单层型电子照相感光体和图像形成装置的制作方法

文档序号:2817712阅读:208来源:国知局

专利名称::单层型电子照相感光体和图像形成装置的制作方法
技术领域
:本发明涉及单层型电子照相感光体和图像形成装置,特别涉及在任何使用环境下都能够有效抑制感光层表面上的成膜的产生和由此引起的形成图像中的黑点的产生的单层型电子照相感光体和图像形成装置。目前使用由粘结树脂、电荷发生剂和空穴输送剂或电子输送剂等电荷输送剂等构成的有机感光体作为用于图像形成装置等的电子照相感光体。上述有机感光体与以往的无机感光体相比,在容易制造的同时,感光体材料的选择项多种多样,所以具有结构设计的自由度大的优点。另一方面,当稳定地形成高品质图像时,用于有机感光体的有机材料要求满足各种条件。特别是,电荷输送剂要求满足(i)对光和热稳定、(ii)对由电暈放电产生的臭氧等稳定、(iii)具有强的电荷输送能力、(iv)与有机溶剂和粘结树脂的相溶性高、和(v)制造容易且廉价等各种条件。于是,公开了一种电子照相感光体,所述电子照相感光体使用了由下述通式(30)表示的腙化合物作为满足这样的各种条件、特别是空穴输送能力优异的空穴输送剂(例如专利文献l)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>通式(30)中,Ra和Rb独立地表示可以具有取代基的烷基、芳烷基或
背景技术
:芳基,X和Y独立地表示氢原子、烷基、烷氧基或二烷基氨基,k表示0或专利文献1:特公平5-33392(权利要求书)但是,专利文献1的电子照相感光体没有对具有特定结构的腙化合物和电子输送剂之间的组合性进行任何考虑。其结果是,构成为单层型电子照相感光体时,发现了根据组合使用的电子输送剂的种类会显著降低感光度特性的问题。进而,专利文献l的电子照相感光体构成为单层型电子照相感光体时,感光层的表面特性容易降低,特别是在高温高湿条件下形成图像时,发现了在感光层的表面容易成膜的倾向。其结果是,发现了形成图像中容易产生黑点的问题。因而,要求一种能够抑制成膜和由此引起的黑点的产生,进而能够更有效地发挥腙化合物所具有的优异的空穴输送能力的单层型电子照相感光体。
发明内容于是,本发明人发现在单层型电子照相感光体中,通过使用具有特定结构的腙化合物作为空穴输送剂的同时,使电子输送剂对规定溶剂的溶解度在规定范围之内,可以有效地提高感光层的表面特性。其结果是,发现了即使在任何使用环境下形成图像时,都能够有效抑制感光层表面上的成膜的产生和由此引起的形成图像中的黑点的产生,进而也能够稳定地保持感光度特性。本发明的一方面为一种单层型电子照相感光体,其在基体上具有感光层,该感光层在同一层中含有电荷发生剂、空穴输送剂、电子输送剂和粘结树脂,其特征在于,空穴输送剂为由下述通式(l)表示的腙化合物,并且,电子输送剂在测定温度25。C下相对于四氢呋喃的溶解度具有27~50重量。/。范围内的值。通式(l)中,R"和R"为分别独立的取代基,为氬原子、碳原子数16的烷基、碳原子数1~6的烷氧基或二烷基氨基,所述二烷基氨基中的烷基为碳原子数16的烷基。R和R"为分别独立的取代基,为碳原子数16的烷基、碳原子数620的芳烷基或碳原子数620的芳基。m表示O或1。即,使用具有特定结构的腙化合物作为空穴输送剂的同时,电子输送剂对规定溶剂的溶解度在规定范围之内,从而能够有效地提高感光层中的具有特定结构的腙化合物的分散性。更具体地说,具有规定溶解度的电子输送剂根据与具有特定结构的腙化合物之间的特殊的相互作用,发挥上述化合物的分散助剂的功能,能够有效地提高感光层中的具有特定结构的腙化合物的分散性。其结果是,能够有效地提高感光层的表面特性,所以即使在任何使用环境下都能够有效抑制感光层表面上的成膜的产生和由此引起的形成图像中的黑点的产生。并且,通过提高感光层中的电荷输送剂的分散性,可以有效发挥特定的腙化合物本来具有的优异的空穴输送能力、耐臭氧性的特性,能够有效地保持优异的感光度特性。另外,电子输送剂相对于四氢呋喃的溶解度表示在25。C条件下、相对于四氢呋喃100g可以溶解的最大限度的电子输送剂量(g)。并且,当构成本发明的单层型电子照相感光体时,优选在基体上形成含有由通式(1)表示的腙化合物的树脂膜,在下述条件下浸渍于三油酸甘油酯时,由通式(1)表示的腙化合物相对于三油酸甘油酯的洗提量为1~10mg范围内的4直。