液晶取向剂和液晶显示元件的制作方法

文档序号:2672965阅读:232来源:国知局

专利名称::液晶取向剂和液晶显示元件的制作方法
技术领域
:本发明涉及液晶取向剂和液晶显示元件。更具体地说,涉及显示良好印刷性,且粘合性、可靠性优良的液晶取向剂以及由其制得的液晶显示元件。
背景技术
:目前,作为液晶显示元件,已知具有所谓TN型(TwistedNematic)液晶盒的TN型液晶显示元件,其在设置了透明导电膜的基板表面上形成液晶取向膜,作为液晶显示元件用的基板,将该2块该基板相对设置,在其间隙内形成具有正介电各向异性的向列型液晶的层,构成夹层结构的盒,液晶分子的长轴从一块基板向另一块基板连续地扭转90度。另外,还已知STN(SuperTwistedNematic)型液晶显示元件,其通过使用掺合了作为光学活性物质的手性剂的液晶,使液晶分子的长轴在基板间处于连续扭转180度以上幅度的状态,并利用由此产生的双折射效应。此外,还开发了比TN型液晶显示元件视角依赖性小的IPS(In-PlaneSwitching)型液晶显示元件和垂直取向型液晶显示元件。作为这些液晶显示元件的液晶取向膜的材料,以前已知聚酰亚胺、聚酰胺以及聚酯等。特别是聚酰亚胺,由于其耐热性、与液晶的亲和性、机械强度等优良,而被用于多数液晶显示元件中。由聚酰亚胺形成的液晶取向膜,通常通过将作为聚酰亚胺前体的聚酰胺酸或可溶性聚酰亚胺的有机溶剂溶液这种液晶取向剂涂敷于基板上,经加热酰亚胺化而制得。为了提高对基板的印刷性的目的,有时在该液晶取向剂中添加表面活性剂。但是,添加表面活性剂的液晶取向剂,虽然提高了对基板的印刷性,但是存在液晶取向性、所得液晶显示元件的电性能、可靠性下降的问题。在专利文献l中,公开了采用Si类表面活性剂的液晶取向剂,该液晶取向剂虽然不存在初期取向性和电性能的问题,但是却遗留了可靠性低的问题。另外,为了提高对基板粘合性的目的,有时在该取向膜中添加硅烷偶合剂。然而,已公开了釆用专利文献2中所述的化合物的液晶取向剂,虽然该取向剂提高了粘合性,但是却遗留了保存稳定性和可靠性低的问题。专利文献1日本特开2003-49069号公报专利文献2日本特开平05-123370号公报
发明内容本发明的目的是提供显示良好的印刷性、且粘合性、可靠性优良的液晶取向剂。本发明的另一目的是提供具有由上述液晶取向剂制得的液晶取向膜的液晶显示元件。本发明的其他目的和优点可以由以下的说明看出。根据本发明,本发明的上述目的和优点,第1,由一种液晶取向剂达成,其特征在于含有(A)由四羧酸二酸酐与二胺反应得到的具有从包含下述式(I-l)和下述式(I-2)各自表示的重复单元的群中选出的至少一种重复单元的聚合物,和(B)下述式(n)表示的硅烷化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>(式中,Pi为4价的有机基团,且(^为2价的有机基团),<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>(式中,ps为4价的有机基团,且Q"为2价的有机基团),<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>(式中,R1、R2、R3和R4各自独立地为氢或者烷基,X为-CH2CH(OH)CH20(CH2)3-或-(CH2)30(CH2)3-表示的二价有机基团,且n为1~3的整数)。根据本发明,本发明的上述目的和优点,第2,由上述式(I-l)的pi和上述式(1-2)的?2的至少一部分来源于2,3,5-三羧基环戊基醋酸二酸酐的液晶取向剂达成。根据本发明,本发明的上述目的和优点,第3,由具有由本发明的上述液晶取向剂制得的液晶取向膜的液晶显示元件达成。由本发明的液晶取向剂,可以制作在向基板印刷涂敷时无印刷不匀和气孔的印刷性良好的液晶取向膜。本发明的液晶显示元件除了可以适用于TN型和STN型液晶显示元件以外,还可以通过选择所用的液晶,适用于SH(SuperHomeotropic)型、IPS(In-PlaneSwitching)型、4失电性和反4失电性液晶显示元件等。并且,本发明的液晶显示元件可有效地用于各种装置,例如可用于台式计算器、手表、台钟、计数显示板、文字处理器、个人电脑、液晶电视机等的显示装置。具体实施方式以下,对本发明进行具体的说明。(A)聚合物本发明中所用的聚合物,具有选自上述式(1-l)表示的重复单元和上述式(I-2)表示的重复单元中的至少一种重复单元。作为这种聚合物,可以列举例如包含上述式(I-l)表示的重复单元的聚酰胺酸和使该聚酰胺酸脱水闭环(酰亚胺化)制得的具有上述式(I-2)表示的重复单元或者同时具有上述式(1-l)和上述式(I-2)各自表示的重复单元的酰亚胺化聚合物。另外,本发明的"酰亚胺化聚合物"既包括其重复单元全部被酰亚胺化的聚合物,也包括部分酰亚胺化的聚合物。并且,酰亚胺环的一部分还可以是异酰亚胺环。本发明的优选聚合物是同时具有上述式(1-l)表示的重复单元和上述式(I-2)表示的重复单元的聚合物。具有这种聚合物的液晶取向剂,可以列举例如下述(l)、(2)和(3)的液晶取向剂。(1)含有聚酰胺酸和酰亚胺化聚合物两者的液晶取向剂。(2)含有具有酰胺酸结构的预聚物与具有酰亚胺结构的预聚物的嵌段共聚物的液晶取向剂。(3)含有由聚酰胺酸部分脱水闭环所得到的酰亚胺化聚合物的液晶取向剂。聚酰胺酸本发明中所用的聚酰胺酸可以通过将四羧酸二酸酐与二胺反应而制,得。