制备调色剂的方法以及使用该方法制备的调色剂的制作方法

专利名称：制备调色剂的方法以及使用该方法制备的调色剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及制备调色剂的方法以及使用该方法制备的调色剂。更具体 地，本发明涉及调色剂的制备方法，该方法能够提供具有基于聚酯的单体和 基于乙烯基的单体中常见的优良性能，并具有优良的光泽度、耐久性、低温 定影性和储存稳定性的调色剂。该方法能够容易地控制调色剂的形状和尺 寸。本发明还涉及使用该调色剂的成像方法和含有该调色剂的成像装置。
背景技术：
在电子照相方法或静电记录方法中，用于显现静电充电图案或静电潜像 的显影剂可以分为由调色剂和载体颗粒组成的双组分显影剂和基本上仅由 调色剂组成的单组分显影剂。单组分显影剂可以分为含有磁性组分的磁性单 组分显影剂和不含磁性组分的非磁性单组分显影剂。在非磁性单组分显影剂 中，常单独添加流动剂(flowing agent),例如胶态二氧化硅等，以增加调色 剂的流动性。通常，将颜料、例如炭黑和其他添加剂分散在粘合剂树脂中而 获得的着色剂颗粒用作调色剂。调色剂可使用粉碎法或聚合法制备。在粉碎法中，调色剂通过如下方法 获得将合成树脂与颜料，以及如果需要的话，其他添加剂熔融混合，粉碎 该熔融混合物，并分级所得颗粒，以获得具有所需粒径的颗粒。在聚合法中， 将颜料、聚合引发剂，以及如果需要的话，如交联剂和电荷控制剂的其他添 加剂均匀溶解或分散到可聚合单体中以获得可聚合单体组合物。使用搅拌器 将该可聚合单体组合物分散在含有分散稳定剂的水性分散介质中，从而形成 可聚合单体组合物的细液滴颗粒。然后，加热该细液滴颗粒，并且进行悬浮聚合，以获得化学生成的调色剂(CPT)，该CPT为具有所需粒径的着色的聚合物颗粒。在成像装置，例如电子照相装置或静电记录装置中，使均匀带电的感光 体曝光以形成静电潜像，将调色剂附着到静电潜像上，从而形成调色剂图像。 将调色剂图像转印到转印材料，如转印纸上，然后使用例如热、压力、溶剂 蒸汽等各种方法将调色剂图像定影到转印材料上。在定影过程中，通常使其 上转印有调色剂图像的转印材料经过定影辊和加压辊之间，并且对调色剂进 行热压，使其定影至转印材料。需要改进使用例如电子照相复印机的成像装置所形成的图像的精确度 和分辨率。常规而言，成像装置中使用的调色剂主要是通过粉碎法制备的。 然而，使用粉碎法易于形成具有宽的粒径分布的着色的调色剂颗粒。因此， 为了获得想要的显影性能，需要对粉碎的颗粒进行分级以获得具有窄的粒径 分布的颗粒。然而，在制备适合于电子照相工艺或静电记录工艺的调色剂颗 粒时，使用常规的捏和/研磨工艺难以精确控制粒径和粒径分布，并且在制备 小的调色剂颗粒时，对粉碎颗粒的分级降低了调色剂的产率。此外，在设计 具有充电性能和定影性能的调色剂时，设计的变化/控制受到限制。因此，近来CPT受到关注，因为容易控制CPT的粒径并且无需进行麻烦的工艺，例 如分级工艺。使用基于聚酯的单体有助于调色剂高的光泽度和高的颗粒均匀性。因 此，基于聚酯的单体主要用在粉碎的调色剂中。然而，基于聚酯的单体不易 于溶解在溶剂中，并且不易于在溶液中聚合。因此，通常的可聚合单体如苯 乙烯单体用作调色剂颗粒的树脂，而在制备调色剂的聚合法中很少使用基于聚酯的单体。因此，需要一种调色剂的制备方法，该方法使用能生产比采用粉碎法制 得的调色剂具有更好性能的调色剂的聚合法，同时，该方法有效使用能赋予 调色剂优异物理性能的基于聚酯的单体。发明内容本发明提供一种调色剂的制备方法，该方法能够提供具有基于聚酯的单 体和基于乙烯基的单体常获得的优良性能并具有优良的光泽度、耐久性、低 温定影性和储存稳定性的调色剂。该方法能够容易地控制调色剂的形状和尺 寸。本发明还提供一种使用该调色剂制备方法所制备的调色剂。本发明还提供一种制备调色剂的方法，该调色剂的形状和尺寸可以容易 地控制，并且具有优良的光泽度、耐久性、低温定影性和储存稳定性。本发明还提供一种通过使调色剂低温定影形成高质量图像的成像方法， 该调色剂的形状和尺寸可以容易地通过上述制备方法控制，并具有优良的光 泽度、耐久性、低温定影性和储存稳定性。本发明还提供一种通过使调色剂低温定影形成高质量图像的成像装置， 该调色剂的形状和尺寸可以容易地通过上述制备方法控制，并具有优良的光 泽度、耐久性、低温定影性和储存稳定性。根据本发明的一个方面，提供一种制备调色剂的方法，该方法包括使调色剂组合物聚合以制备聚合物胶乳，该调色剂组合物包括在分子链端具有双键的聚酯大分子单体和至少一种可聚合单体；及将该聚合物胶乳与分散的 颜料溶液混合，并且在无机盐的存在下使该聚合物胶乳团聚(agglomerate), 该分散的颜料溶液通过将颜料分散到具有亲水基和疏水基两者并含有至少 一个反应性官能团的大分子单体中制得。根据本发明的另一方面，提供一种调色剂，该调色剂的制备如下使调 色剂组合物聚合以制备聚合物胶乳，该调色剂组合物包括在分子链端具有双 键的聚酯大分子单体和至少一种可聚合单体；将该聚合物胶乳与分散的颜料 溶液混合，并且在无机盐的存在下使该聚合物胶乳团聚，该分散的颜料溶液 通过将颜料分散到具有亲水基和疏水基两者并含有至少 一 个反应性官能团 的大分子单体中制得。根据本发明的另一方面，提供一种成像方法，该成像方法包括将调色 剂附着到具有静电潜像的感光体的表面上以形成可见图像；并将可见图像转 印至转印材料，该调色剂的制备如下使调色剂组合物聚合以制备聚合物胶 乳，该调色剂组合物包括在分子链端具有双键的聚酯大分子单体和至少一种 可聚合单体；将该聚合物胶乳与分散的颜料溶液混合，并且在无机盐的存在下使该聚合物胶乳团聚，该分散的颜料溶液通过将颜料分散到具有亲水基和 疏水基两者并含有至少一个反应性官能团的大分子单体中制得。根据本发明的另一方面，提供一种成像装置，该成像装置包括有机感 光体；用于在该有机感光体的表面上形成静电潜像的成像单元；用于容纳调 色剂的调色剂接收单元，该调色剂的制备如下使调色剂组合物聚合以制备聚合物胶乳，该调色剂组合物包括在分子链端具有双键的聚酯大分子单体和 至少一种可聚合单体，将该聚合物胶乳与分散的颜料溶液混合，及在无机盐 的存在下使该聚合物胶乳团聚，该分散的颜料溶液通过将颜料分散到具有亲水基和疏水基两者并含有至少 一个反应性官能团的大分子单体中制得；用于 向有机感光体的表面上提供调色剂以使该有机感光体表面上的静电潜像显 影为调色剂图像的调色剂供给单元；以及用于将该有机感光体表面上的调色 剂图像转印至转印材料的调色剂转印单元。体实施方式部分结合附图公开了本发明的各种实施方式。


