静电潜像显影墨粉、图像形成装置和图像形成方法

专利名称：：静电潜像显影墨粉、图像形成装置和图像形成方法静电潜像显影墨粉、图像形成装置和图像形成方法
技术领域：
0001本发明涉及静电潜像显影墨粉。更具体而言，本发明涉及这样的静电潜像显影墨粉，其能被用于占据较少空间的小型无清洁器图像形成装置，并且能形成具有较少墨粉废物的稳定高质量图像。本发明还涉及显影剂、墨粉容器、图像形成装置和使用所述墨粉的印刷墨盒(硒鼓，processcartridge)。技术背景0002采用加热辊和类似物的传统接触熔融定影方法已被广泛用于将墨粉定影。提供了带有加热辊和压力辊的接触熔融定影方法所用的定影装置。当带有墨粉图像的记录纸张穿过加热辊和压力辊之间的压力接触部分(夹部)时，该定影装置将墨粉图像熔融并定影在记录纸张上。0003在接触熔融定影方法(例如，采用加热辊和类似物)中，被提供在接触熔融定影装置中的加热部件(例如，加热辊)的表面接触墨粉图像并将其定影在记录纸张上。然而，部分墨粉图像粘附到该加热部件上并且被转印到下一张记录纸上，因此蹭脏该纸张(即，"墨粉蹭脏(toneroffset)")。因此，防止墨粉蹭脏是必要的。0004为了防止墨粉蹭脏，已知的是将定影油(fixingoil)例如硅油施用到定影装置的加热辊和压力辊上或者用油浸渍这些辊。已经使用没有定影油施加单元的无油定影装置或者使用较少定影油的定影装置，以减少定影装置的大小和制造成本。当使用这些定影装置之一时，将防粘剂作为防蹭脏剂(offset-preventagent)添加到墨粉中。0005此外，在熔融定影方法中加热温度优选地尽可能低以节省能源。然而，当构成墨粉的粘结剂用树脂的热性能设计得极低时，墨粉的耐热性和存储稳定性变差，因此导致堵塞或类似的问题。为了获得低的定影温度以及耐热性和存储稳定性，有利地，使用聚酯树脂作为粘结剂用树脂。聚酯树脂具有极好的低温定影性和良好的耐热性和存储稳定性，因为聚酯树脂比乙烯基共聚物树脂粘度低和弹性高。0006最近，已经采用聚合和其它方法(例如，对于新型墨粉诸如化学墨粉)制造墨粉，而不是传统的粉碎法。在这些方法中，悬浮聚合适合用于聚酯树脂。在这种方法中墨粉的圆形度倾向于高，使得墨粉几乎是圆的。然而，可以使该墨粉变形(参见，例如日本专利申请公开(JP-A)号2006-85094)。0007同时，这也是已知的将层状化合物作为电荷控制剂添加到墨粉中(参见诸如日本专利申请公开(JP墨A)号2003-515795、2006-500605、2006-503313和2003-202708)。0008然而，在这些方法中层状化合物很难被分散得具有足够的薄度，以便粘附到墨粉表面，并且这可能使得该化合物聚集。而且，当后来将层状化合物添加到墨粉外面时，该化合物在显影过程或类似过程中从墨粉脱落下来，因此引起墨粉成膜以及类似问题。0009因此，有效的是在悬浮聚合中将层状化合物和粘结剂用树脂同时加入并使该混合物成为粒状以制备墨粉，这样使得层状化合物存在于墨粉内部。在这种方法中，该层状化合物既不会脱落也不会引起前述问题。为了进一步使层状化合物充分地充当电荷控制剂，层状化合物优选地位于墨粉外面附近。此外，更优选地，更小的层状化合物存在于墨粉中。0010为了实现这一点，在悬浮聚合中必须充分地使层状化合物分散在有机溶剂(即，油相)中以制备墨粉。在本文中，墨粉成分被溶解或分散在有机溶剂中。然而，这增加了油相的触变性。正如普遍知道的，一些层状化合物被用作油墨和涂料的添加剂以有利地提高其触变性。相反，在悬浮聚合中，油相的触变性不利地被提高，并且在水相中通过分散和成粒而产生的聚集油滴的体积和形状上的变化极大。因此，墨粉的层状化合物和其它成分不可能完整地形成一种接近圆形的形状，因此使墨粉的形状变形。因此，接近圆形的墨粉不可能得到，并且层状化合物不可能充分地充当电荷控制剂。0011正如通常所知，当墨粉变得更圆时提高了转印速度和图像质量。然而，困难的是完全转印墨粉并且光电导体或类似物上的残留墨粉在转印后必须被清除。在传统刮刀清洁中，刮刀还不能完全捕获残留墨粉，因为墨粉几乎是圆的。因此，已经使用无清洁器系统来收集和储存显影装置或类似物里的残留墨粉或者用刷子去除残留墨粉，而不是通过传统的刮刀清除残留墨粉。0012采用这种系统，有可能减少墨粉废物和图像形成装置的大小，因为不再需要墨粉废物盒或类似物。然而，非常重要的是尽可能减少残留墨粉以使用这种系统。因此，墨粉的圆形度应当更高以提高转印速度。0013最近，打印机，尤其是彩色打印机在速度、寿命、图像质量等方面的性能已经得到提高。随之，墨粉质量需要被改进。具体而言，墨粉的带电性(chargeability)和稳定性在实现高速印刷上起着重要作用。为了改进这些，已经研究并测试了大量电荷控制剂。0014通常认为，墨粉表面上的电荷控制剂极大影响带电性。为了控制墨粉的充电，大量电荷控制剂被添加到墨粉中。在传统粉碎法中，将电荷控制剂、着色剂和其它必要添加剂添加到充当粘结剂用树脂的热塑性树脂中。然后该混合物被溶化、捏合、粉碎并分级以制备墨粉。在这种方法中，几乎得不到高质量图像，因为颗粒直径的减小是有限的。此外，尽管成分可以被均匀分散在每个颗粒中，但控制成分在颗粒中的分布是不可能的，因为粉碎是在捏合之前进行的。此外，当加入更多的电荷控制剂以增强带电性时，发生墨粉成膜并且定影性能下降。0015最近，已经提出改性无机层状矿物。在这种矿物中，一些层间离子通过有机离子改性。然而，这具有上述同样的问题(参见，例如JP-A2003-515795、2006-500605、2006-503313禾口2003-202708)。
发明内容0016根据上述问题，本发明的一个目的是提供静电潜像显影墨粉，当该墨粉被用在占据较少空间的小型无清洁器图像形成装置中时，其具有充足的带电性和极好的耐久性、获得了低温定影性以及耐热性和存储稳定性，以及由于较少的墨粉废物而提高了图像质量。本发明的目的还有提供显影剂、墨粉容器、图像形成装置和使用该墨粉的印刷墨盒。0017本发明的发明人已经研究并调查了这些问题，并且发现本发明所述的方面(1)至(16)克服了这些问题。在下文中详述本发明0018(1)无清洁器图像形成方法所用的静电潜像显影墨粉，包括两种或更多种粘结剂用树脂；着色剂；防粘剂；和层状化合物，其中所述墨粉是由在水介质中通过成粒制备的颗粒构成的，并且所述颗粒的平均圆形度为0.970或以上，所述粘结剂用树脂的第一粘结剂用树脂是聚酯树脂，其酸值为15KOHmg/g或以下，和所述层状化合物是改性层状化合物，其中至少一些层间离子被有机离子改性。0019(2)在根据(1)所述的静电潜像显影墨粉中，所述第一粘结剂用树脂的重量比为粘结剂用树脂总量的50%或以上。0020当所述第一粘结剂用树脂的重量比为50%或以上时，在水介质中通过成粒制备的颗粒的聚集被抑制。因此，可靠地得到平均圆形度为0.970或以上的接近圆形的颗粒。0021(3)在根据(1)和(2)中任一项所述的静电潜像显影墨粉中，所述层状化合物是改性无机层状矿物，其中至少一些层间阳离子被有机阳离子改性。0022通过使用所述改性无机层状矿物——其中至少一些层间阳离子被有机阳离子改性，所述层状化合物亲水性变小。因此，所述矿物容易被结合到通过在水介质中成粒制备的颗粒中。此外，所述矿物位于在成粒中经粒化的颗粒表面上，因此改进了所述墨粉的带电性。0023(4)在根据(1)至(3)中任一项所述的静电潜像显影墨粉中，所述粘结剂用树脂包含具有氨基甲酸乙酯和/或脲基团的改性聚酯树脂。0024所述粘结剂用树脂包含所述改性聚酯树脂。这有利于调节聚合物成分或类似物的分子量。因此，所述改性聚酯树脂实现了静电潜像显影墨粉的低温定影性(尤其当所述墨粉被用于无油墨粉时)和定影温度下其高流动性，因此抑制了所述墨粉粘附到定影加热介质上。因为所述粘结剂用树脂包含具有氨基甲酸乙酯和/或脲基团的改性聚酯树脂，调整所述墨粉的粘弹性并且防止墨粉蹭脏是可能的。0025(5)在根据(1)至(4)中任一项所述的静电潜像显影墨粉中，所述聚酯树脂包含通过胺和末端具有异氰酸酯基的聚酯树脂之间的反应伸长和/或交联的改性聚酯树脂成分。0026在所述改性树脂例如脲改性树脂中，可以容易地调整所述聚合物成分的分子量。在本文中，所述脲改性树脂通过聚酯预聚物与胺的反应而得到，所述聚酯预聚物具有异氰酸酯基团。脲改性聚酯树脂——其中聚酯预聚物的末端被脲改性，保持了定影温度下未改性聚酯树脂的高流动性和透明度。因此，防止所述墨粉粘附到定影加热介质上是可能的。0027(6)在根据(1)至(5)中任一项所述的静电潜像显影墨粉中，所述颗粒中包含的层状化合物量的范围为从以质量计0.5%至以质量计2.0%。0028在上述范围中，大量层状化合物存在(位)于所述颗粒的表面上，所以提高了所述墨粉的带电性。由于该层状化合物与酸值为15KOHmg/g或以下的聚酯树脂(第一粘结剂用树脂)之间的相互作用，所述墨粉将不会变形，并且所述颗粒的平均圆形度将变为0.970或以上。0029(7)在根据(1)至(6)中任一项所述的静电潜像显影墨粉中，所述墨粉是由在制备方法中通过成粒所制备的颗粒构成的，所述制备方法包括在将粘结剂用树脂、着色剂、防粘剂和层状化合物溶解或分散于有机溶剂中之后，在水介质中使溶解的物质或分散的物质分散并成粒。0030大量层状化合物位于在所述制备方法中通过成粒制备的颗粒的表面上。因此，所述颗粒具有良好的带电性，并且变得几乎圆形，平均圆形度为0.970或以上。因此，所述颗粒具有合适的体均粒径(volumeaverageparticlediameter)(Dv)和数均粒径(Dn)。0031(8)在根据(1)至(7)中任一项所述的静电潜像显影墨粉中，所述墨粉是带负电无磁性的单组分显影墨粉。0032所述带负电无磁性的单组分显影墨粉适合于无清洁器图像形成装置。举例来说，当这种墨粉再充电时，这种墨粉适合于所述显影装置的收集系统。0034(10)两组分显影剂是由静电图像显影载体和根据(1)至(7)中任一项所述的静电潜像显影墨粉构成的。0035(11)图像形成方法，其包括形成潜像；通过墨粉使所述潜像显影;转印；和定影，其中所述图像形成方法不包括转印后通过使用刮刀清洁图像承载体上的残留墨粉，所述墨粉包含两种或更多种粘结剂用树脂、着色剂、防粘剂和层状化合物，所述墨粉是由在水介质中通过成粒制备的颗粒构成的，并且所述颗粒的平均圆形度为0.970或以上，所述粘结剂用树脂的第一粘结剂用树脂是聚酯树脂，其酸值为15KOHmg/g或以下，和所述层状化合物是改性层状化合物，其中至少一些层间离子被有机离子改性。0036(12)墨粉容器储存根据(1)至(8)中任一项所述的静电潜像显影墨粉。0037(13)图像形成装置包括光电导体、充电单元、曝光单元、显影单元、转印单元和定影单元，并且所述显影单元使用根据(1)至(8)中任一项所述的静电潜像显影墨粉。0038(14)在根据(13)所述的图像形成装置中，所述定影单元的定影部件是提供有加热装置的辊。0039该辊提供有加热装置并且进行均匀、稳定且连续的定影。因此，使得该辊能够定影本发明所述静电潜像显影墨粉的显影图像，而没有引起墨粉蹭脏和类似的问题。0040(15)在根据(13)和(14)中任一项所述的图像形成装置中，没必要将油施用到所述定影单元的定影部件上。0041在这种无油定影单元里，没必要提供带有润滑剂施加装置的定影单元。因此，该图像形成装置可以被简化且做得更小，因此降低了其制造成本。0042(16)印刷墨盒，其被用在根据(13)至(15)中任一项所述的图像形成装置中，整体地整合了光电导体和至少一个选自下述的装置给所述光电导体充电的充电单元、显影单元和除了刮刀清洁单元之外的清洁单元，并且可从该图像形成装置中拆卸。0043根据本发明所述的静电潜像显影墨粉(即，在水介质中通过成粒制备的颗粒)，该墨粉含有两种或更多种粘结剂用树脂、着色剂、防粘剂和层状化合物(例如，无机层状矿物，其中至少一些层间阳离子被有机阳离子改性)。