[四羧酸二酸酐]作为上述聚酰胺酸合成中所用的四羧酸二酸酐,可以列举例如丁烷四羧酸二酸酐、1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酸酐、1,2-二甲基-1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酸酐、1,3-二曱基-1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酸酐、1,3-二氯-1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酸酐、1,2,3,4-四曱基-1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酸酐、1,2,3,4-环戊烷四羧酸二酸酐、1,2,4,5-环己烷四羧酸二酸酐、3,3,,4,4,-二环己基四羧酸二酸酐、2,3,5-三羧基环戊基醋酸二酸酐、3,5,6-三羧基降冰片烷-2-醋酸二酸酐、2,3,4,5-四氬呔喃四狻酸二酸酐、1,3,33,4,5,91>六氬-5-(四氬-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[l,2-c]-呋喃-l,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氩-5陽曱基-5-(四氢-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3&,4,5,915-六氢-5-乙基-5-(四氢-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-0]-呋喃-l,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氢-7-曱基-5-(四氢-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[l,2-c]-呋喃-l,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氢-7-乙基-5-(四氢-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2《]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氬-8隱甲基陽5-(四氢-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-。]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3&,4,5,91>六氢-8-乙基-5-(四氢-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-(;]-呋喃-l,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氢-5,8-二曱基-5-(四氢-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[l,2-c]-呋喃-l,3-二酮、5-(2,5-二氧代四氢呋喃亚曱基)-3-曱基-3-环己烯-1,2-二羧酸二酸酐、双环[2.2.2]-辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酸酐、3-氧杂双环[3.2.1]辛烷-2,4-二酮-6-螺-3,-(四氢呋喃-2,,5,-二酮)、5-(2,5-二氧代四氢-3-呋喃基)-3-甲基-3-环己烯-l,2-二羧酸酸酑、3,5,6-三羧基-2-羧基降冰片烷-2:3,5:6-二酸酐、4,9-二氧杂三环[5.3.1.02,6]十一烷-3,5,8,10-四酮、下述式(III)和(IV)表示的化合物等脂肪族和脂环式四羧酸二酸酐;<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>(IV)(式中,115和RS表示具有芳香环的2价有机基团,116和117表示氢原子或者烷基,多个存在的116和117各自可以相同,也可以不同);均苯四酸二酸酐、3,3,,4,4,-二苯酮四羧酸二酸酐、3,3,,4,4,-二苯基砜四羧酸二酸酐、1,4,5,8-萘四羧酸二酸酑、2,3,6,7-萘四羧酸二酸酐、3,3,,4,4,-二苯基醚四羧酸二酸酐、3,3,,4,4,-二甲基二苯基硅烷四羧酸二酸酐、3,3,,4,4,-四苯基硅烷四羧酸二酸酐、1,2,3,4-呋喃四羧酸二酸酐、4,4,-二(3,4-二羧基苯氧基)二苯基硫醚二酸酐、4,4,-二(3,4-二羧基苯氧基)二苯基砜二酸酐、4,4,-二(3,4-二羧基苯氧基)二苯基丙烷二酸酐、3,3,,4,4,-全氟异亚丙基二邻苯二甲酸二酸酐、3,3,,4,4,-联苯四羧酸二酸酐、2,2,,3,3,-联苯四羧酸二酸酐、二(邻苯二曱酸)苯膦氧化物二酸酐、对-亚苯基-二(三苯基邻苯二曱酸)二酸肝、间-亚苯基-二(三苯基邻苯二曱酸)二酸酐、二(三苯基邻苯二曱酸)-4,4,-二苯醚二酸酐、二(三苯基邻苯二曱酸)-4,4,-二苯基曱烷二酸酐、乙二醇-二(脱水偏苯三酸酯)、丙二醇-二(脱水偏苯三酸酯)、1,4-丁二醇-二(脱水偏苯三酸酯)、1,6-己二醇-二(脱水偏苯三酸酯)、1,8-辛二醇-二(脱水偏苯三酸酯)、2,2-二(4-羟苯基)丙烷-二(脱水偏苯三酸酯)、下述式(1)(4)各自表示的化合物等芳香族四羧酸二酸酐。它们可以1种单独或者2种以上组合j吏用。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>其中,从使其能够表现艮好的液晶取向性的角度出发,优选丁烷四羧酸二酸酐、1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酸酐、1,3-二甲基-1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酸酐、1,2,3,4-环戊烷四羧酸二酸酐、2,3,5-三羧基环戊基醋酸二酸酐、5-(2,5-二氧代四氢呋喃亚曱基)-3-曱基-3-环己烯-l,2-二羧酸二酸酐、1,3,3a,4,5,9b-六氬-5-(四氩-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[l,2-c]呋喃-l,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氢隱8-曱基-5-(四氢-