本发明的上述及其他特征和优点将通过参照附图详细描述其示例性实施方式而变得更加显而易见，其中图1是说明含有调色剂的成像装置的示意图，所述调色剂是使用根据本发明实施方式的调色剂制备方法而制备的；图2是说明实施例1中制得的聚合物胶乳的粒径分布的图；图3是实施例1中制得的聚合物胶乳的扫描电子显微(SEM)图像；图4是说明实施例1中制得的聚合物胶乳的差示扫描量热法(DSC)结果的图；图5是实施例1中制得的调色剂的SEM图像；图6是实施例2中制得的调色剂的SEM图像；图7是实施例3中制得的调色剂的SEM图像；图8是说明实施例4中制得的聚合物胶乳的粒径分布的图；图9是实施例4中制得的聚合物胶乳的SEM图像；图IO是说明实施例4中制得的聚合物胶乳的DSC结果的图；图11是实施例4中制得的调色剂的SEM图像；图12是实施例5中制得的调色剂的SEM图像；图13是实施例6中制得的调色剂的SEM图像；图14是说明实施例7中制得的聚合物胶乳的粒径分布的图；图15是实施例7中制得的聚合物胶乳的SEM图像；图16是说明实施例7中制得的聚合物胶乳的DSC结果的图；图17是实施例7中制得的调色剂的SEM图像。
具体实施方式
现在将参照附图对本发明进行更全面的描述，其中示出了本发明的示例 性实施方式。本发明涉及一种化学生成的调色剂(CPT)的制备方法。根据该方法， 通过使用一种新的、简单的聚合方法，可以提供使用聚酯所常获得的优势， 即高光泽度和高模量。通过改变可聚合单体的组成，该方法能够制得具有更 低的定影温度的调色剂。本发明方法制得的CPT具有优良的物理性能，例 如储存稳定性、耐久性和定影性，并且适用于可通过使调色剂低温定影形成 高质量图像的高速打印机。本发明提供一种制备调色剂的方法，该方法包括使调色剂组合物聚合 以制备聚合物胶乳，该组合物包括在分子链端具有双键的聚酯大分子单体和 至少一种可聚合单体；及使该聚合物胶乳与分散的颜料溶液混合，并且在无 机盐的存在下使该聚合物胶乳团聚，该分散的颜料溶液通过将颜料分散到具 有亲水基和疏水基两者并含有至少一个反应性官能团的大分子单体中制得。本发明的调色剂制备方法是一种以前尚未尝试过的新方法。根据该调色 剂制备方法，对聚酯进行化学改性，以在聚酯的分子链端引入双键，从而获 得聚酯大分子单体，将该聚酯大分子单体与至少一种可聚合单体悬浮在一 起，将所得的悬浮液在水性溶液中进行乳液聚合以制得调色剂颗粒。乳液聚合广泛用于制备具有非常均匀的粒径分布的颗粒。通常，乳液聚 合是用于在水相中亲水性聚合引发剂的存在下，使来自于水不溶性疏水单体 的胶乳聚合的方法。根据乳液团聚法，可以容易地控制调色剂颗粒的尺寸和 形状，从而提高成像过程中调色剂的成像效率。本文中所使用的术语"大分子单体"指在链端具有至少一个反应性官能 团的聚合物。大分子单体作为单体参与到制备聚合物的聚合反应中，从而形 成具有不同特性的不均匀的聚合物链的化学键合结构，即混杂树脂(hybrid resin)。由于不均匀的聚合物的存在，可以得到不均匀的聚合物的物理性能。 并且，不均匀的聚合物间的化学键合可以增加它们之间的相容性，从而提高 它们的化学、机械和热性能。此外，聚酯大分子单体和普通的可聚合单体间的化学反应提高了结晶聚酯的相容性，从而促进结晶聚酯的加入作用，使得到的调色剂的低温定影性 显著增强。本发明中所使用的基于聚酯的树脂是指在其主链中具有酯键(-COO-) 的聚合物，其通过使二元醇(例如双酚A)与对苯二曱酸、偏苯三曱酸酐、 富马酸或琥珀S吏衍生物聚合而制得。通常，聚酯是通过使单体聚合制得的聚合物。然而在本发明中，聚酯用作一种与至少一种可聚合单体反应以制备CPT的单体。本发明所使用的聚酯可以为任何类型的可用于制备调色剂的聚酯。如上所述，虽然聚酯单体可以赋予调色剂颗粒高的光泽度和高的颗粒均 匀性，但是由于它们不易溶于溶剂中也不易于在溶液中聚合，使得它们不常用于制备CPT。因此，在本发明中，为了在采用CPT制备方法的调色剂组合物的制备 中使用聚酯，将双键引入聚酯中。下面将描述在根据本发明的调色剂制备方法中所使用的聚酯大分子单体。用于制备聚酯大分子单体的聚酯可以在链端含有羟基作为向其引入双 键所需的反应性基团。作为CPT用树脂组合物的聚合单体的聚酯，可以具 有约1000-100000的分子量和约40 ~ 8(TC的玻璃化转变温度。优选地，聚酯为聚对苯二曱酸乙二醇酯(PET)。 PET是饱和的聚酯， 其通常由对苯二曱酸和乙二醇的缩聚(缩合聚合)制得。含有双键的化合物可以为任何能将双键引入到聚酯中的化合物。由于进 行聚合反应以制备树脂组合物，因此可以使用任何能将具有聚合反应所需的 双键的反应性基团引入聚酯末端的化合物。双键可以是基于乙烯基的双键。由于其上引入有双键的聚酯与基于苯乙 烯的单体聚合以制备具有聚酯和苯乙烯的优点的树脂组合物，因此该双键可以是能与基于苯乙烯的单体中的乙烯基聚合的基于乙烯基的双键。优选地，聚酯大分子单体可以通过向聚酯中依次加入含有二异氰酸酯基 团的化合物和含有双键的单体制得。