层状化合物位于成粒中经粒化的颗粒表面上，所以保留了该墨粉的足够的带电性和耐久性。由于层状化合物与酸值为15KOHmg/g或以下的第一粘结剂用树脂之间的相互作用，所述颗粒不会变形。结果，该颗粒变得几乎圆形，平均圆形度为0.970或以上。因此，该墨粉适合用于无清洁器图像形成装置和方法。因此，制造小型图像形成装置是可能的，其占据较少空间并产生较少墨粉废物。此外，该墨粉具有极好的带电性和耐久性，并且实现低温定影性能以及耐热性和储存性能。因此，在长期印刷中形成稳定高质量图像是可能的。0044根据本发明所述的单组分显影剂或两组分显影剂，两种显影剂可被合适地用于无清洁器图像形成装置。该显影剂具有极好的耐久性，并且在长期印刷中可保持其带电性。因此，对于延长时间期间，可稳定地形成具有高分辨率的稳定高质量图像。0045根据本发明所述的图像形成方法，因为使用所述静电潜像显影墨粉，在长期印刷中形成带有较少墨粉废物的稳定高质量图像是可能的。0046根据本发明所述的墨粉容器，该容器稳定地含有该墨粉，甚至当暴露于环境变化时。因此，该墨粉可被简单且容易地操作，并且该装置被保持干净。0047根据本发明所述的无清洁器图像形成装置，制造占据较少空间的小型无清洁器图像形成装置是可能的。此外，在该装置中使用的墨粉具有良好的带电性和耐久性，并且实现低温定影性能以及耐热性和储存性能。因此，该图像形成装置能够在延长时间期间形成带有较少墨粉废物的稳定高质量图像，并且适合应用到无油定影系统上。0048根据本发明所述的印刷墨盒，该印刷墨盒采用本发明所述的静电潜像显影墨粉。因此，制备小型印刷墨盒是可能的，所述小型印刷墨盒占据较少空间并且产生较少墨粉废物。因此，容易维护印刷墨盒，并且操作成本可降低。此外，各个操作单元的部件和光电导体被整体地整合到该盒中，其具有高的相对位置准确性。这提高了图像质量。0049本发明另一目的是提供静电潜像显影墨粉和其印刷墨盒。该墨粉具有极好的带电性、环境稳定性和稳定的耐久性，使得良好的印刷可得到，而没有背景污迹或粘附。0050本发明的发明人己经研究并调査了前述问题。结果，发明人创造了本发明。本发明还有另一目的是提供下文描述的墨粉和图像形成装置。0051(17)在由着色剂、粘结剂用树脂、防粘剂和改性无机层状矿物——其中至少一些层间离子被有机离子改性——构成的墨粉中，体均粒径的范围是4//m至8;um，并且改性无机层状矿物在由热FE-SEM获得的墨粉横截面的反向散射电子图像中占据距离墨粉外周50nm的区域的70%。0052(18)在根据(17)所述的墨粉中，该改性无机层状矿物是通过用有机阳离子将至少一些层间阳离子改性而制备的。0053(19)在根据(17)和(18)中任一项所述的墨粉中，所述墨粉是在成粒中如下得到的将含有粘结剂用树脂和/或粘结剂用树脂前体的墨粉成分溶解和/或分散，和将得到的溶液和/或分散液(油相)在水介质中分散和/或乳化。0054(20)在根据(19)所述的墨粉中，所述溶液或分散液含有在该溶液或分散液的固体量中占按质量计0.05%至按质量计2%的无机层状矿物，其中至少一些层间离子被有机离子改性。0055(21)在根据(17)至(20)中任一项所述的墨粉中，该墨粉是在该颗粒在水介质中形成之后通过去除有机溶剂而得到的。0056(22)在根据(17)至(21)中任一项所述的墨粉中，该墨粉是在该颗粒在水介质中形成之后通过在洗涤水介质中洗涤该颗粒，并且随后将该颗粒干燥而得到的。0057(23)在根据(17)至(22)中任一项所述的墨粉中，该粘结剂用树脂是玻璃化转变温度为4(TC或以上的聚酯树脂。0058(24)在根据(17)至(23)中任一项所述的墨粉中，该粘结剂用树脂包括通过氨基甲酸乙酯键和/或脲键伸长的聚酯树脂。0059(25)在根据(24)所述的墨粉中，该聚酯树脂包含通过胺和末端带有异氰酸酯基团的改性聚酯树脂之间的反应生成的聚酯树脂成分。0060(26)在根据(17)至(25)中任一项所述的墨粉中，墨粉的圆形度为0.95或以上并且在0.99以下。0061(27)在根据(17)至(26)中任一项所述的墨粉中，该防粘剂包含选自石蜡、合成酯、聚烯烃、巴西棕榈蜡和米蜡的一种或更多种。0062(28)在根据(17)至(27)中任一项所述的墨粉中，该墨粉包含电荷控制剂。0063(29)在根据(17)至(28)中任一项所述的墨粉中，该墨粉是无磁性单组分显影墨粉。0064(30)图像形成装置使用根据本发明(29)所述的无磁性单组分显影墨粉。0065(31)在根据本发明(30)所述的图像形成装置中，该图像形成装置是多色图像形成装置。0066(32)在根据(30)和(31)所述的图像形成装置中，该图像形成装置具有环形中间转印单元。0067(33)在根据(30)至(32)中任一项所述的图像形成装置中，该图像形成装置的光电导体和/或中间转印单元没有被提供充当残留墨粉清洁单元的刮刀。0068(34)在根据(30)至(32)中任一项所述的图像形成装置中，该图像形成装置具有刮刀清洁单元。0069(35)在根据(30)至(34)中任一项所述的图像形成装置中，该图像形成装置具有提供有加热装置并且充当定影单元的辊。0070(36)在根据(30)至(34)中任一项所述的图像形成装置中，该图像形成装置具有提供有加热装置并且充当定影单元的带。0071(37)在根据(30)至(34)中任一项所述的图像形成装置中，该图像形成装置具有无油定影单元，其不需要将油施用到定影部件上。0072(38)墨粉容器储存根据(17)至(29)中任一项所述的墨粉。0073(39)墨粉容器储存根据(29)所述的无磁性单组分显影墨粉。0074(40)印刷墨盒整体地整合了显影单元和选自图像承载体、充电单元和清洁单元的至少一个，并且可从该图像形成装置中拆卸。该显影单元储存根据(17)至(29)中任一项所述的墨粉。0075根据本发明，能够提供墨粉和其印刷墨盒。这种墨粉具有极好的带电性、环境稳定性和稳定的耐久性，并且能够获得良好的印刷，而没有背景污迹或粘附。0076图1是显示本发明所述的静电潜像显影墨粉结构的示意截面图。0077图2是显示本发明所述的印刷墨盒构造实例的示意图。0078图3是显示用于评价实施例分离性能的定影装置的示意图。0079图4是显示本发明所用的无清洁器图像形成装置的示意图。具体实施方式0080如前面所述，无清洁器图像形成方法所用的静电潜像显影墨粉包括两种或以上的粘结剂用树脂；着色剂；防粘剂；和层状化合物，其中所述墨粉是由在水介质中通过成粒制备的颗粒构成的，并且所述颗粒的平均圆形度为0.970或以上，所述粘结剂用树脂的第一粘结剂用树脂是聚酯树脂，其酸值为15KOHmg/g或以下，和所述层状化合物是改性层状化合物，其中至少一些层间离子被有机离子改性。0081在本文中，根据本发明所述的静电潜像显影墨粉被恰当且特别地用在占据较少空间的小型无清洁器图像形成装置里。因此，减少墨粉废物和提高图像质量是可能的。0082参考附图，对本发明所述的静电潜像显影墨粉(下文中可被称为"墨粉")进行描述。图1是显示本发明所述的静电潜像显影墨粉结构的示意截面图。0083如图1所示，本发明所述的墨粉1包含着色剂2、粘结剂用树脂3(由两种或以上粘结剂用树脂组成)、防粘剂4和层状化合物5(无机层状矿物，其中至少一些层间离子被有机离子改性)。该墨粉接近圆形，平均圆形度为0.970或以上。该层状化合物位于成粒中经粒化的颗粒表面。0084此外，本发明所述的墨粉是由着色剂、粘结剂用树脂、防粘剂和无机层状矿物组成的，其中至少一些层间离子被有机离子改性。体均粒径范围为4/mi至8/mi。在由热场发射扫描式电子显微镜(FE-SEM)获得的墨粉横截面的反向散射电子图像中，改性无机层状矿物占据了距离墨粉外周50nm的区域的70%。0085如上所述，在由热场发射扫描式电子显微镜(FE-SEM)获得的墨粉横截面的反向散射电子图像中，改性无机层状矿物占据了距离墨粉外周50nm的区域的70%。因此，改性无机层状矿物位于墨粉表面。结果，墨粉具有极好的带电性、环境稳定性和稳定的耐久性，并且防止了背景污迹和粘附。0086改性无机层状矿物是通过用有机离子将良好亲水的矿物改性而制备的。因此，改性无机层状矿物变得中等疏水。当改性无机层状矿物在水介质中成粒时，改性无机层状矿物可能存在于分散于水介质中的液滴的界面上。因此，矿物位于所得墨粉的表面。这可能防止蜡暴露在表面上，因此防止在长期印刷中蜡粘附到光电导体和其它部件上或类似问题。因此，图像质量没有下降。0087在墨粉表面附近被改性层状有机矿物所占据的面积可由后面所述的FE-SEM来测量。〈层状化合物〉0088无机层状矿物是几nm厚的层重叠在一起的无机矿物。术语"改性"是指用有机离子替代一些金属离子。无机层状矿物的具体实例公开在JP-B2006-500605和2006-503313和JP-A2003-202708中。矿物的这种结构广义上被分类为"插层(intercalation)"。0089绿土类(例如，蒙脱石和滑石粉)、高岭土类(例如高岭石)、麦羟硅钠石(magadiite)和水硅钠石(kanemite)已知是无机层状矿物。0090无机层状矿物由于其层状结构是高亲水性的。如果未改性无机层状矿物被分散于水介质中并且使单体聚合制备颗粒(细树脂颗粒)，该无机层状矿物移动到水介质中，并且该细颗粒不可能包含足够量的矿物。通过使无机层状矿物改性(用有机离子改性层间离子)，矿物亲水性变小并且容易移动进入单体中。因此，通过分散被粒化的无机层状矿物能够很好地调整颗粒的电荷量。当改性无机矿物在细树脂颗粒制备中被粒化时，大量矿物存在(位)于细树脂颗粒表面，因此提高了墨粉的带电性。0091在本文中，颗粒中包含的层状化合物量的范围优选地从以质量计0.5%至以质量计2.0%。当该量以质量计低于0.5%时，该层状化合物没有充分地位于颗粒的表面，并且没有得到需要的带电性(电荷量为25/xC/g或以上)。相反，当该量以质量计超过0.2%时，该层状化合物容易在显影过程或类似过程中脱落，因此引起墨粉成膜(tonerfilming)或类似问题。0092在本发明中使用的改性无机矿物优选地是被有机阳离子改性的具有基本绿土晶体结构的无机矿物。此外，该无机层状矿物的一些二价金属可以用三价金属取代以引入金属阴离子。然而，当金属阴离子被引入时亲水性变高。因此，优选的是至少一些金属阴离子被有机阴离子改性的无机层状化合物。0093烷基季铵盐、镇盐、咪唑输盐或类似盐可被用作无机层状矿物的有机离子改性剂，其中至少一些层间离子被有机离子改性。在这些盐中，烷基季铵盐是更优选的。0094烷基季铵盐的实例包括三甲基硬脂基铵、二甲基硬脂基节基铵、二甲基十八烷基铵和油基双(2-羟乙基)甲基铵。0095有机离子改性剂的实例包括硫酸盐、磺酸盐、羧酸盐和磷酸盐，其具有支化的、直链的或环状垸基(Cl至C44)、链烯基(Cl至C22)、烷氧基(C8至C22)、羟烷基(C2至C22)、环氧乙烷和/或环氧丙烷。其中，具有环氧乙烷骨架的羧酸盐是优选的。0096按照需要可选择任何无机层状矿物，其中一些层间离子被有机离子改性。无机层状矿物的实例包括蒙脱石、膨润土、锂蒙脱石、绿坡缕石、海泡石和其混合物。其中，更优选的是有机改性蒙脱石和膨润土被包含在细树脂颗粒中，以提高其带电性和耐久性。0097无机层状矿物的商品实例，其中至少一些层间离子被有机阳离子改性，包括季铵盐18膨润土例如BENTONE3、BENTONE38和BENTONE38V(由RheoxCorporation制造)，TIXOGELVP(由UnitedCatalystCorporation制造)，CLAYTONE34、CLAYTONE40和CLAYTONEXL(由SouthernClayProductsInc.制造)；司拉氯铵膨润土(stearalkoniumbentonites),例如，BENTONE27(由RheoxCorporation制造)、TIXOGELLG(由UnitedCatalystCorporation制造)、以及CLAYTONEAF和CLAYTONEAPA(由SouthernClayProductsInc.