树脂膜组成相对聚碳酸酯树脂100重量份,由通式(1)表示的腙化合物为80重量份树脂膜厚度30|im基体外径30mm基体长度(浸渍长度)40mm三油酸甘油酯量30g温度25°C时间20小时通过这样构成,能够进一步提高感光层中的具有特定结构的腙化合物自身所具有的分散性。并且,当构成本发明的单层型电子照相感光体时,优选电子输送剂为选自由下述通式(2)~(4)表示的化合物中的至少一种所示的化合物。通式(2)中,R"为囟原子、取代或非取代的碳原子数1~6的烷基或者取代或非取代的碳原子数6-30的芳基,RS为取代或非取代的碳原子数1~6的烷基、取代或非取代的碳原子数6~30的芳基或者由-0-R"表示的基团,其中,W表示取代或非取代的碳原子数1~6的烷基、取代或非取代的碳原子数6~30的芳基或者取代或非取代的碳原子数7~30的芳烷基。通式(3)中,R"和R"为分别独立的取代基,表示取代或非取代的碳原子数1~6的烷基。R12通式(4)中,1112~1116为分别独立的取代基,表示氢原子、卤原子或者取代或非取代的碳原子数1~8的烷基。通过这样构成,不仅可以容易地将电子输送剂对规定溶剂的溶解度调节到规定范围之内,还能够更有效地发挥与具有特定结构的腙化合物之间的特殊的相互作用。并且,当构成本发明的单层型电子照相感光体时,相对粘结树脂100重量份,优选电子输送剂的含量为1070重量份范围内的值。通过这样构成,不仅可以更有效地发挥与具有特定结构的腙化合物之间的特殊的相互作用,而且可以提高感光层中的电子输送效率,也可以进一步提高电子照相感光体的感光度特性。并且,当构成本发明的单层型电子照相感光体时,优选基体的外径为10~25mm范围内的值。通过这样构成,可以有助于图像形成装置的小型化,同时也可以有效抑制感光层表面上的成膜和由此引起的形成图像中的黑点的产生。并且,当构成本发明的单层型电子照相感光体时,相对于所述粘结树脂100重量份,优选所述腙化合物的含量为20~120重量份范围内的值。通过这样构成,可以在电子照相感光体得到充分的感光度特性的同时,在感光层中充分地分散所述腙化合物。并且,当构成本发明的单层型电子照相感光体时,所述腙化合物优选为选自由下述式(5)~(7)表示的化合物(HTM-1~3)中的至少一种。通过这样构成,由于优异的空穴输送能力、耐臭氧性,可以有效地提高电子照相感光体的以感光度特性为代表的电特性。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>并且,当构成本发明的单层型电子照相感光体时,优选所述粘结树脂包括疏水性聚碳酸酯树脂。通过这样构成,容易调节感光层的表面特性,可以更有效地抑制在感光层表面的成膜的产生。并且,当构成本发明的单层型电子照相感光体时,优选所述疏水性聚碳酸酯树脂包括具有硅氧烷结构的聚碳酸酯树脂。通过这样构成,硅氧烷结构部分发挥优异的疏水性,可以更容易地调节感光层的表面特性。本发明的另一方面为一种图像形成装置,其在电子照相感光体的周围配置有带电部件、显影部件和转印部件,其特征在于,电子照相感光体为本发明的单层型电子照相感光体。电子照相感光体,因此在任何使用环境下都可以有效抑制感光层表面上的成膜的产生和由此引起的形成图像中的黑点的产生。并且,当构成本发明的图像形成装置时,优选显影部件为采用显影同时清洁方式的部件。通过这样构成,可以有助于图像形成装置的小型化和简单化,同时也可以有效抑制感光层表面上的成膜和由此引起的形成图像中的黑点的产生。另外,这里所说的显影部件表示使用显影辊对电子照相感光体上形成的静电潜像附着调色剂的显影装置。并且,显影同时清洁方式表示上述显影辊对形成在电子照相感光体上的静电潜像附着调色剂的同时,将剩余调色剂回收到显影装置内的方式。并且,当构成本发明的图像形成装置时,优选带电部件、显影部件和转印部件中的至少一个部件与电子照相感光体接触。通过这样构成,通常会容易产生感光层表面上的成膜,但如果是本发明,由于搭载有特定的单层型电子照相感光体,因此可以有效抑制成膜和由此引起的形成图像中的黑点的产生。图l(a)~(b)为用于说明本发明的单层型电子照相感光体结构的图2为用于说明电子输送剂的溶解度和黑点产生数之间关系的图3为用于说明黑点产生数和来自感光层的空穴输送剂的洗提量之间关系的图4为用于说明电子输送剂的含量和黑点产生数之间关系的图;图5为用于说明本发明的图像形成装置结构的图。