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-c]吹喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氢-5,8-二甲基-5-(四氢-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-c]呋喃-l,3-二酮、双环[2.2.2]-辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酸酐、均苯四酸二酸酐、3,3,,4,4,-二苯酮四羧酸二酸酐、3,3,,4,4,-二苯基砜四羧酸二酸酐、1,4,5,8-萘四羧酸二酸酐、上述式(III)表示的化合物中的下述式(5)(7)各自表示的化合物以及上述式(IV)表示的化合物中的下述式(8)表示的化合物,作为特别优选的,可以列举1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酸酐、2,3,5-三羧基环戊基醋酸二酸酐、1,3,3a,4,5,9b-六氢-5-(四氢-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[l,2-c]呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氢-8-曱基-5-(四氢-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[l,2-c]呋喃-l,3-二酮、均苯四酸二酸酐和下述式(5)表示的化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>0Q[二胺〗作为上述聚酰胺酸的合成中所用的二胺,例如,可以列举对-苯二胺、间-苯二胺、4,4'-二氨基二苯基曱烷、4,4'-二氨基二苯基乙烷、4,4,-二氨基二苯基硫醚、4,4,-二氨基二苯基砜、3,3,-二曱基-4,4'-二氨基联苯、4,4'-二氨基苯曱酰苯胺、4,4,-二氨基二苯醚、l,5-二氨基萘、2,2,-二曱基-4,4,-二氨基联苯、3,3,-二曱基-4,4,-二氨基联苯、2,2,-二(三氟甲基)-4,4,-二氨基联苯、3,3,-二(三氟曱基)-4,4,-二氨基联苯、5-氨基-l-(4,-氨基苯基)-l,3,3-三曱基茚满、6-氨基-l-(4,-氨基苯基)-l,3,3-三甲基茚满、3,4,-二氨基二苯基醚、3,3,-二氨基二苯酮、3,4,-二氨基二苯酮、4,4'-二氨基二苯酮、2,2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2-二(4-氨基苯基)六氟丙烷、2,2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]砜、1,4-二(4-氨基苯氧基)苯、1,3-二(4-氨基苯氧基)苯、1,3-二(3-氨基苯氧基)苯、9,9-二(4-氨基苯基)-10-氢蒽、2,7-二氨基芴、9,9-二甲基-2,7-二氨基芴、9,9-二(4-氨基苯基)芴、4,4,-亚曱基-二(2-氯苯胺)、2,2,,5,5,-四氯-4,4,-二氨基联苯、2,2,-二氯-4,4,-二氨基-5,5'-二曱氧基联苯、3,3'-二曱氧基-4,4'-二氨基联苯、1,4,4,-(对-亚苯基异亚丙基)二苯胺、4,4,-(间-亚苯基异亚丙基)二7o=r\o/p=o1T^OL/\o12苯胺、2,2,-二[4-(4-氨基-2-三氟曱基苯氧基)苯基]六氟丙烷、4,4,-二氨基-2,2,-二(三氟甲基)联苯、4,4,-二[(4-氨基_2-三氟甲基)苯氧基]-八氟联苯等芳香族二胺;间-苯二曱胺、对-苯二曱胺、1,3-丙二胺、丁二胺、戊二胺、己二胺、庚二胺、辛二胺、壬二胺、二氨基庚二胺、1,4-二氨基环己烷、异佛尔酮二胺、四氢二环戊二烯二胺、六氢-4,7-曱撑茚二亚曱基二胺、三环[6.2.1.02'7]-十一碳烯二曱二胺、4,4,-亚曱基二(环己胺)、1,3-二(氨曱基)环己烷、1,4-二(氨曱基)环己烷等脂肪族和脂环式二胺;2,3-二氨基吡啶、2,6-二氨基吡啶、3,4-二氨基吡啶、2,4-二氨基嘧啶、5,6-二氨基-2,3-二氰基吡嗪、5,6-二氨基-2,4-二羟基嘧啶、2,4-二氨基-6-二曱基氨基-1,3,5-三嗪、1,4-二(3-氨基丙基)哌嗪、2,4-二氨基-6-异丙氧基-1,3,5-三嗪、2,4-二氨基-6-甲氧基-1,3,5-三嗪、2,4-二氨基-6-苯基-1,3,5-三嗪、2,4-二氨基-6-曱基-s-三溱、2,4-二氨基-1,3,5-三嗪、4,6-二氨基-2-乙烯基-s-三嗪、2,4-二氨基-5-苯基噻唑、2,6-二氨基噪呤、5,6-二氨基-1,3-二甲基尿嘧啶、3,5-二氨基-1,2,4-三唑、6,9-二氨基-2-乙氧基吖啶乳酸酯、3,8-二氨基-6-苯基菲啶、1,4-二氨基哌嗪、3,6-二氨基吖啶、二(4-氨基苯基)苯基胺、3,6-二氨基咔唑、N-甲基-3,6-二氨基咔唑、N-乙基-3,6-二氨基咔唑、N-苯基-3,6-二氨基咔唑、N,N,-二(4-氨基苯基)-对二氨基联苯、以及下述式(V)(VI)各自表示的化合物等分子内具有2个伯氨基以及该伯氨基以外的氮原子的二胺;<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>(式中,R^表示选自吡啶、嘧啶、三溱、哌啶以及哌唤的具有含氮原子环状结构的1价有机基团,Y表示2价的有机基团);<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>(VI)(式中,z表示选自吡,定、嘧啶、三溱、哌啶以及哌溱的具有含氮原子环状结构的2价有机基团,r"表示2价的有机基团,多个存在的z可以相同也可以不同);下述式(VII)表示的单取代苯二胺;下述式(VIII)表示的二氨基有机-圭氧烷;<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>(VII)(式中,rh表示逸自-o-、-coo-、-oco-、-nhco-、-conh-以及-co-的2价有机基团,1112表示具有选自甾体骨架、三氟曱基以及氟的基团的1价有机基团或者碳原子数为6~30的烷基);(式中,r"表示碳原子数为1~12的烃基,多个存在的r"各自可以相同也可以不同,p为l3的整数,q为l20的整数);下述式(9)(13)各自表示的化合物等。