制造)；和季铵盐18/苯垸铵膨润土，例如，CLAYTONEHT和CLAYTONEPS(由SouthernClayProductsInc.制造)。其中，CLAYTONEAF和CLAYTONEAPA是特别优选的。0098同时，作为无机层状矿物——其中一些层间离子被有机阴离子改性，被下列通式(1)代表的化合物的有机阴离子所改性的DHT-4A(由KyowaHakkoKogyoCo.,Ltd.制备)是特别优选的。通式(1)代表的化合物的实例是Hytenol330T(由Dai-ichiKogyoSeiyakuCo.,Ltd制造)R,(OR2)nOS03M通式(1)其中Ri是具有13个碳原子的垸基，R2是具有2至6个碳原子的链烯基，n是2至10的整数，和M是一价金属元素。(墨粉形状)0099墨粉变得更圆是优选的。因为墨粉变得更圆，其移动性提高，因此使得图像上小点更少并且提高了图像质量例如图像再现性。具体而言，在无清洁器图像形成装置中使用的静电潜像显影墨粉的平均圆形度优选地是0.97或以上，更优选地0.975或以上和进一步优选地0.9S或以上。平均圆形度可采用下述方法(平均圆形度)0100为了测量圆形度，使含有颗粒的悬浮液通过平面图像摄像检测区(flatimagepickupdetectionzone),CCD相机光学检测颗粒图像，并且对颗粒进行光学分析。平均圆形度用与在这种方法中获得的投影面积相同面积的等同圆的圆周除以存在颗粒的圆周所得的值表示。0101根据从流动颗粒图像分析仪FPIA-2000中得到的结果，计算该值为平均圆形度。具体而言，0.1ml至0.5ml充当分散剂的表面活性剂(优选地，苯磺酸盐)被加入到容器内100ml至150ml的水中。在这里，预先从水中去除固体杂质。此外，加入将近O.lg至0.5g目标样品。所得的具有分散样品的悬浮液通过超声分散混合器分散大约1分钟至3分钟。分散液体的浓度设定为3,000至10,000个颗粒//|1，并且墨粉的圆形度和分布可由该装置测量。〈粘结剂用树脂〉0102在本发明中，墨粉包含两种或多种粘结剂用树脂作为其成分。该粘结剂用树脂的第一粘结剂用树脂具有聚酯骨架，其酸值为15K0Hmg/g或以下。0103换言之，聚酯树脂优选地用于构成墨粉，以获得定影性能以及耐热性和储存稳定性。可以加入少量乙烯基共聚物树脂例如苯乙烯-丙烯酸树脂，因为容易设计乙烯基共聚物的性能例如热性能和极性，并且容易使乙烯基共聚物树脂与带有特定官能团的单体聚合。[聚酯树脂]0104在本发明中使用的聚酯树脂的一个实例是下述的多元醇(1)和多元羧酸(2)的縮聚物。可以使用这些中的任意一种。此外，几种聚酯树脂可以与要使用的縮聚物混合。然而，优选地使用具有聚酯骨架、酸值为15KOHmg/g或以下的第一粘结剂用树脂，如上所述。详细机理还没有被阐明，但是包含层状化合物的接近圆形的墨粉可以通过使用这些树脂得到。注意，如果使用高酸值的树脂，墨粉变形并且几乎不可能得到接近圆形的墨粉。(多元醇)0105多元醇(1)的实例包括烷撑二醇(例如，乙二醇、1，2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇和1，6-己二醇)；亚烷基醚二醇(例如，二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇和聚四亚甲基醚二醇)；脂环二醇(例如，1，4-环己烷二甲醇和氢化双酚A);双酚(例如双酚A、双酚F和双酚S);4，4'-二羟基联苯(例如，3,3'-二氟-4,4，-二羟基联苯)；双(羟苯基)链垸(例如，双(3-氟-4-羟苯基)甲烷、l-苯基-l,l-双(3-氟-4-羟苯基)乙垸、2,2-双(3，5-二氟-4-羟苯基)丙烷(也称为四氟双酚A)和2,2-双(3-羟苯基)-1，1，1,3,3,3-六氟丙烷))；双(4-羟苯基)醚(例如，双(3-氟-4-羟苯基)醚)；上述脂环二醇与烯化氧(例如，环氧乙烷、环氧丙烷和环氧丁烷)的加合物；和上述双酚与烯化氧(例如，环氧乙垸、环氧丙垸和环氧丁垸)的加合物。0106在这些化合物中，具有2至12个碳原子的垸撑二醇和双酚与烯化氧的加合物是优选的。双酚与烯化氧的加合物，和其与具有2至12个碳原子的烷撑二醇的混合物是特别优选的。0107多元醇的实例进一步包括具有3价或更多价的多价脂肪醇(例如，甘油、三羟甲基乙垸、三羟甲基丙烷、季戊四醇和山梨醇)；具有3价或更多价的酚(例如，三酚PA、苯酚醛清漆(phenolnovolak)、甲酚醛清漆(cresolnovolak));和上述具有3价或更多价的多酚与烯化氧的加合物。0108注意，上述多元醇可单独或结合使用，并且不限于这些多元醇。(多元羧酸)0109多元羧酸(2)的实例包括垸撑二元酸(例如，琥珀酸、己二酸和癸二酸)；亚烯基二元酸(如马来酸和富马酸)和芳香族二元酸(例如，邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、萘二甲酸、3-氟间苯二甲酸、2-氟间苯二甲酸、2-氟对苯二甲酸、2,4，5,6-四氟间苯二甲酸、2，3，5,6-四氟间苯二甲酸、5-三氟代甲基间苯二甲酸、2,2-双(4-羧苯基)六氟丙垸、2,2-双(3-羧苯基)六氟丙烷、2,2，-双(三氟代甲基)-4,4'-二苯基二甲酸、3，3，-双(三氟代甲基)-4,4，-二苯基二甲酸、2,2，-双(三氟代甲基)-3，3'-二苯基二甲酸和六氟异亚丙基二邻苯二甲酸酐)。0110在这些化合物中，具有4至20个碳原子的垸撑二元酸和具有8至20个碳原子的芳香族二元酸是优选的。具有3价或更多价的多元羧酸的实例包括具有9至20个碳原子的芳香族多元羧酸(例如1,2,4-苯三酸和1,2,4，5-苯四酸)。上述酸酐或低碳垸酯(例如，甲酯、乙酯和异丙酯)可用于与多元醇(1)反应。注意，上述多元羧酸可单独或结合使用，并且不限于这些多元羧酸。(多元醇与多元羧酸的比例)0111多元醇(1)与多元羧酸(2)的比值以羟基[OH]与羧基[COOH]的当量比[OH]/[COOH]计一般是2/1至1/1，优选地1.5/1至1/1，和更优选地1.3/1至1.02/1。(聚酯树脂的分子量)0112聚酯树脂的峰值分子量范围通常为1,000至30，000、优选地1,500至10,000和更优选地2,000至8,000。当峰值分子量低于1,000时，耐热性和储存稳定性下降。当峰值分子量高于30,000时，低温定影性下降。分子量可按下文所述进行测量。(分子量)0113聚酯树脂、乙烯基共聚物树脂和类似物的分子量是在下述条件下通过典型的凝胶渗透色谱(GPC)测量的0114装置HLC-S220GPC(由Tosoh公司制造)柱TSKgelSuperHZM-Mx3温度40°C溶剂四氢呋喃(THF)流速0.35ml/分钟样品注入0.01ml浓度0.05%至0.6%的样品。0115通过使用基于单分散聚苯乙烯参比样品形成的分子量校正曲线，从在上述条件下测得的墨粉树脂的分子量分布中计算重均分子量Mw。使用了分子量为5.8x100、1.085x10000、5.95x10000、3.2x100000、2.56x1000000、2.93x1000、2.85x10000、1.48x100000、8.417x100000和7.5x1000000的10种不同单分散聚苯乙烯参比样品。[改性聚酯树脂]0116在本发明中使用的粘结剂用树脂可包含改性聚酯树脂，其具有氨基甲酸乙酯和/或脲基，来调整粘弹性，使得墨粉蹭脏和类似问题得以防止。0117通过包含具有氨基甲酸乙酯和/或脲基的改性聚酯树脂，调整粘弹性以及防止墨粉蹭脏和类似问题是可能的。此外，这实现了静电潜像显影墨粉的低温定影性(尤其当墨粉被用在无油定影装置时)和定影温度下其高的流动性，因此抑制墨粉粘附到定影加热介质上。0118在粘结剂用树脂中包含的具有氨基甲酸乙酯和/或脲基的改性聚酯树脂量优选地是20%或以下、更优选地是15%或以下和进一步优选地10%或以下。当该量超过20%时，低温定影性下降。具有氨基甲酸乙酯和/或脲基的改性聚酯树脂可直接与粘结剂用树脂混合。为了制造该墨粉，改性聚酯树脂(下文可称为"预聚物")和胺优选地与粘结剂用树脂混合，使得具有氨基甲酸乙酯和/或脲基的改性聚酯树脂在成粒之中/之后通过伸长和/或交联而制备。在本文中，该预聚物具有在末端的异氰酸酯基和相对低的分子量，并且该胺与该预聚物反应。在这种方法中，具有相对高分子量的改性聚酯树脂可容易地包含在该粘结剂用树脂的中心以调整粘弹性。(预聚物)0119具有异氰酸酯基的预聚物的实例包括通过聚酯与聚异氰酸酯(3)反应制备的化合物。在本文中，聚酯是多元醇(1)和多元羧酸(2)的縮聚物，并且具有活性氢基。该聚酯活性氢基的实例包括羟基(例如，醇羟基和酚羟基)、氨基、羧基和巯基。其中，醇羟基是优选的。(聚异氰酸酯)0120聚异氰酸酯(3)的实例包括脂肪族异氰酸酯(例如，四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯和2，6-二异氰酸甲酯基己酸酯)；脂环族聚异氰酸酯(例如，异佛尔酮二异氰酸酯和环己基甲烷二异氰氰酸酯)；芳香族二异氰酸酯(例如，甲苯二异氰酸酯和二苯基甲烷二异氰酸酯)；芳香脂环族二异氰酸酯(例如，o;o;tf,ce，-四甲代苯二甲撑二异氰酸酯)；三聚异氰酸酯；用酚衍生物、肟和己内酰胺封闭的上述聚异氰酸酯；和其组合物。(异氰酸酯基与羟基的比例)0121该聚异氰酸酯(3)的比例以异氰酸酯基[NCO]与带有氢基的聚酯的羟基[OH]的当量比[NCO]/[OH]计，通常为5/l至1/1，优选地4/1至1.2/1，和更优选地2.5/1至1.5/1。当该比值[NCO]/[OH]超过5时，低温定影性下降。当[NCO]的摩尔比低于l时，改性聚酯树脂中包含的脲的量下降，并且抗墨粉蹭脏性下降。0122在末端带有异氰酸酯基的预聚物(A)中聚异氰酸酯(3)成分的量的范围通常为以质量计0.5%至以质量计40%，优选地以质量计1%至以质量计30%，和更优选地以质量计2%至以质量计20%。当该量以质量计低于0.5%时，抗墨粉蹭脏性下降。当该量以质量计超过40%时，低温定影性下降。(预聚物中异氰酸酯基的个数)0123在预聚物(A)分子中包含的异氰酸酯基个数通常为1或以上，优选地平均为1.5至3，和更优选地平均为1.8至2.5。当每个分子的异氰酸酯基个数低于1时，伸长和/或交联后改性聚酯的分子量下降，并且抗墨粉蹭脏性下降。(链伸长和/或交联剂)0124胺可在本发明中用作链伸长和/或交联剂。胺(B)的实例包括二胺(Bl)、具有三价或更多价的多胺(B2);氨基醇(B3);氨基硫醇(B4);氨基酸(B5)和封闭胺(B6)——其中在胺(Bl)至(B5)中的氨基被封闭。0125二胺(Bl)的实例包括芳香族二胺(例如，苯二胺、二乙基甲苯二胺、4,4'-二氨基二苯基甲烷、四氟代对苯二甲撑二胺和四氟代对苯二胺)；脂环族二胺(例如，4，4'-二氨基-3,3'-二甲基二环己基甲烷、二氨基环己烷和异佛尔酮二胺)；和脂肪族二胺(例如，乙二胺、四亚甲基二胺、六亚甲基二胺、十二氟亚己基二胺和二十四氟亚十二烷基二胺)。0126具有三价或更多价的多胺(B2)的实例包括二亚乙基三胺和三亚乙基四胺。0127氨基醇(B3)的实例包括乙醇胺和羟乙基苯胺。0128氨基硫醇(B4)的实例包括氨乙基硫醇和氨丙基硫醇。0129氨基酸(B5)的实例包括氨基丙酸和氨基己酸。0130封闭胺(B6)的实例包括酮亚胺化合物，其通过以上提及的胺(B1)至(B5)与酮(例如丙酮、甲基'乙基酮和甲基'异丁基酮)反应制备；和鹏唑啉化合物。(反应终止剂)0131改性聚酯树酯的分子量可以使用伸长和/或交联的反应终止剂任选地控制。反应终止剂的实例包括一元胺(例如，二乙胺、二丁胺、丁胺和月桂胺)和封闭胺例如通过封闭这些一元胺制备的酮亚胺化合物。