在该实施方式中，含有双键的单体是具 有能与聚酯大分子单体上的异氰酸酯基团反应的反应性基团的烯属不饱和 单体。为了将双键引入聚酯的分子链端，首先使聚酯与含有二异氰酸酯基团的化合物反应，以在聚酯的末端引入异氰酸酯基团。然后使得到的聚酯与含有 双键的单体反应，以使单体的双键代替聚酯的异氰酸酯基团。由此完成将双 键引入聚酯的末端。下面的反应式1说明了将双键引入聚酯的实例。在反应式1中，聚酯为PET。<反应式1><formula>formula see original document page 11</formula>Ci.广u在反应式l中，作为聚酯的PET与六亚曱基二异氰酸酯(HDI)反应， 以使异氰酸酯基团代替PET的羟基端基。将作为基于乙烯基的单体的曱基丙烯酰胺(MAAm )加入所得到的产物 中以使MAAm末端的乙烯基团代替PET的异氰酸酯基团。这样，来自MAAm 的乙烯基团(a和a，)出现在PET的末端。换言之，正如所期望的，制得其上引入有基于乙烯基的双键的PET。含有二异氰酸酯基团的化合物可以选自六亚曱基二异氰酸酯、异氟尔 酮二异氰酸酯、亚曱基双环己基异氰酸酯、曱苯二异氰酸脂、亚曱基双苯基 异氰酸酯及它们的混合物。含有双键的单体可以选自基于丙烯酰胺的单体，其选自丙烯酰胺、曱 基丙烯酰胺和羟曱基丙烯酰胺；基于羟基丙烯酸酯的单体，其选自羟曱基丙 烯酸酯、羟乙基丙烯酸酯、羟乙基曱基丙烯酸酯、羟曱基曱基丙烯酰胺、羟基苯氧基丙基丙烯酸酯、羟丙基丙烯酸酯和羟丙基曱基丙烯酸酯；以及基于 芳基胺的单体。根据本发明调色剂制备方法的一个实施方式，与聚酯反应的含有双键的 单体可以是硅烷偶联剂。优选地，该硅烷偶联剂含有能与聚酯端基反应的反 应性基团和烯属不饱和基团。硅烷偶联剂可以是基于氨基的硅烷偶联剂、基于环氧基的硅烷偶联剂、 基于丙烯酰基的硅烷偶联剂、基于乙烯基的硅烷偶联剂或其他硅烷偶联剂。 该基于氨基的硅烷偶联剂含有有机官能团(如氨基)和可水解的基团(如烷 氧基)。基.于环氧基、基于丙烯酰基、基于乙烯基的硅烷偶联剂和其他硅烷 偶联剂含有可水解的基团(如烷氧基)和有机官能团(如丙烯酰基、环氧基、 乙烯基或巯基)。因此，这些硅烷偶联剂有助于有机材料(如树脂)与无机 材料(如硅石、玻璃或金属)的结合，以改善材料的物理性能。优选地，硅烷偶联剂包含基于乙烯基的双#:。因此，优选基于乙烯基的 硅烷偶联剂。下面的反应式2说明了使用含有双键的硅烷偶联剂将双键引入聚酯的方法的实例。在反应式2中，聚酯为PET。 <反应式2>在反应式2中，PET与作为硅烷偶联剂的甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基 硅烷(MPTMS )反应，以使乙烯基(b和b，)代替PET的羟基端基。根据本发明的聚酯大分子单体的重均分子量为约1000-100000，优选约 5000-30000。如果聚酯大分子单体的重均分子量小于1000,可能无法改善所 得调色剂的物理性能，或者聚酯大分子单体可能无法完全起到稳定剂的作用。另一方面，如果聚酯大分子单体的重均分子量超过iooooo，转化率可能降低。MPTMSSi-(C恥一o—COCH3本发明调色剂组合物中所含的可聚合单体可以选自基于乙烯基的单体、含有羧基的极性单体、含有不饱和聚酯基团的单体和含有脂肪酸基团的 单体。可聚合单体至少含有能与聚酯端基反应的反应性基团。可聚合单体可为选自下列的至少一种基于苯乙烯的单体，其选自苯乙 烯、乙烯基曱苯和a-曱基苯乙烯；丙烯酸和曱基丙烯酸；(曱基)丙烯酸衍生 物，其选自丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸二曱氨基乙酯、曱基丙烯酸甲酯、曱基丙晞酸乙酯、曱基 丙烯酸丙酯、曱基丙烯酸丁酯、曱基丙烯酸-2-乙基己酯、曱基丙烯酸二曱氨 基乙酯、丙烯腈、曱基丙烯腈、丙烯酰胺和曱基丙烯酰胺；烯属不饱和单烯 烃，其选自乙烯、丙烯和丁烯；卣代乙烯基类化合物，其选自氯乙烯，偏二 氯乙烯和氟乙烯；乙烯基酯，其选自醋酸乙烯酯和丙酸乙烯酯；乙烯基醚， 其选自乙烯基曱基醚和乙烯基乙基醚；乙烯基酮，其选自乙烯基曱基酮和曱 基异丙烯基酮；含有氮的乙烯基化合物，其选自2-乙烯基吡咬、4-乙烯基吡 咬和N-乙烯基吡咯烷酮，但不限于此。基于100重量份的可聚合单体，本发明的调色剂组合物含有约0.1-80重 量份，优选约l-50重量份，更优选约5-25重量份的聚酯大分子单体。如果聚酯大分子单体的含量小于0.1重量份，调色剂物理性能的改善可 能不充分。另一方面，如果聚酯大分子单体的含量超过80重量份，可能导 致不均匀的粒径分布。本发明调色剂制备方法中能够使用的介质可以是水性溶液、有机溶剂或 它们的混合物。和乳化剂的情况下进行，因为与常规的CPT制备方法不同，大分子单体保 持了聚合物胶乳在介质中的稳定性。和疏水基的两亲性材料，并且以末端具有至少一个反应性官能团的聚合物或 低聚物的形式存在。化学键合到颗粒表面的亲水基由于其空间稳定作用可以改善聚合物胶乳在聚合物胶乳团聚过程中的长期稳定性。100-100000,优选约1000-10000。当大分子单体的重均分子量少于100时，所得调色剂的物理性能可能无法改进，或者大分子单体可能无法完全起到稳 定剂的作用。另一方面，当大分子单体的重均分子量大于100000时，转化 率可能降低。大分子单体可以为选自下列的一种聚乙二醇(PEG)-甲基丙烯酸酉旨、 PEG-乙醚曱基丙烯酸酯、PEG-二曱基丙烯酸酯、PEG改性的聚氨酯、PEG 改性的聚酯、聚丙烯酰胺(PAM)、 PEG-羟乙基曱基丙烯酸酯、六官能的聚 酯丙烯酸酯、树枝状聚酯丙烯酸酯、羧基聚酯丙烯酸酯、脂肪酸改性的环氧 丙烯酸酯和聚酯曱基丙烯酸酯，但不限于此。如上所述，本发明的调色剂可以包含颜料。