符号说明10:单层型电子照相感光体12:基体14:感光层16:中间层30:复印机31:图像形成单元31a:图像形成部31b:供纸部32:出纟氏单元33:图像读取单元33a:光源33b:光学元件34:原稿输送单元34a:原稿放置托盘34b:原稿输送机构34c:原稿输出托盘41:感光鼓42:带电器43:曝光源44:显影器45:转印辊1具体实施例方式本发明的第一实施方式为一种单层型电子照相感光体,该单层型电子照相感光体在基体上具有感光层,该感光层在同一层中含有电荷发生剂、空穴输送剂、电子输送剂和粘结树脂,其特征在于,空穴输送剂为由通式(l)表示的腙化合物,并且,电子输送剂相对于四氢呋喃的溶解度(测定温度25°C)具有27~50重量%范围内的值。以下对第一实施方式的单层型电子照相感光体,具体说明各构成要件。1、基本构成如图1(a)所示,本发明的单层型电子照相感光体IO在基体12上设置了单一的感光层14。并且,上述感光层的特征在于,含有具有特定结构的腙化合物作为空穴输送剂的同时,含有针对规定溶剂的溶解度在规定范围内的化合物作为电子输送剂。并且,本发明的单层型电子照相感光体也可以为如图1(b)所示的单层型电子照相感光体10',在不损害感光体特性的范围内,在基体12和感光层14之间形成有中间层16。并且,基体可以使用具有导电性的各种材料,可列举例如铁、铝、铜、锡、柏、银、钒、钼、铬、镉、钛、镍、钇、铟、不锈钢、黄铜等金属;蒸镀或层压了上述金属的塑料材料;用碘化铝、氧化锡、氧化铟等覆盖的玻璃;或分散炭黑等导电性微粒而形成的塑料材料等。并且,基体的形状根据使用的图像形成装置的结构,可以为片状、鼓状等任意一种形状,只要基体自身具有导电性或者基体的表面具有导电性即可。并且,基体的形状为鼓状时,优选其外径为1025mm范围内的值。其原因是,通过使基体的外径在上述范围内,可以有助于图像形成装置的小型化,同时也可以有效抑制感光层表面上的成膜和由此引起的形成图像中的黑点的产生。另外,对于虽然基体的外径相对较小但也可以有效抑制感光层表面上的成膜产生的原因,在后面的感光层一项中进行详述。2、感光层(1)空穴输送剂(1)-1种类本发明的单层型电子照相感光体的特征在于,使用由上述通式(1)表示的腙化合物作为空穴输送剂。其原因是,如果是特定的腙化合物,本来具有优异的空穴输送能力、耐臭氧性,可以有效地提高电子照相感光体的以感光度特性为代表的电特性。但是,发现上述具有特定结构的腙化合物通过組合使用的电子输送剂,感光度特性会显著降低,或感光层的表面特性会显著降低,从而容易产生成膜和由此引起的黑点的情况。对于这一点,如后面所述,本发明中通过使用对规定溶剂的溶解度在规定范围内的化合物作为电子输送剂,能够有效解决上述感光度特性和成膜引起的黑点产生的问题。上述效果被认为是通过具有特定结构的腙化合物和具有规定溶解度的电子输送剂之间特殊的相互作用而得到,对于具体效果在后面的电子输送剂一项中进行说明。(1)-2具体例由通式(1)表示的腙化合物的具体例可以列举由下述式(5)~(7)表示的化合物(HTM-1~3)。H3CO(HTM-3)(1)-3洗提量在基体上形成含有由通式(1)表示的腙化合物的树脂膜,并在下述条件下浸渍于三油酸甘油酯时,由通式(1)表示的腙化合物的洗提量优选为1~10mg范围内的^直。树脂膜组成相对聚碳酸酯树脂100重量份,由通式(1)表示的腙化合物为80重量份树脂膜厚度30pm基体外径30mm16基体长度(浸渍长度)40mm三油酸甘油酯量30g温度25°C时间20小时其原因是,通过使规定条件下具有特定结构的腙化合物的洗提量为上述范围,可以进一步提高感光层中的具有特定结构的腙化合物自身所具有的分散性。即,因为如果具有特定结构的腙化合物的洗提量为不足lmg的值,则对有机材料的相溶性过低,可能会难以在感光层中充分分散。另一方面,如果具有特定结构的腙化合物的洗提量为超过10mg的值,则因为在感光层中的分散性不充分,可以判断为从感光层表面容易被三油酸甘油酯洗提。因而,规定条件下具有特定结构的腙化合物的洗提量更优选为3~8mg范围内的值,进一步优选为47mg范围内的值。(1)-4含量对于具有特定结构的腙化合物的含量,相对感光层的粘结树脂100重量份,优选为20-120重量份的范围内的值。其原因是,如果具有特定结构的腙化合物的含量为不足20重量份的值,则电子照相感光体可能会难以得到充分的感光度特性。