(氨基与异氰酸酯基的比例)0132胺(B)的比例以具有异氰酸酯基的预聚物(A)中异氰酸酯基[NCO]与胺(B)中氨基[NHx]的当量比[NCO]/[NHx]计，通常为1/2至2/1，优选地1.5/1至1/1，和更优选地1.2/1至1/1.2。当该当量比[NCO]/[NHx]超过2或小于1/2时，脲改性的聚酯(i)的分子量下降，因此使得抗墨粉热蹭脏性下降。〈着色剂〉0133本发明所述着色剂的实例包括任何已知的染料和颜料，例如炭黑、苯胺黑染料、氧化铁黑、萘酚黄S、汉撒黄(IOG、5G和G)、镉黄、氧化铁黄、赭石、铬黄、钛黄、多偶氮黄、油黄、汉撒黄(GR、A、RN禾QR)、颜料黄L、联苯胺黄(G和GR)、永固黄(NCG)、硫化坚牢黄(5G和R)、酒石黄色淀、喹啉黄色淀、蒽烯黄BGL、异吲哚啉酮黄、氧化铁红、铅丹、铅橙、镉红、镉汞红、锑橙、永固红4R、对位红、氯化对位红(FireRed)、对-氯-邻硝基苯胺红、立索坚牢猩红G、亮坚牢猩红、亮洋红BS、永固红(F2R、F4R、FRL、FRLL禾口F4RH)、坚牢猩红VD、硫化坚牢红宝石B、亮猩红G、立索宝石红GX、永固红F5R、亮洋红6B、颜料猩红3B、枣红5B、甲苯胺栗红、永固麥红F2K、日光麥红BL、麥红10B、BON淡栗红(BONMAROONLIGHT)、BON中度栗红(BONMAROONMEDIUM)、曙红色淀、罗丹明淀B、罗丹明淀Y、茜素色淀、硫靛红B、硫靛栗红、油红、喹吖啶酮红、吡唑啉酮红、多偶氮红、铬朱红、联苯胺橙、芘橙(perynoneomnge)、油橙、钴蓝、青天蓝、碱性蓝色淀、孔雀蓝色淀、维多利亚蓝色淀、不含金属酞菁蓝、酞菁蓝、坚牢天蓝、阴丹士林蓝(RS和BC)、靛蓝、群青、普鲁士蓝、蒽醌蓝、坚牢紫B、甲基紫淀、钴紫、锰紫、二曙垸紫、蒽醌紫、铬绿、锌绿、氧化铬、亮绿(viridian)、祖母绿、颜料绿B、萘酚绿B、绿金色(GreenGold)、酸绿淀、孔雀石绿淀、酞菁绿、蒽醌绿、二氧化钛、锌白和锌钡白。这些着色剂可单独使用或结合使用。墨粉中所含着色剂的量的范围通常为以质量计1%至以质量计15%，和更优选地以质量计3%至以质量计10%。[着色剂母炼胶(ColorantMasterbatch)]0134用在本发明的着色剂可与树脂结合以用作母炼胶。0135用于制备母炼胶的粘结剂用树脂的实例包括前述改性和未改性的聚酯树脂、苯乙烯聚合物和取代苯乙烯聚合物(例如聚苯乙烯，聚对氯苯乙烯和聚甲基苯乙烯)、苯乙烯共聚物(例如苯乙烯-对氯苯乙烯共聚物、苯乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-甲基苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯基萘共聚物、苯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸辛酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-o;-氯代甲基丙烯甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-乙烯基.甲基酮共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈-茚共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物和苯乙烯-马来酸酯共聚物)、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯、聚丙烯、聚酯、环氧树脂、环氧多元醇树脂、聚氨酯、聚酰胺、聚乙烯醇縮丁醛、聚丙烯酸酯树脂、松香、改性松香、萜烯树脂、脂肪族或脂环族烃树脂、芳香族石油树脂、氯化石蜡和石蜡。这些树脂可以单独使用或结合使用。(母炼胶的制备)0136母炼胶可通过将树脂和着色剂混合并捏合同时向其施加高的剪切力而制备。可使用有机溶剂以增强着色剂与树脂之间的相互作用。此外，优选地使用冲洗方法(flushingmethod)。在冲洗方法中，含有水和着色剂的含水膏状物与树脂和有机溶剂混合并捏合，从而使得着色剂移动至树脂，并且水和有机溶剂被去除。因此，没有必要将着色剂湿饼干燥。因此，优选地使用冲洗方法。为了混合和捏合，优选地使用高剪切分散混合器例如三辊碾磨机。〈防粘剂〉0137任何已知的防粘剂可被用于本发明所述的墨粉。防粘剂的实例包括聚烯烃蜡(例如聚乙烯蜡和聚丙烯蜡)；具有长链的烃(例如石蜡和SASOL蜡)和含有羰基的蜡。含有羰基的蜡的实例包括链烷酸酯(例如巴西棕榈蜡、褐煤蜡、三羟甲基丙垸三山嵛酸酯、季戊四醇四山嵛酸酯、季戊四醇二乙酸酯二山嵛酸酯、丙三醇三山嵛酸酯和1,18-十八烯二醇二硬脂酸酯)；多链烷醇酯(例如苯三酸三硬脂醇酯和马来酸二硬脂醇酯)；多链垸酸酰胺(例如乙二胺二山嵛酰胺)；聚烷基酰胺(例如酸性苯三酸三硬脂醇酯)；和二垸基酮(例如二硬脂酰酮)。在这些含有羰基的蜡中，优选链烷酸酯。〈外部添加剂〉(细无机颗粒)0138细无机颗粒可优选地被用作外部添加剂以提高根据本发明所述通过成粒制备的(着色剂)颗粒的流动性、显影性和带电性。细无机颗粒初级粒径的范围优选地为5nm至2/rni，和更优选地5nm至500nm。细无机颗粒优选地具有20m々g至500m々g范围的BET比表面积。墨粉中包含的细无机颗粒的量的范围优选地为以质量计0.01%至以质量计5.0%，和更优选地以质量计0.01%至以质量计2.0%。0139细无机颗粒的具体实例包括二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、钛酸钡、钛酸镁、钛酸钙、钛酸锶、氧化锌、氧化锡、石英砂、粘土、云母、硅灰石、硅藻土、氧化铬、氧化铈、红色氧化铁、三氧化锑、氧化镁、氧化锆、硫酸钡、碳酸钡、碳酸钙、碳化硅和氮化硅。(细聚合物颗粒)0140其它细聚合物颗粒可从如下物质中得到例如，聚苯乙烯、甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯共聚物，其可以通过无皂乳液聚合、悬浮聚合或分散聚合来制备；聚合物如聚硅氧烷、苯胍胺和尼龙一一其可以通过縮聚来制备；和热固性树脂。(外部添加剂的表面处理)0141外部添加剂优选地经过增塑剂(整理剂(finishingagent))的表面处理以增强墨粉的疏水性。这防止了墨粉在其流动性和充电性(chargeability)方面的下降，甚至在高湿下也是如此。优选的整理剂的实例包括硅烷偶联剂、甲硅垸化剂、具有氟化垸基的硅烷偶联剂、有机钛酸盐偶联剂、铝偶联剂、硅油和改性硅油。〈电荷控制剂〉0142本发明所述的墨粉可根据需要任选地包含电荷控制剂。电荷控制剂的实例包括任何已知的电荷控制剂例如苯胺黑染料、三苯甲垸染料、含铬金属配合物染料、钼酸螯合物颜料、罗丹明染料、烷氧基胺、季铵盐(包括氟改性季铵盐)、垸基酰胺、磷单体及其化合物、钨单体及其化合物、含氟活化剂、水杨酸金属盐和水杨酸衍生物金属盐。电荷控制剂的具体实例包括BONTRONN-03(苯胺黑染料)、BONTRONP-51(季铵盐)、BONTRONS-34(含金属偶氮染料)、BONTRONE-82(o萘酚酸的金属配合物)、BONTRONE-84(水杨酸的金属配合物)和BONTRONE-89(酚縮合产品)，这些都由OrientChemicalIndustriesCo.,Ltd.制造；TP-302和TP-415(季铵盐的钼配合物)，由HodogayaChemicalCo.,Ltd.生产；COPYCHARGEPSYVP2038(季铵盐)、COPYBLUEPR(三苯甲烷衍生物)、COPYCHARGENEGVP2036和COPYCHARGENXVP434(季铵盐)，这些由HoechstAG制造;LRA-901和LR-147(硼配合物)，由JapanCarlitCo.,Ltd.制造;铜酞菁、茈、喹吖啶酮、偶氮颜料和具有官能团如磺酸酯基、羧基或季铵盐的聚合物。(清洁助剂)0143清洁助剂可被用于去除转印后在静电潜像承载部件或初级转印介质上残留的显影剂。清洁助剂的实例包括脂肪酸和其金属盐例如硬脂酸锌、硬脂酸钙和硬脂酸；和从聚甲基丙烯酸甲酯和聚苯乙烯得到的细聚合物颗粒，其通过无皂乳液聚合或类似方法制备。优选的是，细聚合物颗粒具有相对窄的粒度分布和范围为0.01至1的体均粒径。[墨粉制备方法]0144根据本发明所述的墨粉优选地通过下述方法制备，但是制备方法不限于此。0145根据本发明所述的墨粉的优选制备方法包括在水介质中将两种或多种粘结剂用树脂(第一粘结剂用树脂是聚酯树脂)、着色剂、防粘剂和层状化合物溶解或分散，以及将溶解的物质或分散的物质分散并成粒。下面对墨粉制备方法进行详述。[通过成粒制备墨粉颗粒](有机溶剂)0146有机溶剂(油相)包含两种或多种粘结剂用树脂(第一粘结剂用树脂是聚酯树脂)、着色剂、防粘剂和层状化合物作为其成分。该有机溶剂优选地是挥发性的，沸点为10(TC或以下，这样使得该溶剂可在后来容易被去除。有机溶剂的实例包括甲苯、二甲苯、苯、四氯化碳、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、三氯乙烯、氯仿、一氯苯、亚乙基二氯(dichloroethylidene)、乙酸甲酯、乙酸乙酯、甲基'乙基酮和甲基'异丁基酮。这些有机溶剂可单独或结合使用。具体而言，优选的是使用酯溶剂例如乙酸甲酯和乙酸乙酯、芳香族溶剂例如甲苯和二甲苯和卤代烃例如二氯甲烷、1,2-二氯乙垸、氯仿和四氯化碳。0147包含聚酯树脂的两种或以上粘结剂用树脂、着色剂、防粘剂和层状化合物可被同时溶解或分散。然而，每个成分通常是单独在相同或不同有机溶剂中溶解或分散的，但是优选的是使用相同溶剂以使其后来容易被去除。(溶解和分散聚酯树脂)0148聚酯树脂的溶液或分散液优选地含有范围为大约40%至80%的树脂浓度。当树脂浓度极高时，溶解或分散该树脂是困难的，并且溶液或分散液的粘度变高。当该浓度极低时，制得的墨粉较少。端部具有异氰酸酯基的改性聚酯树脂可在相同或不同溶液或分散液中与聚酯树脂混合。在溶解度和粘度方面，优选的是使用不同溶液或分散液。(溶解或分散着色剂)0149着色剂可仅在溶剂中或在聚酯树脂的溶液或分散液中溶解或分散。任选地，可加入分散助剂和/或聚酯树脂。此外，可使用着色剂的前述母炼胶。(溶解或分散防粘剂)0150为了溶解蜡或在蜡不溶解的有机溶剂中分散蜡——防粘剂，所述有机溶剂被用作分散液。该分散液通过常规方法制备。0151具体而言，有机溶剂和蜡通过分散混合器例如珠磨机混合和分散。在有机溶剂和蜡被混合之后，该混合物被加热至该蜡的熔点。该混合物通过利用分散混合器例如珠磨机搅拌和分散而冷却下来。在这种方法中，分散可能花费较少时间。不同种类的蜡可以被混合使用，并且分散助剂和/或聚酯树脂可以被加入。(分散改性无机层状化合物)0152改性无机层状矿物可以与粘结剂用树脂的溶液或分散液混合。可选地，改性无机层状矿物可以与粘结剂用树脂混合、熔化、捏合并粉碎以用作母炼胶。(水介质)0153单独的水或水和水互溶性溶剂可被用作水介质。水互溶性溶剂的实例包括醇(例如甲醇、异丙醇和乙二醇)、二甲基甲酰胺、四氢呋喃、溶纤剂(例如甲基溶纤剂)和低碳酮(例如丙酮和甲基.乙基酮)。0154对于以质量计100份墨粉成分，水介质的量的范围通常为以质量计50份至以质量计2,000份，和优选地以质量计100份至以质量计1,000份。当该量以质量计低于50份时，墨粉成分没有被充分分散，并且不可能得到具有预定直径的墨粉颗粒。当该量以质量计超过2,000份时，制造成本增加。(无机分散剂和细有机树脂颗粒)0155为了在水介质中分散溶解或分散的墨粉成分，优选的是将无机分散剂或细有机树脂颗粒分散，使得该墨粉颗粒具有尖锐的粒度分布并且分散得以稳定地进行。0156无机分散剂的实例包括磷酸三钙、碳酸钙、二氧化钛、胶态二氧化硅和羟基磷灰石。