对于黑色调色剂，该颜料可 以是炭黑或苯胺黑。此外，本发明的非磁性调色剂可用于制备彩色调色剂。 对于彩色调色剂，使用炭黑或苯胺黑产生黑色，并且进一步使用选自黄色、 品红色和青色颜料中的至少 一种产生彩色。黄色颜料的实例包括稠合含氮化合物、异二氬p引咮酮化合物、蒽醌化合 物、偶氮金属络合物或烯丙基酰亚胺化合物。例如，可以使用C.I.颜料黄12、 13、 14、 17、 62、 74、 83、 93、 94、 95、 109、 110、 111、 128、 129、 147、 168、 180等。品红色颜料的实例包括稠合的含氮化合物、蒽醌化合物、喹吖。定酮化合 物、碱性染料色淀化合物、萘酚化合物、笨并咪唑化合物、硫靛化合物和二 蔡嵌苯4匕合4勿。侈寸^口，可以^f吏用C丄l贞冲牛纟工2、 3、 5、 6、 7、 23、 48:2、 48:3、 48:4、 57:1、 81:1、 122、 144、 146、 166、 169、 177、 184、 185、 202、 206、 220、 221或254等。青色颜料的实例包括铜酞菁化合物或其衍生物、蒽醌化合物和碱性染料 色淀化合物。例如，可以使用C.I.颜料蓝1、 7、 15、 15:1、 15:2、 15:3、 15:4、 60、 62或66等。上述颜料可以单独使用或者两种或多种混合使用。根据所需的色调、色 度、亮度、耐候性、在调色剂中的分散等选择颜料。基于100重量份的可聚合单体，上述颜料的量可以为约0.1-20重量份。 颜料的量应足以使调色剂着色。然而，基于100重量份的可聚合单体，如果 颜料的含量少于0.1重量份，可能无法获得充分的着色效果。另一方面，如 果颜料的含量超过20重量份，调色剂的生产成本可能增加，使得难以获得 足够的摩擦电荷量。最后，将无机盐加入到聚合物胶乳颗粒和分散的颜料溶液的混合溶液 中，并使聚合物胶乳颗粒团聚，从而形成调色剂。也就是说，由于无机盐的 加入和颗粒的碰撞引起离子强度提高，使得聚合物胶乳颗粒的尺寸增大。更具体地，如果无机盐的浓度高于临界凝聚浓度(CCC)，静电斥力消 失，因此，由于颗粒的布朗运动，出现聚合物胶乳颗粒的快速团聚。如果无机盐的浓度低于ccc，团聚速度降低，使得可以控制颗粒的团聚。本发明可 使用的无机盐可以是选自下列的至少 一 种NaCl 、 MgCl2.8H20 、 [Al2(OH)nCl6.n]m (lSn$5， 1SmSlO)和A12(S04)3'18H20,但不限于此。加入有 效量的无机盐以制备具有所需粒径的凝聚的调色剂颗粒。在一个实施方式 中，将无机盐加入到聚合物胶乳和分散的颜料溶液中，以制备体积平均粒径 为约3-20jum的调色剂颗粒。本发明的调色剂组合物可以进一步包含选自引发剂、蜡、链转移剂、电 荷控制剂和防粘剂中的至少一种。在本发明的调色剂组合物中，自由基由引发剂产生。优选地，自由基与 可聚合单体反应。自由基可以与可聚合单体和聚酯大分子单体的双键反应，形成共聚物。自由基聚合引发剂的实例包括过硫酸盐，例如过硫酸钾和过硫酸铵；偶 氮化合物，例如4,4-偶氮双(4-氰基戊酸)、二曱基-2,2，-偶氮双(2-曱基丙酸酯)、 2，2-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2，2-偶氮双-2-曱基-N-1,1 -双(羟曱基)-2-羟 乙基丙酰胺、2,2，-偶氮双(2，4-二曱基戊腈)、2,2，-偶氮双异丁腈和U，-偶氮双 (l-环己腈)；以及过氧化物，如曱基乙基过氧化物、二叔丁基过氧化物、过 氧化乙酰、二枯基过氧化物、过氧化月桂酰、过氧化苯曱酰、过氧化-2-乙基 己酸叔丁酯、过氧化二碳酸二异丙酯和过氧化间苯二曱酸二叔丁酯。还可以 使用通过将上述聚合引发剂与还原剂组合所获得的氧化还原引发剂。本文使用的术语"链转移剂"是指在链反应中改变链载体类型的物质。 链转移剂包括使新链的活性较之先前的链活性明显降低的材料。链转移剂可 以降低单体的聚合度并且引发新的链。链转移剂还可以调整聚合物的分子量 分布。链转移剂的实例包括但不限于含硫化合物，如十二烷硫醇、巯基乙酸、 硫代乙酸或巯基乙醇；亚磷酸化合物，如亚磷酸或亚磷酸钠；次磷酸化合物， 如次磷酸或次磷酸钠；以及醇，如曱醇、乙醇、异丙醇或正丁醇。可适当地使用防粘剂以保护感光体并防止显影性能劣化，从而获得高质 量的图像。在本发明的实施方式中，防粘剂可以为高纯度的固体脂肪酸酯物 质。具体地，防粘剂的实例包括低分子量的聚烯烃，例如低分子量的聚乙烯、低分子量的聚丙烯和低分子量的聚丁烯；石蜡；多官能的酯化合物等。优选 地，防粘剂可以为由三或更高官能的多元醇和羧酸构成的多官能酯化合物。三或更高官能的多元醇的实例包括脂族醇，例如甘油、季戊四醇或1,1,1-三(羟曱基)乙烷(pentaglycerol);脂环族醇，例如氯代山梨醇(chloroglycitol )、 栎醇(q薦itol)或肌醇；芳香醇，如三(羟曱基)苯；糖，如D-赤藓糖、L-阿拉伯糖、D-甘露糖、D-半乳糖、D-果糖、L-lamunose、蔗糖、麦芽糖或乳 糖；以及糖醇，如赤藓糖醇、D-苏糖醇(D-threit)、 L-阿拉伯糖醇或adnit。羧酸的实例包括脂族羧酸，例如乙酸、丁酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、 癸酸、十一烷酸、月硅酸、肉豆蔻酸、硬脂酸、magarinic acid、花生酸、蜡 酸、山梨酸、亚油酸、亚麻酸、山嵛酸或丁炔酸；脂环族羧酸，例如环己烷 羧酸、六氢间苯二曱酸、六氢对苯二曱酸或3，4，5,6-四氢邻苯二曱酸；以及 芳香族羧酸，例如苯曱酸、枯酸、邻苯二曱酸、间苯二曱酸、对苯二曱酸、 均苯三酸(trimethinic acid )、偏苯三酸或苯连三甲酸。