另一方面,如果具有特定结构的腙化合物的含量为超过120重量份的值,则即使并用具有规定特性的电子输送剂,也可能会难以在感光层中充分分散。因而,对于具有特定结构的腙化合物的含量,相对感光层中的粘结树脂100重量份,更优选为30-100重量份的范围内的值,进一步优选为50~100重量份的范围内的值。(2)电子输送剂(2)-1溶解度本发明的单层型电子照相感光体的特征在于,电子输送剂相对于四氢呋响的溶解度(测定温度25°C)具有27~50重量%的范围内的值。其原因是,使用具有特定结构的腙化合物作为空穴输送剂的同时,电子输送剂对规定溶剂的溶解度在规定范围之内,从而能够有效地提高感光层中的具有特定结构的腙化合物的分散性。即,具有规定溶解度的电子输送剂通过与具有特定结构的腙化合物之间的特殊的相互作用,发挥上述化合物的分散助剂的功能,能够有效地提高感光层中的具有特定结构的腙化合物的分散性。其结果是,能够有效地提高感光层的表面特性,所以即使在任何使用环境下都能够有效抑制感光层表面上的成膜的产生和由此引起的形成图像中的黑点的产生。并且,通过提高感光层中的电荷输送剂的分散性,可以有效发挥特定的腙化合物本来具有的优异的空穴输送能力、耐臭氧性的特性,能够有效地保持优异的感光度特性。更具体地说,因为如果电子输送剂相对于四氢呋喃的溶解度为不足27重量%的值,则难以充分发挥与具有特定结构的腙化合物之间的特殊的相互作用,可能会难以抑制成膜和由此引起的黑点的产生。另一方面,如果电子输送剂相对于四氢呋喃的溶解度为超过50重量°/。的值,则虽然能够提高具有特定结构的腙化合物的分散性,但可能会难以保证规定的电子迁移率,或感光层的机械性强度过低。因而,电子输送剂相对于四氢呋喃的溶解度更优选为27-40重量%的范围内的值,进一步优选为27~35重量%的范围内的值。另外,电子输送剂相对于四氢呋喃的溶解度表示在25。C条件下、相对于四氢呋喃100g可以溶解的最大限度的电子输送剂量(g)。接着,使用图2说明电子输送剂相对于四氢呋喃的溶解度及空穴输送剂的种类与形成图像中的黑点产生数之间的关系。即,图2表示横轴采用电子输送剂相对于四氢呋喃的溶解度(重量%),纵轴采用形成图像中的黑点产生数(个/A4纸)的特性曲线。在此,特性曲线A为空穴输送剂使用作为由通式(1)表示的腙化合物的由式(6)表示的化合物(HTM-2)时的特性曲线,特性曲线B为空穴输送剂使用作为由通式(1)表示的腙化合物以外的化合物的由下述式(8)表示的化合物(HTM-4)时的特性曲线。另外,空穴输送剂的含量相对粘结树脂100重量份为50重量份,电子输送剂的含量相对粘结树脂100重量份为30重量份。此外,对于电子照相感光体的结构、黑点产生数的测定条件等的详细情况在后面的实施例中进4亍记载。(8)首先,从特性曲线A可知,空穴输送剂使用由通式(1)表示的腙化合物时,随着电子输送剂的溶解度的增加,黑点产生数急剧减少。更具体地,可知随着电子输送剂的溶解度从20重量%增加到27重量%,黑点产生数从约200个/A4纸左右急剧减少到50个/A4纸附近。并且,可知电子输送剂的溶解度在27重量%以上的范围,能够使黑点产生数稳定地保持在50个/A4纸附近。另一方面,从特性曲线B可知,空穴输送剂使用由通式(1)表示的腙化合物以外的化合物时,即使改变电子输送剂的溶解度,黑点产生数也不减更具体地说,可知不论电子输送剂的溶解度如何,黑点产生数都会达到200个/A4纸左右的范围,无法有效抑制黑点产生数。因而,从特性曲线A和B可知,组合使用具有特定结构的腙化合物和具有规定溶解度的电子输送剂时,与使用除此之外的组合的情况相比,发挥非预测性的相互作用,能够有效地抑制黑点的产生。接着,使用图3说明形成图像中的黑点的产生和感光层的表面特性之间的关系。这里,作为感光层的表面特性的指标使用相对于三油酸甘油酯的来自感光层的空穴输送剂的洗提量。即,这是因为,相对于三油酸甘油酯的来自感光层的空穴输送剂的洗提量越多,表示在感光层表面的空穴输送剂分散得越不均匀,进而表示感光层的表面特性不均匀。进而因为,实际上通过空穴输送剂从感光层的表面被洗提,进一步表示感光层的表面特性容易降低。即,图3表示横轴采用形成图像中的黑点产生数(个/A4纸),纵轴采用相对于三油酸甘油酯的来自感光层的空穴输送剂的洗提量(mg)的特性曲线。从该特性曲线可知,随着黑点产生数的增加,相对于三油酸甘油酯的来自感光层的空穴输送剂的洗提量增加。这表示形成图像中的黑点的产生与感光层的表面特性密切相关。