0157只要能形成水分散体，任何树脂都可被用于制备细有机树脂颗粒。该树脂可以是热塑性或热固性的。该树脂的实例包括乙烯基树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、聚酯树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、有机硅树脂、酚醛树脂、三聚氰胺树脂、脲树脂、苯胺树脂、离子键树脂和聚碳酸酯树脂。这些树脂可单独或结合使用。在这些树脂中，乙烯基树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、聚酯树脂和其组合优选地被使用，因为这些树脂可容易制成细圆形树脂颗粒的水分散体。(将细有机树脂颗粒分散到水介质中)0158适合用于制备有机树脂颗粒的水分散液的方法(a)至(h)在下文中被描述，但是不限于此。0159(a)当该树脂是乙烯基树脂时，通过单体的聚合反应(例如悬浮聚合、乳液聚合、种子聚合(seedpolymerization)和分散聚合)直接制备该树脂颗粒的水分散液。0160(b)当该树脂是加聚树脂或縮聚树脂，例如聚酯树脂、聚氨酯树脂和环氧树脂时，细树脂颗粒的水分散体是通过将前体(例如单体和低聚物)或其溶剂溶液在水介质中用合适的分散剂分散并且用热或固化剂使该混合物固化而制备的。0161(c)当该树脂是加聚树脂或縮聚树脂，例如聚酯树脂、聚氨酯树脂和环氧树脂时，前体(例如单体和低聚物)或其溶剂溶液(优选地为液体或可以通过热而被液化)在向其中加入合适的乳化剂后通过加入水使其经历相转化乳化。0162(d)通过聚合反应(例如加成聚合、开环聚合、聚加成反应、加成縮合和缩合聚合)制备的树脂利用机械旋转粉碎机或喷射粉碎机进行粉碎并且分级。得到的树脂颗粒用合适的分散剂分散在水里。0163(e)通过聚合反应(例如加成聚合、开环聚合、聚加成反应、加成縮合和縮合聚合)制备的树脂被溶解在溶剂中。树脂溶液被喷雾，并且得到的细树脂颗粒用合适的分散剂分散在水里。0164(f)通过聚合反应(例如加成聚合、开环聚合、聚加成反应、加成縮合和縮合聚合)制备的树脂被溶解在溶剂中以制备树脂溶液，并且向该树脂溶液中加入另一溶剂。可选地，加热该树脂使其溶解在溶剂里，并且将得到的树脂溶液冷却以沉淀出细树脂颗粒。然后去除该溶剂以得到细树脂颗粒并用合适的分散剂分散于水里。0165(g)通过聚合反应(例如加成聚合、开环聚合、聚合加成反应、加成縮合和縮合聚合)制备的树脂被溶解在溶剂中，并且将得到的树脂溶液用合适的分散剂分散在水介质里。溶剂通过热或减压去除。0166(h)通过聚合反应(例如加成聚合、开环聚合、聚合加成反应、加成縮合和縮合聚合)制备的树脂被溶解在溶剂中。得到的树脂溶液在向树脂溶液中加入合适的乳化剂之后通过加水使其经历相转化乳化。(表面活性剂)0167表面活性剂或类似物可任选地用于使含有墨粉成分的油相乳化或分散。0168表面活性剂的实例包括阴离子表面活性剂(例如烷基苯磺酸盐、a-烯烃磺酸盐和磷酸盐)；阳离子表面活性剂例如胺盐(例如烷基胺盐、氨基醇脂肪酸衍生物、多胺脂肪酸衍生物和咪唑啉)和季铵盐(例如垸基三甲基铵盐、二烷基二甲基铵盐、烷基二甲基苄基钹盐、吡啶镥盐、烷基异喹啉镥盐和苯索氯铵)；非离子表面活性剂(例如脂肪酸酰胺衍生物和多元醇衍生物)；和两性表面活性剂(例如丙氨酸、十二垸基二(氨乙基)对羟苯基甘氨酸、二(辛基氨乙基)对羟苯基甘氨酸和N-垸基-N,N-二甲基铵甜菜碱)。0169此外，极少量含有氟烷基的表面活性剂能起到乳化和分散的作用。优选的含有氟烷基的阴离子表面活性剂的实例包括具有2至10个碳原子的氟垸基羧酸和其金属盐、全氟辛烷磺酰谷氨酰胺二钠、3-("-氟烷基(C6-Cll)氧卜l-垸基(C3-C4)磺酸钠、3-{"-氟垸酰基(06《8)-^乙氨基}-1-丙烷磺酸钠、氟垸基(C11-C20)羧酸和其金属盐、全氟垸基(C7-CI3)羧酸和其金属盐、全氟垸基(C4-C12)磺酸酯和其金属盐、全氟辛垸磺酸二乙醇酰胺、N-丙基-N-(2-羟乙基)全氟辛烷砜酰胺、全氟烷基(C6-C10)砜酰胺丙基三甲基铵盐、以及全氟垸基(C6-C10)-N-乙基磺酰基对羟苯基甘氨酸的盐和一全氟烷基(C6-C16)乙基磷酸盐。含有氟垸基的阳离子表面活性剂的实例包括含有氟垸基的伯、仲和叔脂族胺，脂族季铵盐如全氟烷基(C6-C10)砜酰胺丙基三甲基铵盐、苯扎铵盐、苄索氯铵(benzetoniumchloride)、吡啶镥盐和咪唑镥盐。(保护胶体)0170此外，通过使用聚合物保护胶体稳定被分散的液滴是可能的。该保护胶体的实例包括使用单体来制备的聚合物和共聚物，单体例如，酸(如丙烯酸、甲基丙烯酸、a-氰基丙烯酸、a-氰基甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富马酸、马来酸和马来酸酐)；含有羟基的(甲基)丙烯酸单体(如丙烯酸0-羟乙酯、甲基丙烯酸|3-羟乙酯、丙烯酸e-羟丙酯、甲基丙烯酸i3-羟丙酯、丙烯酸7-羟丙酯、甲基丙烯酸7-羟丙酯、3-氯-2-羟丙基丙烯酸酯、3-氯-2-羟丙基甲基丙烯酸酯、二乙二醇一丙烯酸酯、二乙二醇一甲基丙烯酸酯、甘油一丙烯酸酯、甘油一甲基丙烯酸酯、N-轻甲基丙烯酰胺和N-羟甲基甲基丙烯酸胺)；乙烯醇及其醚(如乙烯基'甲基醚、乙烯基.乙基醚和乙烯基'丙基醚)；乙烯醇与含有羧基的化合物的酯(如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和丁酸乙烯酯)；丙烯酰胺(如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺和双丙酮丙烯酰胺)及其羟甲基化合物；酰基氯(如氯丙烯酸和氯甲基丙烯酸)；含有氮原子或含氮原子脂环的均聚物和共聚物(如乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑和哌嗪)；聚合物例如聚氧乙烯化合物(如聚氧乙烯、聚氧丙烯、聚氧乙烯烷基胺、聚氧丙烯烷基胺、聚氧乙烯烷基酰胺、聚氧丙烯烷基酰胺、聚氧化乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯月桂基苯基醚、聚氧乙烯硬脂基苯基酯和聚氧乙烯壬基苯基酯)；和纤维素化合物(如甲基纤维素、羟乙基纤维素和羟丙基纤维素)。0171当酸和碱可溶的化合物(例如磷酸钙)被用作分散稳定剂时，磷酸钙通过在磷酸钙用酸例如盐酸溶解后，用水洗涤细颗粒而从细颗粒中去除。酶可以使磷酸钙分解以除去。当使用分散剂时，分散剂可保留在墨粉颗粒表面。然而，就墨粉的带电性而言，通过洗涤去除该分散剂是优选的。(分散)0172对于分散，可以使用任何已知机器(例如，低剪切机、高剪切机、摩擦机、高压旋喷射机和超声波机器)。为了制备直径范围为2Mm至20/mi的分散体，优选使用高剪切机。当使用高剪切机时，每分钟转数(rpm)没有特别限定，但通常为1,000rpm至30,000rpm和优选地5,000rpm至20,000rpm。分散中的温度通常为O'C至150°C(加压下)和优选地20。C至8CTC。(控制分散中的墨粉的直径和形状)0173分散的每单位能量和时间主要控制墨粉油滴的直径。分散的细颗粒可相互碰撞而粘附和聚集。这增加了油相与层状化合物(即改性无机层状矿物)的触变性，并且粘附且聚集的细颗粒不能完全形成一个几乎圆形的形状，因此形成变形的形状。然而，具有聚酯骨架、酸值为15KOHmg/g或更少的树脂被用作根据本发明所述的第一树脂以防止聚集。因此，该墨粉可几乎是圆形的。(除溶剂)0174为了从得到的乳化分散体中去除有机溶剂，可使用任何已知的去除方法。举例来说，整个体系在常压或减压下逐渐加热以完全蒸发掉液滴里的有机溶剂。(伸长和/或交联)0175为了引入包含氨基甲酸乙酯和/或脲基团的改性聚酯树脂，末端具有异氰酸酯基团的改性聚酯树脂与能与其反应的胺混合。该胺可以混合在油相里或者在该墨粉成分被分散在水介质前被添加到水介质里。反应时间取决于聚酯预聚物里包含的异氰酸酯基团的结构和其与该胺的反应性。然而，反应时间通常为1分钟至40小时，和优选地1小时至24小时。反应温度通常为0'C至15(TC和优选地20。C至98。C。细颗粒加入后可进行反应。此外，可任选地使用己知的催化剂。〈洗涤和干燥〉0176分散在水介质里的墨粉颗粒采用任何已知的方法进行洗涤和干燥。0177具体而言，固液分离通过离心机或压滤机进行。得到的墨粉饼在室温至4(TC的温度下被分散在离子交换水里。根据需要，通过酸和碱调节pH。再次进行固液分离。杂质和表面活性剂通过重复此过程几次去除。最后，通过用急骤干燥器、循环式干燥器、真空干燥器、振动流体干燥器或类似干燥器干燥墨粉饼，得到墨粉粉末。该墨粉不必要的细颗粒可通过离心机去除。此外，在墨粉饼干燥后，根据需要，通过使用已知的分级器，该墨粉颗粒可具有期望的粒度分布。〈外部添加剂处理〉0178得到的干燥墨粉粉末与细电荷控制颗粒和/或细增塑剂颗粒混合，或者向该混合粉末施加机械冲击力，使得该混合粉末被固定。这防止了不同颗粒从得到的复合颗粒表面上脱落。更具体而言，通过高速旋转的刮刀，向该混合物施加冲击力。可选地，使该混合物进入高速流动而加速，使得颗粒相互碰撞，或者复合颗粒与合适的撞击板碰撞。这种机械冲击力施加装置的实例包括ONGMILL(由HosokawaMicronCo.,Ltd.制造)；改进的ITYPEMILL,其中用于粉碎的空气压力被降低(由NipponPneumaticMfg.Co.,Ltd.制造)、HYBRIDIZATIONSYSTEM(由NaraMachineCo.,Ltd.制造)、KRYPTONSYSTEM(由KawasakiHeavyIndustries,Ltd.制造)和自动研磨机。0179根据本发明所述的墨粉优选地是带负电无磁性单组分墨粉。0180这种带负电无磁性单组分墨粉适合用在无清洁器图像形成装置里，以实现前述特性。0181此外，根据本发明所述的静电潜像显影墨粉可被用作单组分显影剂或由静电潜像显影墨粉和静电潜像显影载体组成的两组分显影剂。两种显影剂均可适合地用于无清洁器图像形成装置。该墨粉具有极好的耐久性，并且在长期印刷中保持了墨粉的带电性。因此，该墨粉能形成稳定的高质量图像。0182注意，在本发明的电子照相显影剂中使用的静电潜像显影载体(载体)没有特别限定。举例来说，可使用具有涂层的载体，在其芯上可以包含粘结剂用树脂和细传导性颗粒。0183已知的电子照相两组分载体材料可被用作载体芯材料。举例来说，铁酸盐、Cu-Zn铁酸盐、Mn铁酸盐、Mn-Mg铁酸盐、Mn-Mg-Sr铁酸盐、磁铁矿、铁和镍可根据需要被选择并用作载体。0184此外，本发明所述的静电潜像显影墨粉可被贮藏在容器里待用。根据贮存该墨粉的墨粉容器，该墨粉在环境改变下被稳定保持以及简单且容易地处理。此外，该装置被保持干净。〈图像形成装置〉0185根据本发明所述的小型无清洁器图像形成装置占据较少空间并且提供有光电导体、充电单元、曝光单元、显影单元、转印单元和定影单元。该显影单元贮存本发明所述的静电潜像显影墨粉。0186本发明所述静电潜像显影墨粉是由平均圆形度0.970或以上的接近圆形的细颗粒构成的。该颗粒是通过在水介质里分散和/或乳化油相制备的。因此，在无清洁器图像形成装置里产生较少的墨粉废物。该墨粉实现极好的带电性、耐久性、低温定影性和耐热性和贮存稳定性以及高的圆形度。因此，该墨粉能在延长的时间期间形成稳定的图像并且适合用于无油定影系统。0187提供有加热装置的辊优选地被用作定影单元的定影部件。提供有加热装置的辊式定影单元均匀、稳定并连续地使静电潜像显影墨粉的显影图像定影，而没有引起墨粉蹭脏或类似问题。此外，优选地没必要将油施加到定影单元的定影部件上。这简化了该装置，并降低了其大小和制造成本。0188下面详述了无清洁器图像形成装置。〈无清洁器图像形成装置〉0189举例来说，下述印刷墨盒被用在根据本发明所述的无清洁器图像形成装置里。