电荷控制剂可以选自含有金属如锌或者铝的水杨酸化合物；双二苯基 乙醇酸的硼络合物；以及硅酸盐。更具体地，电荷控制剂可以是二烷基水杨 酸锌、硼双(l,l-二苯基-l-氧代-乙酰基钾盐)等。下面将更详细地描述本发明的调色剂制备方法中，聚合物胶乳的制备、 聚合物胶乳与分散的颜料溶液的混合以及聚合物胶乳的团聚。首先，如上所述，使调色剂组合物聚合以制备聚合物胶乳，该调色剂组 合物包括在分子链端具有双键的聚酯大分子单体和至少一种可聚合单体。更 详细地，将聚酯大分子单体溶解到极性溶剂中，并向其中加入至少一种可聚 合单体以制备均相溶液。制备乳化剂的蒸馏水溶液，并将该溶液与上述均相 溶液混合。将所得到的溶液用超声波搅拌从而制得调色剂组合物。当在调色剂组合物中形成其中聚酯大分子单体和可聚合单体稳定存在 于水溶液中的液滴时，升高反应器的内部温度，同时用氮气吹洗。当反应器 的内部温度达到预定温度时，加入引发剂。反应器的内部温度可以为约60-80 。C。加入引发剂后，将得到的溶液以150-350rpm搅拌2-8小时以进行聚合反 应。在本发明中，聚合反应的持续时间可以通过反应温度、实验条件、反速率、转化率等确定。聚合反应后，可以进一步加入单体以调节调色剂的耐久性和其他物理性6匕在本发明中，可以在制得的初级聚合物胶乳(以下称为"初级聚合物胶 乳"或"芯胶乳")上涂布蜡层，该蜡层由至少一种可聚合单体在蜡中的分 散溶液形成。也就是说，将至少一种上述可聚合单体与溶剂混合，并将蜡分 散在所得到的混合溶液中，制得分散溶液，将该分散溶液引入到其中具有初 级聚合物胶乳的反应器中，并且可进一步加入引发剂等，由此形成蜡层。形 成蜡层后，可通过向反应器中加入至少一种可聚合单体，从而可进一步形成 壳层。此时，可以进一步加入聚合反应抑制剂以防止形成新的胶乳颗粒。而且，反应可以在缺料(starved-feeding)条件下进行，从而将含有可聚合单体 的溶液有效涂布在芯胶乳颗粒上。可以使用任何适于提供最终的调色剂组合物所需特性的蜡，在初级聚合 物胶乳上形成蜡层。蜡的实例包括但不限于聚乙烯蜡、聚丙烯蜡、硅酮蜡、 石蜡、酯蜡、巴西棕榈蜡和金属茂蜡。蜡的熔点可以为约50-150°C。蜡组分 物理粘附至调色剂颗粒，但有利的是未与调色剂颗粒共价结合。因此，调色 剂可以在低的定影温度下定影到最终的图像接收器上，并且显示出良好的最 终图像耐久性和耐磨损性。制备聚合物胶乳后，使用大分子单体分散颜料。大分子单体具有亲水基 和疏水基两者，因此可具有分散力。此时，可以使用研磨机、均化器或其他 合适的装置作为分散机。向得到的分散颜料溶液中加入无机盐，然后进行聚 合物胶乳的团聚以制备调色剂。随后，将上述制得的调色剂颗粒过滤，获得所需的调色剂颗粒，并将所 得到的调色剂颗粒干燥。用硅石等对干燥的调色剂进行外部处理，并且控制 所得到的调色剂的电荷量，从而最终获得干燥的调色剂。通常，用大硅石颗 粒、小硅石颗粒和二氧化钛对调色剂进行外部处理。本发明中，加入大硅石 颗粒以提供调色剂颗粒的流动性和充电性能，加入小硅石颗粒以提供调色剂 颗粒的充电性能，加入二氧化钛以提供调色剂颗粒的充电稳定性。本发明中使用的大分子单体保持了聚合物胶乳颗粒在水溶液中的稳定因此，在所制得的调色剂颗粒的分离和过滤过程中，洗涤过程可以;故最少化。通过使洗涤过程最少化，制备方法得以简化并且可以降低调色剂的制 备成本。而且，可以减少废水的量，这从环境的角度而言是非常有利的。此外，因为不需要表面活性剂，故而可以消除例如以下问题对高湿度的敏感 性、低摩擦电荷、低介电性能和弱的调色剂流动；并显著增强调色剂的储存 稳定性。本发明还提供一种调色剂，该调色剂的制备如下使调色剂组合物聚合 以制备聚合物胶乳，该调色剂组合物包括在分子链端具有双键的聚酯大分子 单体和至少一种可聚合单体；使该聚合物胶乳与分散的颜料溶液混合，并且 在无机盐的存在下使该聚合物胶乳团聚，该分散的颜料溶液通过将颜料分散 到具有亲水基和疏水基并含有至少 一个反应性官能团的大分子单体中制得。调色剂的体积平均粒径为约3-20 jum，优选约5-10 ium。聚酯大分子单体可以通过向聚酯中依次加入含有二异氰酸酯基团的化 合物和含有双键的化合物而制得。用于分散颜料的大分子单体的重均分子量为约100-100000，优选约 1000-10000。大分子单体可以是选自下列中的一种聚乙二醇(PEG)-甲基 丙烯酸酯、PEG-乙醚甲基丙烯酸酯、PEG-二曱基丙烯酸酯、PEG改性的聚 氨酯、PEG改性的聚酯、聚丙烯酰胺(PAM)、 PEG-羟乙基曱基丙烯酸酯、 六官能的聚酯丙烯酸酯、树枝状聚酯丙烯酸酯、羧基聚酯丙烯酸酯、脂肪酸 改性的丙烯酸酯和聚酯甲基丙烯酸酯，但不限于此。本发明还提供一种成像方法，该成像方法包括将调色剂附着到具有静 电潜像的感光体的表面上以形成可见图像，并将该可见图像转印到转印材料 上，该调色剂的制备如下使调色剂组合物聚合以制备聚合物胶乳，该调色 剂组合物包括在分子链端具有双键的聚酯大分子单体和至少一种可聚合单 体；将该聚合物胶乳与分散的颜料溶液混合，并且在无机盐的存在下使该聚 合物胶乳团聚，该分散的颜料溶液通过将颜料分散到具有亲水基和疏水基两 者并含有至少一个反应性官能团的大分子单体中制得。在接收器上形成图像的典型的电子照相成像方法包括充电、曝光、显影、 转印、定影、清洁和擦除一系列步骤。在充电步骤中，通过电暈或者充电辊使感光体充有所需极性的电荷(负 电荷或正电荷)。在曝光步骤中，光学系统， 一般为激光扫描器或者二极管 阵列，通过以对应于要在最终的图像接收器上形成的所需图像的成像方式使感光体的带电表面选择性放电，从而形成潜像。电磁辐射，也称作"光"， 可包括红外辐射、可见光线和紫外辐射。在显影步骤中，适当极性的调色剂颗粒通常与感光体上的潜像接触，一迁移到感光体上，并且通过静电力选择性地附着于潜像上，从而在感光体上 形成调色图像。