因而,可知具有特定结构的腙化合物和具有规定溶解度的电子输送剂之间的特殊的相互作用,具有有效地提高感光层表面特性的效果,上述效果的结果是,可以抑制感光层表面上的成膜,进而抑制形成图像中的黑点的产生。(2)-2种类具有规定溶解度的电子输送剂的种类不做特别限制,可以使用目前公知的各种电子输送性化合物,但作为电子输送剂优选为由上述通式(2)~(4)表示的化合物。其原因是,如果是具有这些结构的电子输送剂,则不仅可以容易地将电子输送剂对规定溶剂的溶解度调节到规定范围之内,还能够更有效地发挥与具有特定结构的腙化合物之间的特殊的相互作用。(2)-3具体例作为由通式(2)~(4)表示的化合物的具体例,可以分别列举由下述式(9)~(11)表示的化合物(ETM-1~3)。(2)-4含量对于电子输送剂的含量,相对粘结树脂100重量份优选为10-70重量份的范围内的值。其原因是,通过使电子输送剂的含量为上述范围,不仅可以更有效地发挥与具有特定结构的腙化合物之间的特殊的相互作用,而且可以提高感光层中的电子输送效率,也可以提高电子照相感光体的感光度特性。即,因为如果电子输送剂的含量为不足10重量份的值,则不仅难以充分发挥与具有特定结构的腙化合物之间的特殊的相互作用,而且可能会过度降低电子输送效率。另一方面,如果电子输送剂的含量为超过70重量份的值,则电子输送剂的含量变得过多,电子输送剂自身可能成为降低具有特定结构的腙化合物的分散性的主要原因。因而,相对粘结树脂100重量份的电子输送剂的含量更优选为20~60重量份的范围内的值,进一步优选20~50重量份的范围内的值。接着,使用图4说明电子输送剂的含量与形成图像中的黑点产生数之间的关系。即,图4表示橫轴采用相对粘结树脂100重量份的电子输送剂的含量(重量份),纵轴采用形成图像中的黑点产生数(个/A4纸)的特性曲线。在此,特性曲线A为电子输送剂使用作为具有规定溶解度的化合物的由式(IO)表示的化合物(ETM-2)时的特性曲线,特性曲线B为电子输送剂使用作为不具有规定溶解度的电子输送剂的由下述式(12)表示的化合物(ETM-4)时的特性曲线。另外,相对粘结树脂100重量份,含有50重量份的由通式(1)表示的腙化合物作为空穴输送剂。此外,对于电子照相感光体的结构、黑点产生数的测定条件等的详细情况,在后面的实施例中进4亍记载。首先,从特性曲线A可知,电子输送剂使用具有规定溶解度的化合物时,即使大幅度改变电子输送剂的含量,也能够将黑点产生数稳定地抑制在50个/A4纸附近的个数。0(ETM-4)(12)Mol.Wt:324.46溶解度20重量%22另外,虽然在图4的特性曲线中只在20~40重量份的范围内的值下改变电子输送剂的含量,但是另外确认即使在10~70重量份的范围内的值下改变电子输送剂的含量时,也能够将黑点产生数稳定地抑制在50个/A4纸附近的个数。另一方面,从特性曲线B可知,电子输送剂使用不具有规定溶解度的化合物时,即使改变电子输送剂的含量,对黑点产生数也没有产生大的影响。更具体地说,可知随着电子输送剂的含量增加,黑点产生数仅仅极緩慢地增加,完全无法确认有效地减少黑点产生数的效果。因而,通过特性曲线A和特性曲线B可知,在具有特定结构的腙化合使具有规定溶解度的电子输送剂的含量为10~70重量份的范围内的值,能够更有效地发挥上述相互作用。(3)电荷发生剂(3)-1种类本发明的电子照相感光体中所使用的电荷发生剂可以使用目前公知的电荷发生剂。可以列举例如酞菁系颜料、二萘嵌苯系颜料、双偶氮颜料、无金属萘酞菁颜料、金属萘酞菁颜料、方酸内锡盐系颜料(squaryliumseriespigment)、三偶氮颜料、锭蓝颜料、甘菊环锡颜料(azuleniumpigment)、花青颜料、吡喃输颜料、蒽嵌蒽醌颜料、三苯曱烷系颜料、曱苯胺系颜料、吡唑啉系颜料、全吖咬酮系颜料这样的有机光导电体;硒、硒-碲、硒-砷、硫化镉、非晶硅这样的无机光导电剂等的单独一种或两种以上的混合物。(3)-2具体例并且,这些电荷发生剂之中具体更优选使用由下述式(13)~(16)表示的酞菁系颜料(CGM-AD)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>-3含量对于电荷发生剂的含量,相对粘结树脂IOO重量份优选为0.2~40重量份的范围内的值。其原因是,如果电荷发生剂的含量为不足0.2重量份的值,则提高量子收率的效果不充分,无法提高电子照相感光体的感光度特性、电特性、稳定性等。