这些二胺可以单独或者2种以上组合使用。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>(式中,y为212的整数,z为1~5的整数)。其中,优选对-苯二胺、4,4,-二氨基二苯甲烷、4,4'-二氨基二苯硫醚、1,5-二氨基萘、2,2,-二曱基-4,4,-二氨基联苯、2,2,-二(三氟甲基)-4,4,-二氨基联苯、2,7-二氨基药、4,4,-二氨基二苯醚、2,2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、9,9-二(4-氨基苯基)芴、2,2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2-二(4-氨基苯基)六氟丙烷、4,4,-(对-亚苯基二异亚丙基)二苯胺、4,4,-(间-亚苯基二异亚丙基)二苯胺、1,4-环己烷二胺、4,4,-亚曱基二(环己胺)、1,3-二(氨曱基)环己烷、1,4-二(4-氨基苯氧基)苯、4,4'-二(4-氨基苯氧基)联苯、上述式(9)(13)各自表示的化合物、2,6-二氨基吡啶、3,4-二氨基吡啶、2,4-二氨基嘧啶、3,6-二氨基吖啶、上述式(V)表示的化合物中的下述式(14)表示的化合物、上述式(VI)表示的化合物中的下述式(15)表示的化合物以及上述式(VII)表示的化合物中的十二烷氧基-2,4-二氨基苯、十五烷氧基-2,4-二氨基苯、十六烷氧基-2,4-二氨基笨、十八烷氧基-2,5-二氨基苯、十二烷氧基-2,5-二氨基苯、十五烷氧基-2,5-二氨基苯、十六烷氧基-2,5-二氨基苯、十八烷氧基-2,5-二氨基苯、下述式(16)(22)各自表示的化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>[聚酰胺酸的合成〗供给聚酰胺酸合成反应的四羧酸二酸酐与二胺化合物的〗吏用比率,优选相对于二胺化合物中所含的1当量氨基,使四羧酸二酸酐的酸酐基为0.2~2当量的比率,更优选使其为0.3-1.2当量的比率。聚酰胺酸的合成反应,在有机溶剂中,优选于-20150。C、更优选于0100。C的温度条件下进行。这里,作为有机溶剂,只要能够溶解合成的聚酰胺酸,则对其没有特别的限制,可以例示例如N-曱基-2-吡咯烷酮、N,N-二曱基乙酰胺、N,N-二曱基曱酰胺、二曱基亚砜、Y-丁内酯、四曱基脲、六曱基磷酰三胺等非质子极性溶剂;间曱基酚、二曱苯酚、苯酚、卣代苯酚等酚类溶剂。此外,有机溶剂的用量(a)优选为例如使四羧酸二酸酐和二胺化合物的总量05)相对于反应溶液的总量(&+b)为0.130重量%的量。另外,在不使生成的聚酰胺酸析出的范围内,上述有机溶剂中还可以联用聚酰胺酸的不良溶剂醇类、酮类、酯类、醚类、卣代烃类、烃类等。作为这种不良溶剂的具体例子,可以列举例如曱醇、乙醇、异丙醇、环己醇、乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、三甘醇、乙二醇单曱醚、乳酸乙酯、乳酸丁酯、丙酮、曱基乙基酮、曱基异丁基酮、环己酮、醋酸曱酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、曱氧基丙酸曱酯、乙氧基丙酸乙酯、草酸二乙酯、丙二酸二乙酯、乙醚、乙二醇曱醚、乙二醇乙醚、乙二醇正丙醚、乙二醇异丙醚、乙二醇正丁醚、乙二醇二曱基醚、乙二醇乙醚乙酸酯、二甘醇二曱醚、二甘醇二乙醚、二甘醇单曱醚、二甘醇单乙醚、二甘醇单曱瞇乙酸酯、二甘醇单乙醚乙酸酯、四氢呋喃、二氯曱烷、1,2-二氯乙烷、1,4-二氯丁烷、三氯乙烷、氯苯、邻二氯苯、己烷、庚烷、辛烷、苯、甲苯、二甲苯、二异丁基酮、丙酸异戊酯、异丁酸异戊酯、二异戊基醚等。如上所述,得到溶解了聚酰胺酸的反应溶液。然后,将该反应溶液投入到大量的不良溶剂中,得到析出物,通过减压干燥该析出物可得聚酰胺酸。并且,使该聚酰胺酸再次溶解于有机溶剂中,然后用不良溶剂使其析出,通过进行一次或者几次此工序,可以精制聚酰胺酸。[酰亚胺化聚合物]本发明中所用的酰亚胺化聚合物可以通过将由四羧酸二酸酐与二胺反应所得的聚酰胺酸脱水闭环而制得。[四羧酸二酸酐]作为上述酰亚胺化聚合物合成中所用的四羧酸二酸酐,可以列举与上述聚酰胺酸合成中所用的四羧酸二酸酐相同的化合物。本发明的酰亚胺化聚合物合成中所用的四羧酸二酸酐优选脂环式四羧酸二酸酐。作为特别优选的具体例子,可以列举2,3,5-三羧基环戊基醋酸二酸酐。另外,还可以将脂环式四羧酸二酸酐与其它四羧酸二酸酐联用。[二胺]作为上述酰亚胺化聚合物合成中所用的二胺,可以列举与上述聚酰胺酸合成中所用的二胺相同的二胺。[酰亚胺化聚合物的合成]构成本发明液晶取向剂的酰亚胺化聚合物可以由聚酰胺酸脱水闭环而制得。聚酰胺酸的脱水闭环优选(i)通过加热聚酰胺酸的方法,或者(ii)将聚酰胺酸溶解于有机溶剂中,向该溶液中加入脱水剂和脱水闭环催化剂并根据需要加热的方法进行。在上述(i)加热聚酰胺酸的方法中,反应温度优选为50200°C,更优选为60~170°C。当反应温度不足50°C时,则脱水闭环反应不能进行完全,如果反应温度超过200°C,则会出现所得酰亚胺化聚合物的分子量下降的情况。另一方面,上述(ii)的在聚酰胺酸溶液中添加脱水剂和脱水闭环催化剂的方法中,作为脱水剂,可以使用例如醋酸酐、丙酸酐、三氟乙酸酐等酸酐。脱水剂的用量,相对于1摩尔聚酰胺酸的重复单元,优选为0.0120摩尔。另外,作为脱水闭环催化剂,可以^使用例如吡咬、三曱吡啶、二曱基吡啶、三乙胺等^又胺。^f旦是,并不局限于这些。脱水闭环催化剂的用量,相对于1摩尔所用脱水剂,优选为0.0110摩尔。此外,作为脱水闭环反应中使用的有机溶剂,可以列举与作为聚酰胺酸合成中所用溶剂而例示的有机溶剂。