在转印步骤中，将调色图像从感光体转印到最终的图像接收器上。有时，使用中间转印元件实现调色图像从感光体向最终的图像接收器的转印以及 随后的调色图像的转印。在定影步骤中，将最终的图像接收器上的调色图像加热以软化或者熔融 调色剂颗粒，从而使调色图像定影至最终的图像接收器。或者，可以在加热 或不加热的情况中，于高压下将调色剂定影到最终的图像接收器。在清洁步骤中，移除感光体上残留的调色剂。在擦除步骤中，通过用预定波段的光进行曝光，将感光体上的电荷减少 至基本均匀的低值，从而去除潜像残余。这样，使感光体为下一个成像周期 做好准备。本发明还提供一种成像装置，该装置包括有机感光体；用于对该有机 感光体的表面进行充电的充电单元；用于在该有机感光体的表面上形成静电 潜像的静电潜像形成单元；用于容纳调色剂的调色剂接收单元；用于向该有 机感光体的表面提供调色剂以使该有机感光体的表面上的静电潜像显影为 调色剂图像的调色剂供给单元；以及用于将该有机感光体表面上的调色剂图 像转印到转印材料的调色剂转印单元，该调色剂的制备如下使调色剂组合 物聚合以制备聚合物胶乳，该调色剂组合物包括在分子链端具有双键的聚酯 大分子单体和至少一种可聚合单体；将该聚合物胶乳与分散的颜料溶液混合，该分散的颜料溶液通过将颜料分散到具有亲水基和疏水基两者并含有至 少 一个反应性官能团的大分子单体中制得；及在无机盐的存在下使该聚合物 胶乳团聚。剂的非接触式显影型成像装置的示意图。下面将描述该非接触式显影型成像 装置的操作原理。参照图1，显影单元4中的非^磁性单组分显影剂8通过由弹性材料如聚氨酯泡沫体或海绵体制成的进料辊6提供至显影辊5。当显影辊5旋转时，显影辊5上的显影剂8到达显影剂调节刮刀7和显影辊5的接触部分。显影 剂调节刮刀7可以由金属或弹性材料如橡胶制成。当显影剂8经过显影剂调 节刮刀7和显影辊5的接触部分时，在显影辊5上形成具有均匀厚度的显影 剂8的薄层且充分带电。显影辊5将显影剂8的薄层输送至潜像支持体即感 光体1的静电潜像的显影区域。通过在感光体1上扫描光3形成静电潜像。显影辊5与感光体1相对设置且分开预定距离。显影辊5以逆时针方向 旋转而感光体1以顺时针方向旋转。感光体1的静电潜像用通过电力输送至感光体1的显影区域的显影剂8 显影，该电力由通过电源装置12施加给显影辊5的叠加有DC的AC电压， 与通过充电单元2充电的感光体1上的潜像的电位之间的差产生，从而形成 调色剂图像。其上具有通过用显影剂8使潜像显影而获得的调色剂图像的感光体1旋 转，使得调色剂图像到达转印单元9。当印刷纸13经过感光体1和转印单元 9之间时，感光体1上的调色剂图像通过转印单元9转印到印刷纸13，该转 印单元9通过电晕放电或者辊被施加有与显影剂8相反极性的高压。当印刷纸13经过设为高温和高压的定影装置(未示出)时，转印至印 刷纸13的调色剂图像定影至印刷纸13上。显影辊5上的显影剂残渣(未示 出)由接触显影辊5的进料辊6回收，感光体1上的显影剂残渣8，由清洁刮 刀10回收。重复上述过程。下面，将参照下述实施例更详细地描述本发明。然而，这些实施例仅用 于说明的目的，而不意欲限制本发明的范围。实施例制备例——具有双键的聚酯大分子单体的制备 制备例1将lg作为聚酯的聚对苯二曱酸乙二醇酯(PET)溶解到50ml甲基乙基 酮(MEK)溶剂中，向其加入0.12g六亚甲基二异氰酸酯。将反应混合物在 65。C下放置6小时，得到含有PET的溶液，该PET具有引入到两端的异氰 酸酯基团。向所得的溶液中加入0.05g甲基丙烯酰胺，将反应混合物在25。C下放置24小时，得到具有引入到两端的基于乙烯基的不饱和烃(双键)的聚酯大分 子单体。此时，为了防止异氰酸酯和羟基之间的副反应，向反应混合物中加入少量的二月桂酸二丁基锡(DBTDL)。 制备例2将lg作为聚酯的PET溶解到50ml曱苯中，向其加入作为硅烷偶联剂 的曱基丙烯酰氧基丙基三曱氧基硅烷(MPTMS)0.18g。将反应混合物在70°C 下放置24小时。将MPTMS中的双键引入到PET中的反应也可以在室温下进行。或者， 可以在50。C或以上向反应混合物中加入少量的氢醌，使得MPTMS中的双键 不因高温聚合而损失。实施例1<聚合物胶乳的制备〉将0.5g制备例1中制备的聚酯大分子单体溶解到5ml二氯曱烷溶剂中， 并与10g苯乙烯单体混合，得到均相溶液。单独地，将0.3g十二烷基硫酸钠 (SDS )溶解到100g蒸馏水中，制备SDS溶液。将均相溶液与SDS溶液混 合，并用超声波分散5分钟以得到液滴，在该液滴中聚酯大分子单体和苯乙 烯单体稳定存在于水相中。用氮气吹洗的同时，将所得到的溶液加热到70 。C,向其加入0.1g过硫酸钾(KPS)作为引发剂。反应混合物在350rpm下 搅拌24小时。反应终止后，将所得的溶液边搅拌边自然冷却。所得的聚合 物胶乳的体积平均粒径为120nm,转化率为约95%。所制得的聚合物胶乳颗粒的粒径分布(使用Coulter LS230测得)和扫 描电子显微镜(SEM)图像分别示于图2和3。所制得的聚合物胶乳颗粒的差示扫描量热法(DSC)的结果示于图4。 参见图4,显示聚酯的玻璃化转变温度为7L7。C,聚苯乙烯的玻璃化转变温 度为95.0。C。这表明已经制得混杂颗粒。 <团聚和调色剂的制备>将316g去离子水和307g上述制得的聚合物胶乳颗粒加入到1L反应器 中，以350rpm搅拌该反应混合物。搅拌时，将60g炭黑分散到10g大分子 单体HS-IO (DAI-ICHI-KOGYO)中所获得的颜料溶液加入反应器中。将反应混合物的pH值调节到pH为11,向反应器中加入30g MgCl2，并将反应 混合物逐步加热到95°C 。将反应溶液在95。C保持2小时，向其加入NaCl。 将所得的溶液放置6小时，冷却到比所得聚合物的Tg低25。C,过滤以分离 调色剂颗粒，然后将其干燥。用大硅石颗粒(NX-卯，Nippon Aerosil)、小 硅石颗粒(RX-200, Nippon Aerosil)和二氧化钬(SW-100, Titan Kogyo ) 对干燥的调色剂颗粒进行外部处理。此时，基于100重量份的调色剂颗粒， NX-90、 RX-200和SW-100的用量分别为3.0、 2.1和0.4重量份。