如图4所示，该装置提供有静电潜像承载部件22、静电潜像承载部件充电单元(静电潜像承载部件充电部件)26、充电部件24和显影单元(显影装置)27。在本文中，在转印后该充电部件24给静电潜像承载部件上的残留墨粉再充电。0190这里描述了该装置的操作。静电潜像承载部件在预定的圆周速度下旋转。当静电潜像承载部件旋转时，该充电单元用预定的正或负电势均匀地给该部件的外表面充电。静电潜像承载部件接受来自图像曝光单元(例如狭缝曝光和激光束扫描曝光)的图像曝光光线，并且静电潜像在静电潜像承载部件的外表面上连续地形成。该显影单元用墨粉使静电潜像显影，并且转印单元连续地将墨粉图像转印到转印部件23上，转印部件23同步地随着静电潜像承载部件的旋转，从进纸部分传送到静电潜像承载部件与转印部件(转印支撑部件)28之间的部分。该已接受图像的转印部件脱离静电潜像承载部件的表面并被传送到图像定影单元(未显示)，使得该图像被定影。最后，进行复制(拷贝)或印刷并传送到装置外部。0191在转印后，充电部件24给静电潜像承载部件的表面再充电，以使其上的残留墨粉再充电。然后再充电的残留墨粉从静电潜像承载部件的带电部分脱落，在显影步骤被收集并用在下一次图像形成中。注意，参考数字25指的是纸张压力接触部件(海绵)。0192充电部件——其在转印后给静电潜像承载部件上残留墨粉再充电，优选地是导电性的，因为如果该充电部件是绝缘体，该墨粉由于充上电粘附到充电部件上。0193表面电阻和体积电阻优选地分别为1(^至l()Sfi/sq和l(y至l(^Q'cm。充电部件形状的实例是辊、刷子和薄片。为了给残留墨粉再充电，薄片是更优选的。该充电部件优选地是由尼龙(NYLON)、聚四氟乙烯(PTFE)、聚偏氟乙烯(PVDF)或聚氨酯制成的薄片。考虑到该墨粉的带电性，PTFE和PVDF薄片是更优选的。0194当该充电部件是导电性薄片时，该薄片的厚度范围优选的是0.05mm至0.5mm，这是由于与静电潜像图像承载部件的接触压力。当该充电部件是导电性薄片时，考虑到给墨粉充电的接触时间，接触潜像承载体的夹部宽度范围优选地为lmm至10mm。施加到充电部件的电势范围优选地为-1.4kV至0kV，以给该墨粉充电。〈印刷墨盒〉0195本发明所述的印刷墨盒被用在上述图像形成装置里。该印刷墨盒整体地整合了光电导体和选自给该光电导体充电的充电单元、显影单元和清洁单元(包括除了刮刀清洁单元之外的显影装置收集单元)的至少一种单元。该印刷墨盒可从图像形成装置上卸下。具体而言，在本发明中，该印刷墨盒整体地整合了多个组件例如上述光电导体、充电单元、显影单元和清洁单元(包括除了刮刀清洁单元之外的显影装置收集单元)。这种印刷墨盒可从图像形成装置例如复印机和打印机上卸下。0196本发明所述静电潜像显影墨粉(显影剂)可被用在例如图2所示的提供有印刷墨盒的图像形成装置里。0197图2显示了利用本发明所述的电子照相显影剂的印刷墨盒的实例。0198如图2所示，本发明所述印刷墨盒6整体地整合了光电导体7和选自充电单元8、显影单元9和清洁单元10的至少一个。该印刷墨盒可从图像形成装置上卸下。在本文中，该清洁单元10包括除了刮刀清洁单元之外的显影装置收集单元。0199具有该印刷墨盒的图像形成装置的操作被描述。该光电导体在预定的圆周速度下旋转。当该光电导体旋转时，该充电单元用预定的正或负电势均匀地给该光电导体的外表面充电。该光电导体接受来自图像曝光单元(例如狭缝曝光和激光束扫描曝光)的图像曝光光线，并且静电潜像在该光电导体的外表面上连续地形成。该显影单元用墨粉使静电潜像显影，并且转印单元连续地将墨粉图像转印到转印部件23上，转印部件23同步地随着该光电导体的旋转，从进纸部分传送到光电导体与转印部件之间的部分。该接收图像的转印部件脱离光电导体的表面并被传送到图像定影单元，使得该图像被定影。最后，进行复制(拷贝)或印刷并传送到装置外部。清洁单元通过在转印后去除残留墨粉，使该光电导体的表面清洁。从光电导体消除电荷，并且该光电导体被用于下一次图像形成。0200如下所述，分析并评价该墨粉。注意，单组分墨粉在本文中被评价。然而，当进行合适的外部添加剂处理并且合适的载体被使用时，本发明所述的墨粉可被用作两组分显影剂。〈测量方法〉(粒径)0201接下来描述了墨粉粒径的测量方法。0202为了通过CoulterCounter测量墨粉颗粒的粒度分布，可以使用COULTERCOUNTERTA-II或COULETRMULTISIZERII(两者都是由CoulterElectronsInc.制造)。下面描述该测量方法。0203向100ml至150ml的电解液中加入0.1ml至5ml充当分散剂的表面活性剂(优选地垸基苯磺酸盐)。在本文中，该电解液是含有一级氯化钠的P/。NaCl水溶液。举例来说，可使用ISOTON-II(由CoulterElectronsInc.制造)。向该电解液中加入2mg至20mg目标样品固体，并且该电解液用超声波分散混合器分散大约1分钟至3分钟。墨粉颗粒的体积和个数通过具有100/mi孔的上述装置进行测量，以确定体积和个数分布。从得到的分布中，确定体均粒径(Dv)和数均粒径(Dn)。0204举例来说，可以使用下述13个通道(channel):2.00/oti至2.52/mi以下；2.52^n至3.17/n以下；3.17/mi至4.00/mi以下；4.00/xm至5.04/mi以下；5.04/xm至6.35/xm以下；6.35/xm至8.00以下；8.00/xm至10.08/mi以下；10.08/xm至12.70以下；12.70/xm至16.00以下；16.00Atm至20.20以下；20.20/xm至25.40/mi以下；25.40/xm至32.00/mi以下；和32.00至40.30/xm以下。因此，可以测量粒径为2.00/mi至40.30以下的颗粒。(玻璃化点)0205聚酯树脂和乙烯基共聚物树脂的玻璃化点可通过差示扫描量热仪(例如DSC-6220R，其由SeikoInstrumentsInc.制造)进行测量。第一，聚酯树脂或乙烯基共聚物树脂从室温被加热至150°C，温升速度为1(TC/min。第二，该树脂在15(TC保持10分钟。第三，该树脂被冷却至室温，并保持10分钟。最后，该树脂再次被加热至150°C，温升速度为10°C/min。从玻璃化点或以下的基线与显示玻璃化转变的曲线的切线之间的交点，得到玻璃化点。(细颗粒的直径)0206通过测量分散体，细乙烯基共聚物树脂颗粒或类似物的直径可通过LA-920(由HoribaLtd.制造)、UPA-EX150(由NikkisoCo,,Ltd.制造)或类似设备进行测量。(改性无机层状矿物所占的面积)0207在距离墨粉外周50nm的区域被改性无机层状矿物所占据的面积可通过使用FE-SEM进行测量。0208样品制备如下按质量计百分之几十的墨粉被嵌入到环氧树脂里；固化后，该树脂被用带有金刚石刀的切片机切割，以使该树脂的横截面暴露；得到的样品被固定在FE-SEM的金属平板上；并且观察得到样品的反向散射电子图像。测量条件如下装置ULTRA-55(由CarlZeissInc,制造)放大倍数1.3加速电压0.8kV施加的电流160/xA0209所得样品的反向散射电子图像被引入到图像分析软件(例如PhotoshopC2，其由AdobeSystemsInc.制造)。在该二元图像里，无机层状矿物和背景被分开，并且得到该无机层状矿物的面积(A)。此外，得到距离墨粉外围50nm的区域的面积(B)。从下述表达式，计算出该区域中无机层状矿物所占的面积。A/BX100(%)〈评价〉(显影剂调节刮刀的粘附评价)0210经过外部添加剂处理的墨粉(显影剂)被贮藏在LP-1500C(由EpsonCorp.制造)的黑色墨粉盒里。在第一批50张和800张被印刷出来后，用眼观察显影剂调节刮刀上的墨粉粘附。评价标准如下A无粘附B观察到轻微粘附，但这不会影响印刷纸张的质量C粘附显著(背景污迹评价)0211经过外部添加剂处理的墨粉(显影剂)被贮藏在LP-1500C(由EpsonCorp.制造)的黑色墨粉盒里。在第一批50张和800张被印刷出来后，将一张无色透明胶带粘贴到光电导体的未清洁部分，以取出其上的残留墨粉。然后将该胶带粘贴到白纸上，并且I^通过分光光密度计Xrite939进行测量。评价标准如下A90或以上B80至89C80或以下。实施例0212在下文中参考实施例1至4和比较实施例1和2，对本发明进行进一步详述。然而，本发明并不限于这些实施例。注意，"份"在这些实施例中指的是以质量计的份。0213在实施例1至4和比较实施例1和2中，用于制备墨粉的聚酯树脂(聚酯P-l和P-3)和预聚物如下所述被合成。〈聚酯合成1〉[聚酯(P-l)]0214下述成分被加料到装备有冷凝管、搅拌器和氮气入口管的反应容器内双酚A的环氧乙垸(2mo1)加合物239份；双酚A的环氧丙垸(3mo1)加合物553份；对苯二酸180份；己二酸40份；和氧化二丁锡2份。使该混合物常压下在230'C反应8小时。该反应在10至15mmHg的减压下再持续5个小时。向反应容器内加入1份1,2,4-苯三酸酐，并且让该反应常压下在180'C进一步持续2小时。最后得到聚酯(P-l)。聚酯(P-l)数均分子量为2,500，重均分子量为6,500，玻璃化转变温度(Tg)为47'C和酸值为2.5。[聚酯(P-2)]0215下述成分被加料到装备有冷凝管、搅拌器和氮气入口管的反应容器内双酚A的环氧乙烷(2mo1)加合物210份；双酚A的环氧丙烷(3mo1)加合物581份；对苯二酸238份；己二酸58份；和氧化二丁锡2份。让该混合物常压下在23(TC反应8小时。该反应在10至15mmHg的减压下再持续5个小时。向反应容器内加入11份1,2,4-苯三酸酐，并且让该反应常压下在180。C进一步持续2小时。最后得到聚酯(P-2)。聚酯(P-2)重均分子量为5,300，玻璃化转变温度(Tg)为48t:和酸值为12.2。[聚酯(P-3)]0216下述成分被加料到装备有冷凝管、搅拌器和氮气入口管的反应容器内双酚A的环氧乙烷(2md)加合物553份；双酚A的环氧丙烷(3mo1)加合物196份；对苯二酸220份；己二酸45份；和氧化二丁锡2份。让该混合物常压下在23(TC反应8小时。该反应在10至15mmHg的减压下再持续5个小时。向反应容器内加入26份1,2,4-苯三酸酐，并且让该反应常压下在180。C进一步持续2小时。最后得到聚酯(P-3)。聚酯(P-3)数均分子量为2,200，重均分子量为5,600，玻璃化转变温度(Tg)为43'C和酸值为24。〈预聚物合成1〉0217下述成分被加料到装备有冷凝管、搅拌器和氮气入口管的反应容器内1,2-丙二醇366份；对苯二酸566份；1,2,4-苯三酸酐44份和四丁醇钛6份。让该混合物常压下在23(TC反应8小时。该反应在10至15mmHg的减压下再持续5个小时。然后得到中间体聚酯(1)。该中间体聚酯(1)数均分子量为3,200，重均分子量为12,000，和玻璃化转变温度(Tg)为55'C。0218接下来，在装备有冷凝管、搅拌器和氮气入口管的反应容器内加入下述成分中间体聚酯(1)420份；异佛尔酮二异氰酸酯80份；和乙酸乙酯500份。该混合物在10(TC反应5小时，得到预聚物1(PP-1)。该预聚物以质量计具有1.34%的游离异氰酸酯基。〈母炼胶合成1〉0219下述成分用HENSCHELMIXER混合炭黑(REGAL400R，其由CabotCorp.制造)40份;聚酯树脂(RS掘，其由SanyoChemicalIndustriesLtd制造，酸值为10，Mw为20,000和Tg为64°C)60份；和水30份。因此，得到混合物，其中用水浸渍颜料聚集体。0220该混合物用双辊研磨机捏合45分钟，其中辊表面温度为130°C，并且用粉碎机将其粉碎成直径lmm的颗粒。因此得到母炼胶(1)。0221分子量采用上述方法测定，并且采用下述方法测量Tg。