另一方面,如果电荷发生剂的含量为超过40重量份的值,则对在可见光中的红色区域、近红外区域、或者在红外区域具有波长的光的吸光系数的增大效果不充分,可能无法提高感光体的感光度特性、电特性和稳定性等。因而,电荷发生剂的含量更优选为0.520重量份的范围内的值。(4)-&力口剂感光层中除上述各成分之外,在不会给电子照相特性带来不良影响的范围之内,可以配合目前公知的各种添加剂,例如抗氧化剂、自由基捕捉剂、单态猝灭剂(singletquencher)、紫外线吸收剂等防劣化剂、软化剂、增塑剂、表面改性剂、增量剂、增粘剂、分散稳定剂、蜡、受体、供体等。并且,为了提高感光层的感光度,也可以与电荷发生剂一起并用例如三联苯、卤代萘醌类、苊等公知的敏化剂。(5)粘结树脂粘结树脂可列举例如苯乙烯系聚合物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物、丙烯酸系聚合物、苯乙烯-丙烯酸系共聚物、聚乙烯、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、氯化聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚酯、醇酸树脂、聚酰胺、聚氨酯、聚碳酸酯、聚芳酯、聚砜、邻苯二甲酸二烯丙基酯树脂、酮树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂和聚醚树脂等热塑性树脂;硅酮树脂、环氧树脂、酚醛树脂、脲树脂、三聚氰胺树脂和其他交联性热固性树脂;进而还有环氧丙烯酸酯和聚氨酯-丙烯酸酯等光固化性树脂等。这些粘结树脂可以单独使用,还可以合并两种以上使用。并且,粘结树脂优选包括疏水性聚碳酸酯树脂。其原因是,如果是疏水f生聚碳酸酯树脂,则容易调节感光层的表面特性,可以更有效地抑制感光层表面上的成膜的产生。另外,还优选上述疏水性聚碳酸酯树脂以在感光层表面附近其含有比例具有增加的梯度方式被包含在感光层中。其原因是,即使是较少量的疏水性聚碳酸酯树脂,也能够有效地抑制成膜的产生。并且,上述疏水性聚碳酸酯树脂优选包括具有硅氧烷结构的聚碳酸酯树脂。其原因是,如果是具有硅氧烷结构的聚碳酸酯树脂,则可以更容易地调节感光层的表面特性。即,因为硅氧烷结构部分可以发挥优异的疏水性。(6)厚度感光层的厚度优选为5-lOOpm范围内的值。其原因是,如杲感光层的厚度为不足5pm的值,则有时会难以均匀形成感光层,或降低机械强度。另一方面,如果感光层的厚度为超过100nm的值,则有时感光层容易从基体剥离。因而,感光层的厚度更优选为10~50^im范围内的值,进一步优选为15~45pm范围内的值。(7)制造方法电子照相感光体的制造方法没有特別限制,可以通过如下述步骤进行实施。首先,将电荷发生剂、电荷输送剂、粘结树脂、添加剂等含有在溶剂中制备涂布液。将这样得到的涂布液使用例如浸涂法、喷涂法、液滴涂布法(beadcoating)、刮涂法、辊涂法等涂布法涂布到导电性基材(铝管坯)上。之后,在例如100。C、40分钟的条件下进行热风干燥,从而可以得到具有规定膜厚感光层的单层型电子照相感光体。另外,制作涂布液的溶剂可以使用各种有机溶剂,可列举例如曱醇、乙醇、异丙醇、丁醇等醇类;正己烷、辛烷、环己烷等脂肪族烃;苯、曱苯、二甲苯等芳香族烃;二氯曱烷、二氯乙烷、三氯甲烷、四氯化碳、氯苯等卤代烃;二曱醚、二乙醚、四氢呋喃、乙二醇二曱醚、二甘醇二曱醚、1,3-二氧杂戊环、1,4-二喁烷等醚类;丙酮、丁酮、环己酮等酮类;乙酸乙酯、乙酸甲酯等酯类;二曱基曱醛、二曱基曱酰胺、二曱亚石风等。这些溶剂单独使用或混合两种以上使用。此时,为了使电荷发生剂的分散性、感光层表面的平滑性良好,也可以进一步含有表面活性剂、流平剂等。并且,在形成该感光层之前,还优选事先在基体上形成中间层。在形成该中间层时,将粘结树脂和根据需要添加的添加剂(有机细粉末或无机细粉末)与适当的分散介质一起冲艮据7>知方法例如采用辊磨机、球磨机、立式球磨机、涂料振动器、超声波分散机等进行分散混合,调制涂布液,将该涂布液通过^^知手,殳例如刮涂法、浸涂法、喷涂法进4于涂布,之后实施热处理,形成中间层。并且,关于添加剂,为了在不产生制造时的沉降等问题的范围内、防止引起光散射而产生干涉条紋等,可以少量添加各种添加剂(有机细粉末或无机细粉末)。