并且,脱水闭环反应的反应温度优选为0180°C,更优选为10~150°C。此外,通过对如此得到的反应溶液进行与聚酰胺酸精制方法同样的操作,可以精制酰亚胺化聚合物。本发明中所用的酰亚胺化聚合物,还可以是部分脱水闭环、酰亚胺化率低的聚合物。本发明中所用的酰亚胺化聚合物的优选酰亚胺化率为30%以上,更优选为50%以上。这里所谓"酰亚胺化率,,,是指相对于聚合物重复单元的总数,形成酰亚胺环的重复单元的数量比率用%表示的值。此时,所用酰亚胺环的含义包括异酰亚胺环。可以通过下述方法求得酰亚胺化率。酰亚胺化聚合物的酰亚胺化率测定方法将酰亚胺化聚合物在室温下减压干燥后,溶解在氘代二甲基亚砜中,以四曱基珪烷为基准物质,在室温下进行'H-NMR测定。以下述(ii)表示的公式求得。酰亚胺化率(%)=(1-Al/A2xoc)x100------(ii)Al:来源于NH基的质子的峰值面积(10ppm)A2:来源于其它的质子的峰值面积a:相对聚合物的前体(聚酰胺酸)中NH基的1个质子其它的质子的个数比例末端修饰型聚合物上述聚酰胺酸和酰亚胺化聚合物还可以是进行了分子量调节的末端修饰型聚合物。这种末端修饰型聚合物可以通过在聚酰胺酸的合成时,向反应体系中加入例如一元酸酐、单胺化合物、单异氰酸酯化合物等而合成。其中,作为一元酸酐,可以列举例如马来酸酐、邻苯二曱酸酐、衣康酸酐、正癸基琥珀酸酐、正十二烷基琥珀酸酐、正十四烷基琥珀酸酐、正十六烷基琥珀酸酐等。此外,作为单胺化合物,可以列举例如苯胺、环己胺、正丁胺、正戊胺、正己胺、正庚胺、正辛胺、正壬胺、正癸胺、正十一烷胺、正十二烷胺、正十三烷胺、正十四烷胺、正十五烷胺、正十六烷胺、正十七烷胺、正十八烷胺、正二十烷胺等。此外,作为单异氰酸酯化合物,可以列举例如异氰酸苯酯、异氰酸萘基酯等。聚合物的溶液粘度本发明的取向剂所使用的聚合物,其为10%的溶液的时候,优选具有20~800mPa.s的粘度,更优选具有30~500mPa.s的粘度。另外,聚合物的溶液粘度(mPas)采用规定的溶剂,在25°C下对稀释为规定的固体含量浓度的溶液采用E型旋转粘度计进行测定。(B)硅烷化合物本发明中所用的硅烷化合物为具有下述式(n)表示的结构的(其中,R1、R2、R3和R4各自独立地为氢或者烷基,X为-CH2CH(OH)CH20(CH2)3-或-(CH2)30(CH2)3-表示的二价有机基团,且n为1~3的整数)。作为具体的化合物,可以列举以下的化合物。l-[2-(三曱氧基硅烷基丙氧基)乙基]-lH-咪唑、l-[2-(三甲氧基硅烷基丙氧基)羟基乙基]-lH-咪唑。这些化合物可以单独或者2种以上组合使用。本发明液晶取向剂中(B)硅烷化合物的混合比率,相对于100重量份(A)聚合物,优选为0.0120重量份,更优选为0.0110重量份,进一步优选为0.01~5重量份。若不足0.01重量份,则会出现粘合性效果不够好的情况,若超过5重量份,则会出现印刷性变差的情况。液晶取向剂本发明的液晶取向剂通过将上述(A)聚合物与(B)硅烷化合物优选溶解含于有机溶剂中而构成。调制本发明液晶取向剂时的温度优选为0'C200'C,更优选为20。C60。C。作为构成本发明液晶取向剂的有机溶剂,可以列举与作为聚化合物。(II)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>酰胺酸合成反应中所使用的溶剂而例示的相同的溶剂。另外,还不良溶剂相同的不良溶剂进行联用。本发明的液晶取向剂中固体含量浓度考虑粘性、挥发性等而进4亍选择,优选为1~10重量%的范围。也就是"i兌,本发明液晶取向剂涂敷于基板表面,形成作为液晶取向膜的涂膜,当固体含量浓度不足1重量%时,将导致该涂膜的厚度过小,从而难以得到良好的液晶取向膜;当固体含量浓度超过10重量%时,将导致涂膜厚度过厚,从而难以得到良好的液晶取向膜,并且,液晶取向剂的粘性增大,涂敷特性容易变差。另外,特别优选的固体含量浓度的范围,根据在基板上涂敷液晶取向剂时所使用的方法而不同。例如,在旋涂法的场合,特别优选1.5-4.5重量%的范围。在印刷法的场合,固体含量浓度为3~9重量%的范围,由此,溶液粘度特别优选为12~50mPa.s的范围。在喷涂法的场合,固体含量浓度为1~5重量%的范围,由此,溶液粘度特别优选3~15mPa.s的范围。从提高对基板表面的粘合性的角度考虑,本发明的液晶取向剂中还可以含有含环氧基的化合物。作为这种含环氧基化合物,优选的可以列举例如乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、三丙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚、2,2-二溴新戊二醇二缩水甘油醚、1,3,5,6-四缩水甘油基-2,4-己二醇、N,N,N,,N,-四缩水甘油基-间-苯二曱胺、1,3-二(N,N-二缩水甘油基氨基曱基)环己烷、N,N,N,,N,-四缩水甘油基-4,4,-二氨基二苯基甲烷、N,N-二缩水甘油基-苄胺、N,N-二缩水甘油基-氨基曱基环己烷等。这些含环氧基的化合物的混合比率,相对于IOO重量份聚合物,优选为40重量份以下,更优选为0.1~30重量份。液晶显示元件本发明的液晶显示元件,可以通过例如以下的方法制造。(1)优选通过印刷法等方法,将本发明的液晶取向剂涂敷在设有形成图案的透明导电膜的基板一面上,接着,通过对涂敷面进行加热形成涂膜。这里,作为基板,可以使用例如浮法玻璃、钠钙玻璃等玻璃;聚对苯二曱酸乙二醇酯、聚对苯二曱酸丁二醇酯、聚醚砜、聚碳酸酯、脂环式聚烯烃等塑料制透明基板。作为基板一面上所设置的透明导电膜,可以使用例如氧化锡(Sn02)制的NESA膜(美国PPG公司注册商标)、氧化铟-氧化锡(111203-Sn02)制的ITO膜等。这些透明导电膜的形成图案采用光刻蚀法或预先使用掩模的方法。在液晶取向剂的涂敷时,为了进一步改善基板表面和透明导电膜与涂膜的粘合性,还可以在基板的该表面上预先涂敷含官能性硅烷的化合物、含官能性钛的化合物等。涂敷液晶取向剂后,由于防止涂^:的取向剂的液下垂等的目的,优选实施预加热(预烘焙)。