所得到的调色剂颗粒的形状为土豆形，体积平均粒径为约5.6 nm。调色 剂颗粒的SEM图像示于图5。
实施例2
除了在聚合物胶乳的制备时使用0.6g的SDS外，按照与实施例1相同 的方法制备调色剂。调色剂的形状为土豆形，体积平均粒径为约5.8nm。调 色剂的SEM图像示于图6。
实施例3
除了在聚合物胶乳的制备时使用0.9g的SDS外，按照与实施例1相同 的方法制备调色剂。调色剂的形状为土豆形，体积平均粒径为约5.4um。调 色剂的SEM图像示于图7。
实施例4
<聚合物力交乳的制备>
将0.5g制备例1中制得的聚酯大分子单体溶解到5ml二氯曱烷溶剂中， 并与10g苯乙烯单体和0.3g十六烷(HD)混合，得到均相溶液。单独地， 将0.3g SDS溶解到100g蒸馏水中，制得SDS溶液。将均相溶液与SDS溶 液混合，并用超声波分散5分钟以得到液滴，在该液滴中，聚酯大分子单体 和苯乙烯单体稳定地存在于水相中。用氮气吹洗的同时，将所得到的溶液加 热到70°C,向其加入0.02g 2，2，-偶氮双异丁腈(AIBN)作为引发剂。将反 应混合物在350rpm下搅拌24小时。反应终止后，将所得的溶液边搅拌边自 然冷却。所得的聚合物胶乳的体积平均粒径为170nm,转化率为约95%。
所制得的聚合物胶乳颗粒的粒径分布(使用Coulter LS230测得)和SEM图像分别示于图8和9。
所制得的聚合物胶乳颗粒的DSC结果示于图10。参见图10，显示聚酯 的玻璃化转变温度为72.1 °C,聚苯乙烯的玻璃化转变温度为101.8°C。这表 明已经制得混杂颗粒。 <团聚和调色剂的制备>
将316g去离子水和307g上述制得的聚合物胶乳颗粒加入到1L反应器 中，以350rpm搅拌该反应混合物。搅拌时，将60g炭黑分散到10g大分子 单体HS-10 ( DAI-ICHI-KOGYO )中获得的颜料溶液加入反应器中。将反应 混合物的pH值调节到pH为11, 向反应器中加入30gMgCl2，并将反应混 合物逐步加热到95。C。将反应溶液在95。C保持2小时，向其加入NaCl。将 所得的溶液放置6小时，冷却到比所得聚合物的Tg低25。C，过滤以分离调 色剂颗粒，然后将其干燥。用大硅石颗粒(NX-90， Nippon Aerosil )、小硅 石颗粒(RX-200, Nippon Aerosil)和二氧化4太(SW-100, Titan Kogyo )对 干燥的调色剂颗粒进行外部处理。此时，基于100重量份的调色剂颗粒， NX-卯、RX-200和SW-100的用量分别为3.0、 2.1和0.4重量份。
所得到的调色剂颗粒的形状为土豆形，体积平均粒径为约6tam。调色 剂颗粒的SEM图像示于图11。
实施例5
除了在聚合物胶乳的制备时使用0.6g的SDS外，按照与实施例4相同 的方法制备调色剂。调色剂的形状为土豆形，体积平均粒径为约6.3jum。调 色剂的SEM图像示于图12。
实施例6
除了在聚合物胶乳的制备时使用0.9g的SDS外，按照与实施例4相同 的方法制备调色剂。调色剂的形状为土豆形，体积平均粒径为约5.2nm。调 色剂的SEM图像示于图13。
实施例7
除了使用8g苯乙烯和2g丙烯酸丁酯代替10苯乙烯夕卜，按照与实施例1 相同的方法制备聚合物胶乳。聚合物胶乳的体积平均粒径为170nm，转化率为约96%。
所制得的聚合物胶乳颗粒的粒径分布(使用Coulter LS230测得)和SEM 图像分别示于图14和15。
所制得的聚合物胶乳颗粒的DSC结果示于图16。参见图16，观察到聚 酯的玻璃化转变温度和聚苯乙烯/聚丙烯酸丁酯共聚物的玻璃化转变温度均 为71.8°C。这表明使用丙蹄酸丁酯可以将聚合物的玻璃化转变温度调节到所 需值。
接下来，使用上述制得的聚合物胶乳以与实施例l相同的方法制备调色 剂。该调色剂的形状为球形，体积平均粒径为约5.2|am。调色剂颗粒的SEM 图像示于图17。
根据本发明，调色剂具有基于聚酯的单体和基于乙烯基的单体的优良性 能，以及优良的光泽度、耐久性、低温定影性和储存稳定性，并且可以容易 地控制调色剂的形状和尺寸。
尽管已经描述了本发明的各种实施方式，应理解在不背离所附权利要求 书所述的本发明范围的情况下，可以作出各种改变和变更。
权利要求
1.一种制备调色剂的方法，该方法包括使调色剂组合物聚合以制备聚合物胶乳，该调色剂组合物含有在分子链端具有双键的聚酯大分子单体和至少一种可聚合单体；及使该聚合物胶乳与分散的颜料溶液混合，并且在无机盐的存在下使该聚合物胶乳团聚，该分散的颜料溶液通过将颜料分散到具有亲水基和疏水基两者并含有至少一个反应性官能团的大分子单体中制得。
2. 如权利要求1所述的方法，其中基于100重量份的至少一种可聚 合单体，该调色剂组合物含有约0.1-80重量份的聚酯大分子单体。
3. 如权利要求1所述的方法，其中聚酯大分子单体通过向聚酯中依 次加入含有二异氰酸酯基团的化合物和含有双键的单体而制得。
4. 如权利要求3所述的方法，其中含有双^t的单体包含能与异氰酸 酯基团反应的反应性基团。
5. 如权利要求3所述的方法，其中聚酯的分子量为约1000-100000。
6. 如权利要求3所述的方法，其中聚酯的玻璃化转变温度为40-80°C 。
7. 如权利要求3所述的方法，其中聚酯为聚对苯二曱酸乙二醇酯 (PET )。