接着,对得到的涂布液可以」接照公知的制造方法进行涂布,例如在支撑基体(铝管坯)上使用浸涂法、喷涂法、液滴涂布法、刮涂法、辊涂法等涂布法进行涂布。27之后,对基体上的涂布液进行干燥的工序优选在2020(TC温度下、5分钟-2小时的范围内进行。第二实施方式为一种图像形成装置,其在电子照相感光体的周围配置了带电部件、显影部件和转印部件,其特征在于,电子照相感光体为单层型电子照相感光体,该单层型电子照相感光体在基体上具有感光层,该感光层在同一层中含有电荷发生剂、空穴输送剂、电子输送剂和粘结树脂,空穴输送剂为由通式(1)表示的腙化合物,并且,电子输送剂相对于四氢呋喃的溶解度(测定温度25°C)具有27~50重量%的范围内的值。以下,以不同于第一实施方式记载内容的部分为中心,对作为第二实施方式的图像形成装置进行说明。第二实施方式的图像形成装置可以构成为例如图5所示的复印机30。上述复印机30包括图像形成单元31、出纸单元32、图像读取单元33和原稿输送单元34。并且,图像形成单元31进一步包括图像形成部31a和供纸部31b。然后,在图示的示例中,原稿输送单元34具有原稿放置托盘34a、原稿输送机构34b和原稿输出托盘34c,;改置在原稿;故置托盘34a上的原稿通过原稿输送机构34b送到图像读取位置P后,被输出到原稿输出托盘34c。这样,在原稿送到原稿读取位置P的阶段,在图像读取单元33利用来自光源33a的光,读取原稿上的图像。即,使用CCD等光学元件33b,形成对应原稿上的图像的图像信号。另一方面,装在供纸部31b的记录用纸(以下简称为用纸)S—张一张被送到图像形成部31a。该图像形成部31a包括作为图像载体的感光鼓41,进而在该感光鼓41的周围沿着感光鼓41的旋转方向配置有带电器42、曝光器43、显影器44和转印辊45。在这些构成部件之中,感光鼓41按照图中实线箭头所示的方向旋转驱动,通过带电器42其表面均匀带电。之后,根据上述图像信号,通过曝光器43对感光鼓41实施曝光处理,在该感光鼓41的表面形成静电潜像。根据该静电潜像,通过显影器44附着调色剂进行显影,在感光鼓41的表面形成调色剂图像。然后,该调色剂图像作为转印图像转印在运送到感光鼓41和转印辊45之间的辊隙部的用纸S上。接着,对转印图像进行了转印的用纸S被运送到定影单元47,进行定影处理。另外,感光鼓41的特征在于,使用在第一实施方式中说明的电子照相感光体。并且,定影后的用纸S被送到出纸单元32,在进行后处理(例如装订处理等)时,用纸S被送到中间托盘32a之后进行后处理。之后,用纸S输出到设置在图像形成装置侧面的输出托盘部(未图示)。另一方面,不进行后处理时,用纸S输出到设置在中间托盘32a下侧的出纸托盘32b。另外,中间托盘32a和出纸托盘32b构成为所谓内置出纸部。另外,本发明的图像形成装置包括规定的电子照相感光体,所以即使在任何使用条件下都能够稳定地形成有效抑制黑点产生的鲜明的图像,同时能够有效地保持优异的感光度特性。并且,本发明的图像形成装置中的显影部件优选为显影同时清洁方式。其原因是,通过采用显影同时清洁方式,可以有助于图像形成装置的小型化和简单化,同时可以对感光层表面上的成膜和由此引起的形成图像中的黑点的产生进行有效的抑制。即,如果是本发明中使用的电子照相感光体,则其表面特性优异,因此即使采用显影同时清洁方式,也能够对成膜的产生和由此引起的黑点的产生进行充分的抑制。并且,优选上述带电部件、显影部件和转印部件中的至少一个与电子照相感光体接触。其原因是,采用将这些部件接触电子照相感光体的方式时,通常会容易产生感光层表面上的成膜,但如果是本发明,由于搭载有特定的单层型电子照相感光体,因此可以有效抑制成膜和由此引起的形成图像中的黑点的产生。更具体地说,优选使用转印带作为转印部件,使用带电辊作为带电部件。即,使用转印带、带电辊时,通常由于在转印带、带电辊产生的渗出更容易产生感光层表面上的成膜。但另一方面,如果是本发明,由于搭载有特定的单层型电子照相感光体,因此可以对成膜和由此引起的形成图像中的黑点的产生进行有效的抑制。[实施例]以下,基于实施例对本发明进行详细说明。[实施例1]1、单层型电子照相感光体的制造在容器内装入作为电荷发生剂的由式(13)表示的X型无金属酞菁(CGM-A)4重量份、作为空穴输送剂的由式(5)表示的化合物(HTM-1)50重量份、作为电子输送剂的由式(9)表示的化合物(ETM-1)30重量份、作为粘结树脂的粘均分子量为30,000的聚碳酸酯树脂100重量份以及作为;容剂的四氢p夫喃800重量份。