预烘焙温度优选20300°C,更优选30~200°C,特别优选40~150°C。接着,完全除去溶剂,以使聚酰胺酸热酰亚胺化作为目的,实施焙烧(后烘焙)工序。该焙烧(后烘焙)温度优选80300°C,更优选120~250°C。这样,含聚酰胺酸的本发明液晶取向剂,通过涂敷后除去有机溶剂,形成作为取向膜的涂膜,还可以通过进一步加热使其脱水闭环,形成进一步酰亚胺化的涂膜。形成的涂膜的厚度优选为0.001lpm,更优选为0.0050.5nm。(2)对所形成的涂膜表面用缠有例如尼龙、人造纤维、棉花等纤维制的布的辊进行以一定方向摩擦的打磨处理。这样,制成在涂膜上产生了液晶分子取向能的液晶取向膜。另外,对由本发明液晶取向剂形成的液晶取向膜,进行例如曰本特开平6-222366号公报或日本特开平6-281937号公报中所示的、部分照射紫外线而使预倾角改变的处理,或者进行曰本特开平5-107544号公报中所示的、在实施打磨处理后的液晶取向膜表面上部分地形成保护膜,以与先前打磨处理不同的方向进行打磨处理后,除去保护膜,使液晶取向膜的液晶取向能发生改变的处理,这样能够改善液晶显示元件的视野特性。(3)上述(1)至(2)那样得到的液晶取向膜,根据需要也可以进行洗涤。作为洗涤溶剂,可以使用例如水、丙酮、曱醇、乙醇、异丙醇、环己醇、乙二醇、丙二醇、曱基乙基酮、环己酮、乙酸曱酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、四氢呋喃、己烷、庚烷、辛烷等。为了提高洗涤效率,可以在洗涤溶剂中添加表面活性剂,或者可以通过加热溶剂进行洗涤的方法、并用擦光的方法、联用超声波的方法。洗涤后,直接漂洗或者用适当的溶剂实施漂洗等,根据需要也可以实施加热干燥。(4)制作2块如上形成液晶取向膜的基板,将2块基板通过间隙(盒间隙)相对放置,使各自液晶取向膜的液晶取向方向相互垂直或逆平行,将2块基板周边部位用密封剂贴合,向由基板表面和密封剂分割出的盒间隙内注充液晶,封闭注入孔,构成液晶盒。然后,在液晶盒的外表面,即构成液晶盒的各基板的另一侧面上贴合偏振片,使其偏光方向与该基板一面上所形成的液晶取向膜的打磨方向一致或者垂直,制得液晶显示元件。这里,作为密封剂,可以使用例如作为固化剂和分隔物的含氧化铝球的环氧树脂等。作为液晶,可以列举向列型液晶和-莱状型液晶,其中优选向列型液晶,可以使用例如希夫氏碱类液晶、氧化偶氮基类液晶、联苯类液晶、苯基环己烷类液晶、酯类液晶、三联苯类液晶、联苯基环己烷类液晶、嘧啶类液晶、二氧六环类液晶、双环辛烷类液晶、立方烷类液晶等。此外,这些液晶中还可以添加例如氯化胆甾醇、胆甾醇壬酸酯、胆甾醇碳酸酯等胆甾型液晶和以商品名"C-15"、"CB-15"(乂/k夕公司生产)销售的手性剂等而进行使用。并且,还可以使用对-癸氧基苯亚甲基-对-氨基-2-曱基丁基肉桂酸酯等铁电性液晶。另外,作为液晶盒外表面上贴合的偏振片,可以使用例如将聚乙烯醇延伸取向同时吸收缺所得的称作为H膜的偏振膜夹在醋酸纤维保护膜中而制成的偏振片或者H膜自身制成的偏振片。印刷性采用日本照相印刷机才y夕'7卜口一7进行印刷,将后烘焙后的基板在显微镜下进行观察。无印刷不匀〇有印刷不匀x粘合性在设有形成图案为高500nm、宽20pm的带状ITO电极的玻璃基板上,涂敷取向膜,进行后烘焙后,在显微镜下观察用打磨装置反复打磨30次后的基板。有打磨损伤x无打磨损伤O液晶显示元件的电压保持率在167毫秒的时间跨度内,对液晶显示元件施加5V的电压,电压施加时间为6(M鼓秒,然后测定从电压解除至167毫秒后的电压保持率。测定装置采用(抹)東陽亍夕二力生产的VHR-1。液晶显示元件的残留DC电压在70。C的环境温度下向液晶显示元件施加叠加了l.OV直流电的30Hz、2.0V矩形波1小时,对刚切断直流电压后的液晶盒内残留电压通过闪光(7U:y力一)消去法求出残留DC电压。可靠性采用制作的液晶盒,在60。C的恒温槽中连续驱动48小时后,鉴定是否存在显示不良或斑痕的产生,判断其可靠性。实施例以下,通过实施例对本发明进行更具体的说明,但是本发明不局限于这些实施例。合成例1将作为四羧酸二酸酐的2,3,5-三羧基环戊基醋酸二酸酐448.34g(1.0摩尔),作为二胺化合物的对-苯二胺86.51g(0.8摩尔)、上述式(16)表示的二胺104.56g(0.2摩尔)加入到N-曱基-2-p比咯烷酮中,使固体含量浓度为20重量%,在室温下使其反应4小时。接着,将反应溶液注入到大过量的曱醇中,使反应产物沉淀。然后,用曱醇洗涤,通过使其在减压下于4(TC干燥15小时,得到290g溶液粘度为71mPa.sec、酰亚胺化率为0%的聚酰胺酸。将30g所得聚酰胺酸溶于570gN-曱基-2-吡咯烷酮中,加入23.4g吡啶和18.1g醋酸酐,使其在ll(TC下脱水闭环4小时,与上述同样地进行沉淀、洗涤、减压,得到17.5g酰亚胺化率为50%的酰亚胺化聚合物(其作为"酰亚胺化聚合物(A-l)")。合成舍]2~7采用表1中所示的二胺和四羧酸二酸酐合成聚酰胺酸,加入表1中所示量的催化剂使其脱水闭环,除此以外,与合成例1同样地制得酰亚胺化聚合物(A-2)~(A-7)。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>合成例8将作为四羧酸二酸酐的2,3,5-三羧基环戊基醋酸二酸酐224.17g(0.5摩尔)和1,3,3a,4,5,9b-六氬曙8-曱基-5-(四氬-2,5曙二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2《]-呋喃-1,3-二酮157.14g(0.5摩尔),作为二胺化合物的对-苯二胺94.62g(0.875摩尔)、2,2,-二(三氟甲基)-4,4,-二氨基联苯32.02g(0.1摩尔)、3,6-二(4-氨基苯曱酰氧基)胆甾烷(上述式(9)表示的化合物,下同)6.43g(0.01摩尔)以及十八烷氧基-2,5-二氨基苯4.04g(0.03摩尔)溶于4500gN-曱基-2-吡咯烷酮中,使其在60。C下反应6小时。接着,将反应溶液注入到大过量的曱醇中,使反应产物沉淀。