0222聚酯树脂和乙烯基共聚物树脂的玻璃化点可采用差示扫描量热仪(例如DSC-6220R，其由SeikoInstrumentsInc.制造)进行测量。第一，聚酯树脂或乙烯基共聚物树脂从室温被加热至150°C，温升速度为1(TC/min。第二，该树脂在150'C保持10分钟。第三，该树脂被冷却至室温，并保持10分钟。最后，该树脂再次被加热至150°C，温升速度为10°C/min。从两条基线之间的转变曲线的中点得到玻璃化点。一条基线表示玻璃化点或以下，另一条基线表示玻璃化点或以上。(实施例1)〈分散液(油相)的制备〉0223下述成分被加料到装备有温度计和搅拌器的容器内聚酯U)96份；石蜡(熔点72。C)32份；蒙脱石(CLAYTONAPA，其由SouthernClayInc.制造，一种无机层状矿物，其中一些层间离子被具有苄基的季铵盐改性)8份；和乙酸乙酯383份。该混合物被搅拌，加热至8(TC并且在80'C保持5小时。该混合物在1小时内冷却至3CTC。该混合物被转移到不同容器，并且在"3次(3pass)"液体转移速度1kg/hr、盘圆周速度6m/秒和以体积计80%的0.5mm氧化锆珠的装载量的条件下，用珠磨机(ULTRAVISCOMILL，其由AimexCo.,Ltd.制造)分散。因此得到成分溶液(1)。向325份成分溶液(1)中加入338份70%聚酯(1)的乙酸乙酯溶液和140份母炼胶(1)。得到的混合物用THREEONEMOTOR搅拌2小时。因此得到油相(1)。向油相(1)中加入乙酸乙酯，使得油相(1)的固体含量G3(TC下30分钟内测量)变为50%。〈水相的制备〉0224将834.5份离子交换水、154份50。/。十二烷基二苯醚二磺酸钠(ELEMINOLMON-7,其由SanyoChemicalIndustriesLtd.制造)水溶液、192.5份充当粘度控制剂的羧甲基纤维素水溶液，和102份乙酸乙酯混合并搅拌。因此得到乳状白色液体，水相(1)。〈乳化〉0225向总量的油相(1)中加入115份预聚物(1)和1.5份异佛尔酮二胺，并且用TKHOMOMIXER(其由TokushuKikaKogyoK.K.制造)在5,000rpm下混合1分钟。向其中加入835份水相(1)，并且用TKHOMOMIXER在8,000至13,000rpm下混合5分钟。因此得到乳化浆(1)。〈除溶剂〉0226向装备有搅拌器和温度计的容器内加入乳化浆(1)，并且使其在30'C除溶剂8小时。因此得到分散浆(1)。〈洗涤和干燥〉0227在减压下将1,000份分散浆(1)过滤。0228(1)得到的滤饼通过TKHOMOMIXER在12,000rpm下与1,000份离子交换水混合10分钟，并且然后过滤。0229(2)在过程(1)中得到的滤饼在施加超声波下，通过TKHOMOMIXER在12,000rpm下与1,000份离子交换水混合30分钟。该滤饼(1)在减压下被过滤。重复该过程直到重新打浆液(reslurryliquid)的电导率变成10//C/cm或以下。0230(3)将过程(2)的重新打浆液与10%盐酸水溶液混合，使得该重新打浆液pH为4。该重新打浆液被THREEONEMOTOR搅动30分钟并且过滤。0231(4)将过程(3)的滤饼通过TKHOMOMIXER，在12,000rpm下与l，OOO份离子交换水混合10分钟并且过滤。重复该过程，直到重新打浆液的电导率变成10MC/cm或以下。最后得到滤饼(1)。0232滤饼(1)用循环空气干燥器在45'C干燥48小时，并且用孔径75pm的筛子筛选。因此得到墨粉基质(1)。该墨粉基质(1)体均粒径(Dv)为5.3Atm，数均粒径(Dn)为4.8/mi，比值(Dv/Dn)为1.10，和平均圆形度为0.975。0233接下来，将100份墨粉基质(1)与0.5份初级粒径大约30nm的疏水性硅石和0.5份初级粒径大约10nm的疏水性硅石，用HENSCHELMIXER混合。因此得到显影剂(1)——本发明所述的静电潜像显影墨粉(带负电的无磁性单组分显影墨粉)。0234表l显示了在该显影剂(1)中包含的第一树脂和第二树脂的量、第一树脂的酸值、该墨粉的体均粒径(Dv)和数均粒径(Dn)、其比值(Dv/Dn)和平均圆形度。(实施例2)0235本发明所述的静电潜像显影墨粉(显影剂(2))如实施例1的相同方式得到，除了用第一粘结剂用树脂P-2取代P-l并且第一树脂P-2和第二树脂PP-1的比例改变。表1显示了在得到的显影剂(2)中第一树脂和第二树脂的比例(%，以质量计)、第一树脂的酸值、该墨粉的体均粒径(Dv)和数均粒径(Dn)、其比值(DWDn)和平均圆形度。(实施例3)0236本发明所述的静电潜像显影墨粉(显影剂(3))如实施例1的相同方式得到，除了第一树脂和第二树脂的比例改变。表1显示了在得到的显影剂(3)中第一树脂和第二树脂的比例(％，以质量计)、第一树脂的酸值、该墨粉的体均粒径(Dv)和数均粒径(Dn)、其比值(Dv/Dn)和平均圆形度。(实施例4)0237本发明所述的静电潜像显影墨粉(显影剂(4))如实施例1的相同方式得到，除了用第一粘结剂用树脂P-2取代P-l并且第一树脂P-2和第二树脂PP-1的比例改变。表1显示了在得到的显影剂(4)中第一树脂和第二树脂的比例(%,以质量计)、第一树脂的酸值、该墨粉的体均粒径(Dv)和数均粒径(Dn)、其比值(Dv/Dn)和平均圆形度。(比较实施例1)0238比较静电潜像显影墨粉(显影剂(5))如实施例1的相同方式得到，除了用第一粘结剂用树脂P-3取代P-1并且第一树脂和第二树脂的比例改变。表1显示了在得到的显影剂(5)中第一树脂和第二树脂的比例(％，以质量计)、第一树脂的酸值、该墨粉的体均粒径(Dv)和数均粒径(Dn)、其比值(Dv/Dn)和平均圆形度。(比较实施例2)0239比较静电潜像显影墨粉(显影剂(6))如实施例1的相同方式得到，除了用TKHOMOMIXER在8,000rpm至13,000rpm下在乳化中进行搅拌IO分钟。表l显示了在得到的显影剂(6)中第一树脂和第二树脂的比例(％，以质量计)、第一树脂的酸值、该墨粉的体均粒径(Dv)和数均粒径(Dn)、其比值(Dv/Dn)和平均圆形度。0240实施例和比较实施例中的平均圆形度采用前述方法进行测量。0241体均粒径(Dv)、数均粒径(Dn)和其比值(Dv/Dn)如下文所述进行测量。描述了墨粉颗粒粒度分布的测量。(粒径)0242为了通过CoulterCounter测量墨粉颗粒的粒度分布，可以使用COULTERCOUNTERTA-II或COULETRMULTISIZERII(两者都是由CoulterElectronsInc.制造)。下面描述该测量方法。0243向100ml至150ml的电解液中加入0.1ml至5ml充当分散剂的表面活性剂(优选地烷基苯磺酸盐)。在本文中，该电解液是含有一级氯化钠的1。/。NaCl水溶液。举例来说，可使用ISOTON-II(由CoulterElectronsInc.制造)。向该电解液中加入2mg至20mg目标样品固体，并且该电解液用超声波分散机器分散大约1分钟至3分钟。墨粉颗粒的体积和个数通过具有100/mi孔的上述装置进行测量，以确定其体积和个数分布。从得到的分布，确定体均粒径(Dv)和数均粒径(Dn)。0244举例来说，可以使用下述13个通道(channel):2.00至2.52/mi以下；2.52/xm至3.17以下；3.17/mi至4.00/zm以下；4.00/im至5.04/xm以下；5.04/mi至6.35/mi以下；6.35至8.00|Um以下；8.00/mi至10.08以下；10.08/mi至12.70/xm以下；12.70至16.00/xm以下；16.00/xm至20.20/xm以下；20.20/mi至25.40/mi以下；25.40至32.00/mi以下；禾P32.00至40.30/mi以下。因此，可以测量粒径为2.00Mm至40.30/mi以下的颗粒。(细颗粒的直径)0245通过测量分散体，细乙烯基共聚物树脂颗粒或类似物的直径可通过LA-920(由HoribaLtd.制造)、UPA-EX150(由NikkisoCo.,Ltd.制造)或类似设备进行测量。0246在实施例1至4和比较实施例1和2中制备的显影剂就带电性、耐压性、转印速度、分离性和耐热性以及储存稳定性进行评价。评价结果显示在表1中。〈评价〉(带电性的评价)0247IPSIOCX2500(其由RicohCo.Ltd.制造)使用己经外部添加剂处理的墨粉(显影剂)，在N/N环境(23°C，45%)下连续地印刷出B/W比值6%的预定印刷图案。在N/N环境下印刷了50张之后，吸出显影辊上的残留墨粉，其在白纸上印刷图案。吸出墨粉的电荷量用静电计进行测量以评价电荷量。评价标准如下A:电荷量是30/xC/g或以上B.-电荷量是25/iC/g或以上并且30/iC/g以下C:电荷量是20MC/g或以上并且25/xC/g以下D:电荷量低于20MC/g(耐压性的评价)0248IPSIOCX2500(其由RicohCo.Ltd.制造)使用已经外部添加剂处理的墨粉(显影剂)，在N/N环境(23°C，45%)下连续地印刷出B/W比值6%的预定印刷图案。在N/N环境下印刷了2,000张之后，吸出显影辊上残留墨粉，其在白纸上印刷图案。吸出的墨粉的电荷量用静电计进行测量以评价在印刷了50张和2,000张之后的电荷量差值。评价标准如下A:电荷量差值的绝对值是5MC/g以下B:电荷量差值的绝对值是5MC/g或以上并且10MC/g以下C:电荷量差值的绝对值是10//C/g或以上并且15/xC/g以下D:电荷量差值的绝对值是15/iC/g或以上(转印速度的评价)0249IPSIOCX2500(其由RicohCo.Ltd.制造)使用已经外部添加剂处理的墨粉(显影剂)，以印刷1cm宽的横向黑带。在横向黑带被显影在光电导体上的同时，使IPSIOCX2500强迫断电。测量粘附到光电导体上的墨粉量。使IPSIOCX2500再次运行，印刷该带，并且在该带从光电导体转印到转印部件上的同时强迫断电。测量粘附到转印部件上的墨粉量。随后得到墨粉粘附量。评价标准如下A:量大约100%B:量为98%或以上并且大约100%或以下C:量为95%或以上并且98%以下D:量为95%或以下(分离性的评价)0250在IPSIOCX2500(来自RicohCo.Ltd.)上，放上已经外部添加剂处理的墨粉(显影剂)。当以垂直方向送入A4大小纸时，在A4大小的纸上，距离其顶端3mm的位置处，形成未定影的36mm宽的实心图像(墨分粘附11g/m2)。该未定影的图像采用如图3所示的定影装置，在从115'C至175"C范围、以10'C为间隔的温度下被定影，以确定其中纸张是可分离的而没有引起墨粉蹭脏的温度范围。在该温度范围内，纸张很好地与加热辊分开，并且没有发生墨粉蹭脏。用于评价的纸张基本质量为45g/m2，这对于分离和横向来说是不利的。定影装置的进纸速度为120mm/sec。0251如图3所示的定影装置包括具有含氟化最外层的软辊。具体地，加热辊11具有40mm的外径、铝芯棒13、弹性层14和最外层15。该弹性层14为1.5mm厚，其由硅橡胶构成并且位于铝芯棒13上。该最外层15由四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物(PFA)构成并且位于弹性层14上。加热辊进一步提供有加热器16，其在铝芯棒13内部。压力辊12具有40mm的外径、铝芯棒17、弹性层18和最外层19。该弹性层18为1.5mm厚，其由硅橡胶构成并且位于铝芯棒17上。该最外层19由PFA构成并且位于弹性层18上。注意，承载未定影图像20的纸张21如图3所示进纸。评价标准如下A:在从115r至175i:的温度范围下，纸张是可分离的而没有引起墨粉蹭脏，并且定影图像没有被破坏。B:在从115'C至175'C的温度范围下，纸张是可分离的而没有引起墨粉蹭脏，并且低温下定影的图像容易脱落或由于刮擦或摩擦而被破坏。