)-O-)基团中存在CH3时，R18是CH3的情况是n总值的0-60％，R18是氢的情况是n总值的100-40％；当各个-(CH2-CH(R18)-O-)基团中存在苯基时，R18是苯基的情况是n总值的0-40％，R18是氢的情况是n总值的100-60％和R15’、R16’、R17’、R18’、m’和n’分别独立地等同R15、R16、R17、R18、m和n的范围，X是-SO3、-SO2、-PO3或-CO(R19)-COO,Kat是选自H+、Li+、Na+、K+、NH4+、和HO-CH2CH2-NH3+的阳离子，条件是，当X=-PO3时，存在两个Kat阳离子，和R19是二价脂族或芳基，优选C1-C4亚烷基，尤其是亚乙基、单不饱和C2-C4基，尤其是双亚乙基、或者任选地取代亚苯基，尤其是邻亚苯基，优选的取代基是C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧基羰基或苯基。11．权利要求9的颜料制品，其特征在于式(Ⅰ)的偶氮化合物符合式(Ⅱ)或其互变异构体其中R和R’独立地选自OH和NHCN，其中所包括的化合物是环状和非状环有机化合物，尤其是三聚氰胺或三聚氰胺衍生物或缩聚物，优选基于脲和甲醛的缩聚物以及基于(聚)硬脂酸、(聚)环氧乙烷和/或(聚)环氧丙烷的嵌段共聚物。12．权利要求9的颜料制品，其特征在于该颜料(a)是符合式(Ⅰa)或其一个互变异构体的1∶1偶氮金属配合物，其中Me是权利要求1中定义的金属，R和R’和R1和R1’同权利要求1的定义。13．权利要求9的颜料制品，其特征在于颜料(a)是夹杂化合物、嵌入化合物和固溶体，其中偶氮巴比土酸-镍1∶1配合物符合式(Ⅱa)的一个互变异构体形式，并包括至少一个式(Ⅲ)的其它化合物其中R6是氢或可以任选地被OH取代的C1-C4烷基。14．权利要求9的颜料制品用于生产液晶显示器用滤色器的用途。15．一种组合物，该组合物包括至少一种权利要求1的式(Ⅰ)偶氮化合物的金属配合物或权利要求9的颜料制品，至少一种有机溶剂，可以可无的粘合剂树脂和可以可无的分散剂，其中该金属配合物拥有至少一种其它客体化合物。16．一种光敏抗蚀剂，该光敏抗蚀剂包括至少一种可光固化单体、至少一种光敏引发剂和至少一种权利要求1的式(Ⅰ)偶氮化合物的金属配合物，其中该配合物拥有至少一个其它化合物。17．一种生产液晶显示器用滤色器的方法，其特征在于，在粘合剂树脂和/或分散剂的存在或不存在下，在有机溶剂中研磨权利要求1的式(Ⅰ)偶氮化合物的金属配合物，该配合物拥有至少一个其它化合物，随后在可光固化单体、光反应引发剂和可以可无的其它粘合剂和/或溶剂的存在下处理，从而形成光敏抗蚀剂，之后该光敏抗蚀剂可以通过适当的涂覆方法例如辊涂、喷涂、旋转涂覆、浸涂和气刀刮涂涂覆到适当的基质上，通常是玻璃板，经光罩辐射，然后固化和显影，形成已制好的彩色滤色器。18．一种滤色器，它包括至少一种权利要求1的式(Ⅰ)偶氮化合物的金属配合物，该配合物拥有至少一个其它客体化合物。19．一种液晶显示器，它包括至少一种权利要求18的滤色器。20．权利要求1的式(Ⅰ)偶氮化合物的金属配合物在印刷油墨中通过光刻法、胶印或机械，压电机械或热喷墨印刷法生产滤色器的用途，其中该金属配合物拥有至少一个其它客体化合物。21．权利要求20的用途，其特征在于该印刷油墨还包括含水有机载体介质。全文摘要式(Ⅰ)偶氮化合物或其一个互变异构体的金属配合物作为用于液晶显示器的滤色器中的颜料的用途:其中,R和R’独立地为OH、NH文档编号G02F1/1335GK1318593SQ01117890公开日2001年10月24日申请日期2001年4月4日优先权日2000年4月4日发明者M·沃尔夫,R·里希特,K·福比安,U·赫尔曼,J·维特,P·R·尼森申请人:拜尔公司