然后,用曱醇洗涤,通过使其在减压下于40°C干燥15小时,得到410g溶液粘度为52mPa.sec、酰亚胺化率为0%的聚酰胺酸。将30g所得聚酰胺酸溶于570gN-曱基-2-吡咯烷酮中,加入23.4g吡啶和18.1g醋酸酐,使其在UO。C下脱水闭环4小时,与上述同样地进行沉淀、洗涤、减压,得到17.5g酰亚胺化率为95%的酰亚胺化聚合物(其作为"酰亚胺化聚合物(A-8),,)。合成例9将作为四羧酸二酸酐的2,3,5-三羧基环戊基醋酸二酸酐224.17g(0.5摩尔)和1,3,3a,4,5,9b-六氩-5-曱基-5-(四氬-2,5-二氧代-3陽呋喃基)-萘[l,2-c]-呋喃-l,3-二酮157.14g(0.5摩尔),作为二胺化合物的对-苯二胺94.62g(0.875摩尔)、二氨丙基四曱基二硅氧烷24.85g(0.1摩尔)、3,6-二(4-氨基苯曱酰氧基)胆甾烷6.43g(0.01摩尔)以及十八烷氧基-2,5-二氨基苯4.04g(0.03摩尔)溶于4500gN-曱基-2-吡咯烷酮中,使其在6(TC下反应6小时。接着,将反应溶液注入到大过量的甲醇中,使反应产物沉淀。然后,用甲醇洗涤,通过使其在减压下于40。C干燥15小时,得到370g溶液粘度为49mPa'sec、酰亚胺化率为0%的聚酰胺酸。将30g所得聚酰胺酸溶于570gN-曱基-2-吡咯烷酮中,加入23.4g吡咬和18.lg醋酸酐,使其在ll(TC下脱水闭环4小时,与上述同样地进行沉淀、洗涤、减压,得到18.5g酰亚胺化率为95%的酰亚胺化聚合物(其作为"酰亚胺化聚合物(A-9),,)。合成例10将作为四羧酸二酸酐的2,3,5-三羧基环戊基醋酸二酸酐224.17g(0.5摩尔)和1,3,3a,4,5,9b-六氢-5-曱基-5-(四氢-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-。]-呋喃-1,3-二酮157.14g(0.5摩尔),作为二胺化合物的对-苯二胺89.21g(0.825摩尔)、2,2,-二(三氟甲基)-4,4,-二氨基联苯32.02g(0.1摩尔)、l-(3,5-二氨基苯曱酰氧基)-4-(4-三氟曱基苯曱酰氧基)-环己烷(上述式(20)表示的化合物,下同)25.34g(0.06摩尔)以及十八烷氧基-2,5-二氨基苯4.04g(0.03摩尔)溶于4500gN-曱基-2-吡咯烷酮中,使其在60°C下反应6小时。接着,将反应溶液注入到大过量的曱醇中,使反应产物沉淀。然后,用曱醇洗涤,通过使其在减压下于4(TC干燥15小时,得到410g溶液粘度为58mPa.sec、酰亚胺化率为0%的聚酰胺酸。将30g所得聚酰胺酸溶于570gN-甲基-2-吡咯烷酮中,力口入23.4g他啶和18.1g醋酸酐,使其在ll(TC下脱水闭环4小时,与上述同样地进行沉淀、洗涤、减压,得到17.5g酰亚胺化率为95%的酰亚胺化聚合物(其作为"酰亚胺化聚合物(A-10)")。合成例11将作为四羧酸二酸酐的2,3,5-三羧基环戊基醋酸二酸酐224.17g(0.5摩尔)和1,3,3a,4,5,9b-六氢-5-曱基-5-(四氢-2,5-二氧代國3陽呋喃基)國萘[l,2画c]-呋喃-l,3画二酮157.14g(0.5摩尔),作为二胺化合物的对-苯二胺94.08g(0.87摩尔)、二氨丙基四曱基二硅氧烷24.85g(0.1摩尔)和3,6-二(4-氨基苯曱酰氧基)胆甾烷6.65g(0.015摩尔》苯胺2.79g(0.03摩尔)溶于4500gN-甲基-2-吡咯烷酮中,使其在60。C下反应6小时。接着,将反应溶液注入到大过量的曱醇中,使反应产物沉淀。然后,用曱醇洗涤,通过使其在减压下于40。C干燥15小时,得到350g溶液粘度为55mPasec、酰亚胺化率为0%的聚酰胺酸。将30g所得聚酰胺酸溶于570gN-曱基-2-吡咯烷酮中,加入23.4g吡啶和18.1g醋酸酐,-使其在110。C下脱水闭环4小时,与上述同样地进行沉淀、洗涤、减压,得到17.5g酰亚胺化率为95%的酰亚胺化聚合物(其作为"酰亚胺化聚合物(A-11),,)。合成例12将作为四羧酸二酸酐的均苯四酸二酸酐109.06g(0.5摩尔)和1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酸酐98.06g(0.5摩尔),作为二胺化合物的4,4,-二氨基二苯基醚200.2g(1.0摩尔)溶于4500gN-曱基-2-吡咯烷酮中,使其在60°C下反应6小时。接着,将反应溶液注入到大过量的曱醇中,使反应产物沉淀。然后,用甲醇洗涤,通过使其在减压下于4(TC干燥15小时,得到290g溶液粘度为198mPa'sec、酰亚胺化率为0%的聚酰胺酸(其作为"聚酰胺酸(B-l)")。合成例13将作为四羧酸二酸酐的均苯四酸二酸酐109.06g(0.5摩尔)和1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酸酐98.06g(0.5摩尔),作为二胺化合物的4,4,-二氨基二苯基曱烷198.27g(L0摩尔)溶于4500gN-曱基-2-吡咯烷酮中,使其在60°C下反应6小时。接着,将反应溶液注入到大过量的曱醇中,使反应产物沉淀。然后,用曱醇洗涤,通过使其在减压下于4(TC干燥15小时,得到310g溶液粘度为129mPa.sec、酰亚胺化率为0%的聚酰胺酸(其作为"聚酰胺酸(B-2),,)。合成例14.将作为四羧酸二酸酐的1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酸酐196.12g(1.0摩尔),作为二胺化合物的4,4,-二氨基二苯基醚200.2g(1.0摩尔)溶于4500gN-曱基-2-吡咯烷酮中,使其在60。C下反应6小时。接着,将反应溶液注入到大过量的曱醇中,使反应产物沉淀。然后,用曱醇洗涤,通过使其在减压下于4(TC干燥15小时,得到290g溶液粘度为175mPa.sec、酰亚胺化率为0%的聚酰胺酸(其作为"聚酰胺酸(B-3)")。