8. 如权利要求3所述的方法，其中含有二异氰酸酯基团的化合物选 自六亚曱基二异氰酸酯、异氟尔酮二异氰酸酯、亚曱基双环己基异氰酸 酯、曱苯二异氰酸脂、亚曱基双苯基异氰酸酯及它们的混合物。
9. 如权利要求3所述的方法，其中含有双键的单体选自基于丙烯 酰胺的单体，其选自丙烯酰胺、曱基丙烯酰胺和羟曱基丙烯酰胺；基于羟 基丙烯酸酯的单体，其选自羟曱基丙烯酸酯、羟乙基丙烯酸酯、羟乙基曱 基丙烯酸酯、羟曱基甲基丙烯酸酯，羟基苯氧基丙基丙烯酸酯、羟丙基丙 烯酸酯和羟丙基曱基丙烯酸酯；以及基于芳基胺的单体。
10. 如权利要求l所述的方法，其中含有双键的单体是硅烷偶联剂。
11. 如权利要求10所述的方法，其中该硅烷偶联剂具有至少一个烯 属不饱和基团和至少 一个能与聚酯的端基反应的反应性基团。
12. 如权利要求l所述的方法，其中聚酯大分子单体的重均分子量为 约1000-100,000。
13. 如权利要求l所述的方法，其中可聚合单体是选自下列中的至少 一种基于乙烯基的单体、含有羧基的极性单体、含有不饱和聚酯基团的 单体和含有脂肪酸基团的单体。
14. 如权利要求l所述的方法，其中可聚合单体包含至少一个能与聚 酯大分子单体上的双键反应的反应性基团。
15. 如权利要求l所述的方法，其中可聚合单体是选自下列中的至少 一种基于苯乙烯的单体，其选自苯乙烯、乙烯基甲苯和a-曱基苯乙烯； 丙烯酸、曱基丙烯酸；(曱基)丙烯酸衍生物，其选自丙烯酸曱酯、丙烯酸 乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸二曱氨基 乙酯、曱基丙烯酸曱酯、曱基丙烯酸乙酯、曱基丙烯酸丙酯、曱基丙烯酸 丁酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、曱基丙烯酸二曱氨基乙酯、丙烯腈、曱 基丙烯腈、丙烯酰胺和曱基丙烯酰胺；烯属不饱和单烯烃，其选自乙烯、 丙烯和丁烯；卣代乙烯基化合物，其选自氯乙烯、偏二氯乙烯和氟乙烯； 乙烯基酯，其选自乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯；乙烯基醚，其选自乙烯基甲 基醚和乙烯基乙基醚；乙烯基酮，其选自乙烯基曱基酮和曱基异丙烯基酮； 以及含有氮的乙烯基化合物，其选自2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶和仆 乙烯基吡咯烷酮。
16. 如权利要求1所述的方法，其中大分子单体是选自下列中的一种 聚乙二醇(PEG)-曱基丙烯酸酯、PEG-乙醚曱基丙烯酸酯、PEG-二曱基丙 烯酸酯、PEG改性的聚氨酯、PEG改性的聚酯、聚丙烯酰胺(PAM)、 PEG-羟乙基曱基丙烯酸酯、六官能的聚酯丙烯酸酯、树枝状聚酯丙烯酸酯、羧 基聚酯丙烯酸酯、脂肪酸改性的环氧丙烯酸酯和聚酯曱基丙烯酸酯。
17. 如权利要求1所述的方法，其中大分子单体的重均分子量为约 100-100000。
18. 如权利要求l所述的方法，其中颜料是选自黄色、品红色、青色 和黑色颜料中的至少 一 种。
19. 如权利要求1所述的方法，其中无机盐是选自下列中的至少一种NaCl、 MgCl2.8H20、其中l$nS5且l^m^lO的[Al2(OH)nCl6-n]m以及 A12(S04)3-18H20。
20. 如权利要求l所述的方法，其中调色剂组合物进一步含有选自引 发剂、蜡、链转移剂、电荷控制剂和防粘剂中的至少一种。
21. —种使用权利要求1的方法制备的调色剂。
22. —种调色剂，该调色剂的制备如下使调色剂组合物聚合以制备 聚合物胶乳，该调色剂组合物含有在分子链端具有双键的聚酯大分子单体 和至少一种可聚合单体；将该聚合物胶乳与分散的颜料溶液混合，并且在 无机盐的存在下使该聚合物胶乳团聚，该分散的颜料溶液通过将颜料分散 到具有亲水基和疏水基两者并含有至少一个反应性官能团的大分子单体 中制得。
23. 如权利要求22所述的调色剂，其中调色剂颗粒的体积平均粒径 为约3-20 jum。
24. 如权利要求22所述的调色剂，其中聚酯大分子单体通过向聚酯 中依次加入含有二异氰酸酯基团的化合物和含有双键的单体而制得。
25. 如权利要求22所述的调色剂，其中调色剂进一步含有链转移剂、 电荷控制剂和防粘剂中的至少 一种。
26. —种成像方法，该方法包括将权利要求22的调色剂附着在具有静电潜像的感光体的表面上以形 成可见图像；及将可见图像转印至转印材料。
27. —种成像装置，该装置包括 有机感光体；用于在该有机感光体的表面上形成静电潜像的成像单元；用于容纳权利要求22的调色剂的调色剂接收单元；用于向该有机感光体的表面提供调色剂以使该有机感光体表面上的静电潜像显影为调色剂图像的调色剂供给单元；以及将调色剂图像从该有机感光体的表面上转印至转印材料的调色剂转印单元。
全文摘要
本发明提供一种调色剂制备方法和使用该调色剂制备方法制备的调色剂，该方法包括使调色剂组合物聚合以制备聚合物胶乳，该组合物包括在分子链端具有双键的聚酯大分子单体和至少一种可聚合单体；及将该聚合物胶乳与分散的颜料溶液混合，该分散的颜料溶液通过将颜料分散到具有亲水基和疏水基两者并含有至少一个反应性官能团的大分子单体中制得，并且在无机盐的存在下使该聚合物胶乳团聚。该调色剂具有基于聚酯的单体和基于乙烯基的单体的优良性能以及优良的光泽度、耐久性、低温定影性和储存稳定性，并且调色剂的形状和尺寸可以容易地控制。
文档编号G03G9/08GK101226347SQ20071019623
公开日2008年7月23日 申请日期2007年11月30日 优先权日2007年1月12日
发明者硬 方, 朱惠利, 沈相垠, 申曜多, 郑旻泳 申请人:三星电子株式会社