C:在3(TC或以上并且5(TC或以下，纸张是可分离的而没有引起墨粉蹭脏。D:在3(TC或以下，纸张是可分离的而没有引起墨粉蹭脏。(耐热性和储存稳定性)0252将墨粉在5(TC下储存8小时并且用42目的筛子筛选。耐热性和储存稳定性的指标通过金属网上残留的墨粉量来确定。通过下述标准，评价耐热性和储存稳定性A:30%或以上B:20%或以上并且30%以下C:10%或以上并且20%以下D:10%或以下表1<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>0253如表1所示，在本发明所述的实施例1至4中的显影剂(静电潜像显影墨粉)在所有的评价中表现极好。通过比较，在比较实施例l中，墨粉变形，圆形度为0.955，并且转印速度极低。与比较实施例l相似，在比较实施例2中的墨粉变形，圆形度为0.959，并且转印速度极低，因为极长的分散时间引起聚集。0254如上所述，本发明所述的静电潜像显影墨粉可被特别地用于占据较少空间的小型无清洁器图像形成装置，以及应用该图像形成装置以减少墨粉废物的图像形成方法。该墨粉具有极好的带电性和耐久性并且获得了低温定影性以及耐热性和储存稳定性。因此，图像质量可以被提高，甚至是在高速印刷中也如此。此外，能够提供使用该墨粉的显影剂、墨粉容器、图像形成装置和印刷墨盒。0255在下文中本发明用实施例5至10进一步描述。〈聚酯合成2〉(聚酯10)0256下述成分被加料到装备有冷凝管、搅拌器和氮气入口管的反应容器内双酚A的环氧乙烷(2mo1)加合物553份；双酚A的环氧丙烷(2mo1)加合物196份；对苯二酸220份；己二酸45份；和氧化二丁锡2份。让该混合物常压下在23(TC反应8小时。该反应在10至15mmHg的减压下再持续5个小时。向反应容器内加入46份1,2,4-苯三酸酐，并且让该反应常压下在180'C进一步持续2小时。最后得到聚酯(10)。聚酯(10)数均分子量为2200，重均分子量为5,600，玻璃化转变温度(Tg)为43t和酸值为13。〈预聚物合成2〉0257下述成分被加料到装备有冷凝管、搅拌器和氮气入口管的反应容器内双酚A的环氧乙烷(2mo1)加合物682份；双酚A的环氧丙烷(2mo1)加合物81份；对苯二酸283份；1，2,4-苯三酸酐22份和氧化二丁锡2份。让该混合物常压下在23(TC反应8小时。该反应在10至15mmHg的减压下再持续5个小时。然后得到中间体聚酯(10)。该中间体聚酯(10)数均分子量为2,100，重均分子量为9,500，和玻璃化转变温度(Tg)为55'C，酸值为0.5和羟基值49。0218接下来，在装备有冷凝管、搅拌器和氮气入口管的反应容器内加入下述成分中间体聚酯(10)411份；异佛尔酮二异氰酸酯89份；和乙酸乙酯500份。该混合物在IOCTC反应5小时，得到预聚物(10)。该预聚物(10)以质量计具有1.53%的游离异氰酸酯基。〈母炼胶合成2〉0259下述成分用HENSCHELMIXER混合炭黑(REGAL400R，其由CabotCorp.制造)40份；聚酯树脂(RS-801，其由SanyoChemicalIndustriesLtd制造，酸值为10，Mw为20,000和Tg为64°C)60份；和水30份。因此，得到其中颜料聚集体用水浸渍的混合物。该混合物用双辊研磨机揉捏45分钟，其中辊表面温度为B0。C，并且用粉碎机将其粉碎成直径1mm的颗粒。因此得到母炼胶(10)。[实施例5]〈颜料/蜡分散液(油相)的制备〉0260下述成分被加料到装备有搅拌器和温度计的容器内聚酯(10)373份；石蜡(HNP9)120份；防粘剂(WAX)分散体(苯乙烯-聚乙烯聚合物，Tg73。C，数均分子量7100)96份(防粘剂含量80%);和乙酸乙酯1,450份。该混合物被搅拌，加热至8(TC并且在80"C保持5小时。该混合物在1小时内冷却至3CTC。向该容器内加入500份母炼胶(10)和500份乙酸乙酯并且混合一小时。因此得到成分溶液(10)。02611,500份成分溶液(10)被转移到不同容器，并且炭黑和WAX在"3次"液体转移速度1kg/hr、盘圆周速度6m/秒和以体积计80%的0.5mm氧化锆珠装载量的条件下，用珠磨机(ULTRAVISCOMILL,其由AimexCo.,Ltd.制造)分散。加入665份65%聚酯(10)的乙酸乙酯溶液，并且以"1次"的上述条件下用珠磨机分散。最后，得到颜料/蜡分散液(10)。向颜料/蜡分散液(10)中加入乙酸乙酯，使得颜料/蜡分散液(10)的固体含量(13(TC下30分钟内测量)变为50%。〈水相的制备〉0262将953份离子交换水、88份以质量计25%充当分散稳定剂的细有机树脂颗粒(苯乙烯、甲基丙烯酸、丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸酯环氧乙烷加合物硫酸脂的钠盐的共聚物)的水分散液；80份48.5%十二院基二苯醚二磺酸钠(ELEMINOLMON-7，其由SanyoChemicalIndustriesLtd.制造)tK溶液禾卩113份乙酸乙酯搅拌并混合。因此得到乳状白色液体，水相(10)。〈乳化〉0263％7份颜料/蜡分散液(10)、以质量计2n/。(墨粉中固体含量)CLAYTONAPA(其由SouthernClayProducts.Inc制造)和6份异佛尔酮二胺(胺)，用TKHOMOMIXER(其由TokushuKikaKogyoK.K.制造)在5,000rpm下混合1分钟。向其中加入137份预聚物(10)，并且用TKHOMOMIXER(其由TokushuKikaKogyoK.K.制造)在5,000rpm下混合1分钟。加入1,200份水相(10)，并且用TKHOMOMIXER在8,000rpm至13,000rpm下混合20分钟。因此得到乳化浆(10)。〈除溶剂〉0264向装备有搅拌器和温度计的容器内加入乳化浆(10)，并且使其在30'C除溶剂8小时。因此得到分散浆(10)。〈洗涤和干燥〉0265在减压下将100份分散浆(10)过滤。0266(1)得到的滤饼通过TKHOMOMIXER在12,000rpm下与100份离子交换水混合10分钟，并且然后过滤。0267(2)过程(l)的滤饼在施加超声波下通过TKHOMOMIXER在12,000rpm下与900份离子交换水混合30分钟。该滤饼在减压下被过滤。重复该过程直到重新打浆液的电导率变成10/zC/cm或以下。0268(3)将过程(2)的重新打浆液与盐酸的10%水溶液混合，使得该重新打浆液pH为4。该重新打浆液被THREEONEMOTOR搅动30分钟并且过滤。0269(4)过程(3)的滤饼通过TKHOMOMIXER在12,000rpm下与100份离子交换水混合10分钟并且过滤。重复该过程直到重新打浆液的电导率变成10pC/cm或以下。最后得到滤饼(10)。0270滤饼(10)用循环空气干燥器在45'C干燥48小时，并且用孔径75/xm的筛子筛选。因此得到墨粉基质(10)。该墨粉基质(10)体均粒径(Dv)为5.8/xm，数均粒径(Dn)为5.2pm，比值(Dv/Dn)为1.12，平均圆形度为0.973和ATR值为0.04。100份墨粉基质、1.5份疏水性硅石H2000/4(粒径12nm，其由ClariantInc.制造)和0.5份疏水性硅石RX50(粒径40nm，NipponAerosilCo.，Ltd的产品)用HENSCHELMIXER混合。最后得到本发明的墨粉(]0)。0271墨粉(10)的评价结果显示在表2中。[实施例6至10]0272实施例6至10中的墨粉以如实施例5相同的方式被制备，除了水相制备中MON-7的量、细有机树脂颗粒分散液的量和乳化时间如表2中所示被改变。墨粉的评价结果显示在表2中。表2_<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>0273本发明的墨粉具有极好的带电性、环境稳定性和稳定的耐久性，并且提供良好的印刷，而没有背景污迹或粘附。因此，该墨粉可适合用作电子照相、静电记录和静电印刷等中静电图像的显影剂。权利要求1.无清洁器图像形成方法所用的静电潜像显影墨粉，其包括两种或更多种粘结剂用树脂；着色剂；防粘剂；和层状化合物，其中所述墨粉由在水介质中通过成粒制备的颗粒构成，并且所述颗粒的平均圆形度为0.970或以上，所述粘结剂用树脂的第一粘结剂用树脂是聚酯树脂，其酸值为15KOHmg/g或以下，和所述层状化合物是改性层状化合物，其中至少一些层间离子被有机离子改性。2.根据权利要求1所述的静电潜像显影墨粉，其中所述第一粘结剂用树脂的重量比为所述粘结剂用树脂总量的50%或以上。3.根据权利要求1所述的静电潜像显影墨粉，其中所述层状化合物是改性无机层状矿物，其中至少一些层间阳离子被有机阳离子改性。4.根据权利要求1所述的静电潜像显影墨粉，其中所述粘结剂用树脂包含具有氨基甲酸乙酯和/或脲基团的改性聚酯树脂。5.根据权利要求1所述的静电潜像显影墨粉，其中所述聚酯树脂包含通过胺和末端具有异氰酸酯基的聚酯树脂之间的反应伸长和/或交联的改性聚酯树脂成分。6.根据权利要求1所述的静电潜像显影墨粉，其中所述颗粒中包含的所述层状化合物量的范围为以质量计0.5%至以质量计2.0%。7.根据权利要求1所述的静电潜像显影墨粉，其中所述墨粉由在制备方法中通过成粒所制备的颗粒构成，所述制备方法包括将所述粘结剂用树脂、所述着色剂、所述防粘剂和所述层状化合物在有机溶剂中溶解或分散；和在所述水介质中使溶解的物质或分散的物质分散并成粒。8.根据权利要求1所述的静电潜像显影墨粉，其中所述墨粉是带负电无磁性的单组分显影墨粉。9.根据权利要求1所述的静电潜像显影墨粉，其中所述墨粉的体均粒径范围为4pm至8/xm，并且所述层状化合物在由热FE-SEM获得的所述墨粉横截面的反向散射电子图像中占据距离所述墨粉外周50nm的区域的70%。10.图像形成方法，其包括形成潜像；通过墨粉使所述潜像显影；转印；和定影，其中所述图像形成方法不包括在所述转印后通过使用刮刀清洁图像承载体上的残留墨粉，所述墨粉包含两种或更多种粘结剂用树脂、着色剂、防粘剂和层状化合物，所述墨粉由在水介质中通过成粒制备的颗粒构成，并且所述颗粒的平均圆形度为0.970或以上，所述粘结剂用树脂的第一粘结剂用树脂是聚酯树脂，其酸值为15KOHmg/g或以下，和所述层状化合物是改性层状化合物，其中至少一些层间离子被有机离子改性。11.图像形成装置，其包括光电导体、充电单元、曝光单元、显影单元、转印单元和定影单元，其中所述显影单元储存包括两种或多种粘结剂用树脂、着色剂、防粘剂和层状化合物的墨粉，所述墨粉由在水介质中通过成粒制备的颗粒构成，并且所述颗粒的平均圆形度为0.970或以上，所述粘结剂用树脂的第一粘结剂用树脂是聚酯树脂，其酸值为15KOHmg/g或以下，和所述层状化合物是改性层状化合物，其中至少一些层间离子被有机离子改性。12.根据权利要求11所述的图像形成装置，所述定影单元的定影部件是提供有加热装置的辊。13.根据权利要求11所述的图像形成装置，其中将油施用到所述定影单元的所述定影部件上是没必要的。全文摘要本发明的静电潜像显影墨粉主要由两种或更多种粘结剂用树脂、着色剂、防粘剂和层状化合物组成。该粘结剂用树脂的第一粘结剂用树脂是聚酯树脂，其酸值为15KOHmg/g或以下。该层状化合物是改性层状化合物，其中至少一些层间离子被有机离子改性。墨粉颗粒是在水介质中通过成粒制备的，并且在成粒中通过粒化使得该层状化合物位于该颗粒表面。该颗粒的平均圆形度为0.970或以上。文档编号G03G9/08GK101271291SQ200810085808公开日2008年9月24日申请日期2008年3月13日优先权日2007年3月16日发明者山本淳史,村上博之,松本光代,石川义通,野崎刚,野崎千代志,门田拓也,黑瀬克宣申请人:株式会社理光