合成例15将作为四羧酸二酸酐的1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酸酐196.12g(1.0摩尔),作为二胺化合物的2,2,-二曱基-4,4,-二氨基联苯212g(1.0摩尔)溶于4500gN-曱基-2-吡咯烷酮中,使其在60°C下反应6小时。接着,将反应溶液注入到大过量的甲醇中,使反应产物沉淀。然后,用曱醇洗涤,通过使其在减压下于40"C干燥15小时,得到290g溶液粘度为184mPa.sec、酰亚胺化率为0%的聚酰胺酸(其作为"聚酰胺酸(B-4)")。合成例16将作为四羧酸二酸酐的均苯四酸二酸酐109.06g(0.5摩尔)和1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酸肝98.06g(0.5摩尔),作为二胺化合物的2,2,-二曱基-4,4,-二氨基联苯212g(1.0摩尔)溶于4500gN-曱基-2-吡咯烷酮中,使其在60。C下反应6小时。接着,将反应溶液注入到大过量的甲醇中,使反应产物沉淀。然后,用曱醇洗涤,通过使其在减压下于4(TC干燥15小时,得到310g溶液粘度为189mPasec、酰亚胺化率为0%的聚酰胺酸(其作为"聚酰胺酸(B-5)")。实施例1将合成例1中制得的酰亚胺化聚合物(A-1)100重量份、作为硅烷化合物的IMIOOO(日鉱7于UT少X、生产)1重量份、N,N,N,,N,-四缩水甘油基-4,4,-二氨基二苯基曱烷20重量份溶于N-曱基-2-吡咯烷酮/丁基溶纤剂(50/50(重量比))混合溶剂中,制成固体含量浓度为6重量%的溶液。将该溶液用孔径为lpm的滤器过滤,调制出本发明的液晶取向剂。将上述液晶取向剂用液晶取向膜印刷机(日本写真印刷机社制造)涂敷于带有ITO膜制透明电极的玻璃基板的透明电极面上,在8(TC的加热板上干燥1分钟后,再在200°C的加热板上干燥10分钟,形成平均膜厚为600埃的覆膜。将该基板在20倍倍率的显微镜下观察,没有发现印刷不匀和气孔,印刷性良好。釆用装有缠绕尼龙布的辊的打磨机,在辊转速为500rpm、操作台移动速度为3cm/秒、绒毛挤入长度为0.4mm的条件下,对该覆膜进行打磨处理,形成液晶取向膜。然后,将上述形成液晶取向膜的基板在异丙醇中浸渍1分钟后,在100。C的加热板上干燥5分钟。然后,在一对上述基板的具有液晶取向膜的各外缘上,涂敷加入了直径为5.5pm的氧化铝球的环氧树脂粘合剂后,使液晶取向膜面相对地重合并压合,使粘合剂固化。接着,通过液晶注入口向一对基板间填充向列型液晶(乂少夕公司生产,MLC-6608或者MLC-6221),然后用丙烯酸类光固化粘合剂将液晶注入口封闭,在基板外侧的两面上贴合偏振片,制成液晶显示元件。另外,在设有形成图案为高5000埃、宽20pm的带状ITO电极的玻璃基板上涂敷取向膜,进行后烘焙后,采用打磨装置在辊转速为400rpm、操作台移动速度为3cm/秒、绒毛挤入长度为0.6mm的条件下,反复打磨30次,在显微镜下观察打磨后的基板,没有发现打磨脱落、刮削,粘合性良好。在167毫秒的时间跨度内,对所得液晶显示元件施加5V的电压,电压施加时间为60微秒,然后测定从电压解除至167毫秒后的电压保持率,其为99.5%。在70。C的环境温度下,向液晶显示元件施加叠加了l.OV直流电的30Hz、2.0V矩形波1小时,对刚切断直流电压后的液晶盒内残留电压通过闪光消去法求出残留DC电压,结果为0V。采用所制得的液晶显示元件,在60。C的恒温槽中连续驱动48小时后,鉴定是否存在显示不良或斑痕的产生,结果没有鉴定出显示不良和斑痕。实施例2~27以及比4交例1~5除了采用合成例2~16中制得的聚酰胺酸和/或酰亚胺化聚合物,改变硅烷化合物的种类和添加量以及N,N,N,,N,-四缩水甘油基-4,4,-二氨基二苯基曱烷的添加量、溶剂比以外,与实施例1同样地操作,调制液晶取向剂,在基板上形成覆膜,观察印刷性和粘合性,并制作液晶显示元件,评价VHR和残留DC,观测可靠性。结果一并列于表2、表3。<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>表3<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>200710163601.4势溢1被31/31到权利要求1.一种液晶取向剂,其特征在于含有(A)具有从包含下述式(I-1)和下述式(I-2)各自表示的重复单元的群中选出的至少一种重复单元的聚合物,和(B)下述式(II)表示的硅烷化合物,式中,P1为4价的有机基团,且Q1为2价的有机基团,式中,P2为4价的有机基团,且Q2为2价的有机基团,式中,R1、R2、R3和R4各自独立地为氢或者烷基,X为-CH2CH(OH)CH2O(CH2)3-或-(CH2)3O(CH2)3-表示的二价有机基团,且n为1~3的整数。2.权利要求1所述的液晶取向剂,其中上述式(1-l)的?]和上述式(I-2)的ps至少部分来源于2,3,5-三羧基环戊基醋酸二酸酐。3.—种液晶显示元件,其具有由权利要求1~2任一项所述的液晶取向剂制得的液晶取向膜。全文摘要本发明涉及一种液晶取向剂和液晶显示元件。提供显示良好的印刷性,且粘合性、可靠性优良的液晶取向剂。该液晶取向剂含有包含酰胺酸重复单元和酰亚胺重复单元中至少一种的聚合物和下述式(II)表示的硅烷化合物,(如图)式中,R<sup>1</sup>、R<sup>2</sup>、R<sup>3</sup>和R<sup>4</sup>各自独立地为氢或者烷基,X为-CH<sub>2</sub>CH(OH)CH<sub>2</sub>O(CH<sub>2</sub>)<sub>3</sub>-或-(CH<sub>2</sub>)<sub>3</sub>O(CH<sub>2</sub>)<sub>3</sub>-表示的二价有机基团,且n为1~3的整数。文档编号G02F1/13GK101165571SQ20071016360公开日2008年4月23日申请日期2007年10月12日优先权日2006年10月17日发明者德久博昭,松本贵博,熊谷勉,西川通则申请人:Jsr株式会社
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