接着,用球磨机混合分散50小时,制备感光层用涂布液。接着,用浸涂法在直径16mm、长度254mm的基体(铝管坯)上涂布所得到的涂布液,在10(TC、40分钟的条件下进行热风干燥,得到具有膜厚25pm的单层型感光层的单层型电子照相感光体。2、单层型电子照相感光体的评价(1)空穴输送剂的洗提量的测定测定来自感光层的空穴输送剂的洗提量。即,在外径30mm的基体上涂布制造单层型电子照相感光体时制备的感光层用涂布液,形成膜厚30iiin的感光层后,将该感光层与基体一起在25。C的条件下以浸渍长度为40mm的方式浸渍于30g三油酸甘油酯20小时,测定此时从感光层的表面洗提的空穴输送剂量(mg)。关于上述洗提的空穴输送剂量的测定,首先,预先在三油酸甘油酯中溶解与测定对象相同的空穴输送剂至规定浓度,测定在上述溶液中的紫外线吸光率(波长350~450nm范围内的任意两个波长),求出吸光率与空穴输送剂的浓度之间的比率。接着,测定浸渍感光层后的三油酸甘油酯中的紫外线吸光率,计算出从感光层洗提的空穴输送剂量。得到的结果表示在表1中。并且,与来自感光层的空穴输送剂的洗提量不同,另外制备粘结树脂中只含有空穴输送剂的树脂膜,测定了来自上述树脂膜的空穴输送剂的洗提量。即,在外径30mm的基体上形成相对聚碳酸酯树脂100重量份空穴输送剂的含量为80重量份、膜厚30|im的树脂膜后,将该树脂膜与基体一起在25°C的条件下以浸渍长度为40mm的方式浸渍于30g三油酸甘油酯20小时,测定此时从树脂膜的表面洗提的空穴输送剂量(mg)。另外,测定方法使用与上述从感光层洗提的空穴输送剂量相同的方法进行测定。(2)黑点产生数的测定将得到的单层型电子照相感光体安装在打印机(京瓷美达(株)制、DP-560)中,在温度40°C、相对湿度90%Rh的环境条件下,在A4纸(富士施乐制优质PPC用纸)上连续印刷5,000张印字率为6%的原稿图像。之后,放置打印机6小时后,在A4纸上打印白纸原稿,统计该A4纸上产生的黑点的产生数的同时,根据下述基准进行了评价。得到的结果表示在表l中。◎:每张A4纸上的黑点产生数不足50个。〇每张A4纸上的黑点产生数50个不足100个。x:每张A4纸上的黑点产生数100个以上。(3)感光度的测定在以下条件下进行了对得到的单层型电子照相感光体的感光度的测定。即,使用鼓感光度试验机(GENTEC(株)制),在使单层型电子照相感光体的表面电位带电至+700V的状态下,使用带通滤波器从卤化灯的白色光取出的波长780nm的单色光(半幅值20nm、光强度0.6|xr/cm2)对单层型电子照相感光体表面照射50ms。接着,测定从曝光开始起经过0.35秒的时刻的表面电位作为感光度(V)。得到的感光度的结果表示在表1中。[实施例2]在实施例2中作为电子输送剂使用由式(IO)表示的化合物(ETM-2),除此以外与实施例1同样地制造单层型电子照相感光体并进行了评价。得到的结果表示在表1中。在实施例3中将电子输送剂的含量改变为20重量份,除此以外与实施例2同样地制造单层型电子照相感光体并进行了评价。得到的结果表示在表1中。在实施例4中将电子输送剂的含量改变为40重量份,除此以外与实施例2同样地制造单层型电子照相感光体并进行了评价。得到的结果表示在表1中。在实施例5中作为电子输送剂使用由式(11)表示的化合物(ETM-3),除此以外与实施例1同样地制造单层型电子照相感光体并进行了评价。得到的结果表示在表1中。在实施例6中作为空穴输送剂使用由式(6)表示的化合物(HTM-2),除此以外与实施例1同样地制造单层型电子照相感光体并进行了评价。得到的结果表示在表1中。在实施例7中作为电子输送剂使用由式(IO)表示的化合物(ETM-2),除此以外与实施例6同样地制造单层型电子照相感光体并进行了评价。得到的结果表示在表1中。32[实施例8]在实施例8中作为电子输送剂使用由式(11)表示的化合物(ETM-3),除此以外与实施例6同样地制造单层型电子照相感光体并进行了评价。得到的结果表示在表1中。在实施例9中作为空穴输送剂使用由式(7)表示的化合物(HTM-3),除此以外与实施例1同样地制造单层型电子照相感光体并进行了评价。得到的结果表示在表1中。在实施例10中作为电子输送剂使用由式(10)表示的化合物(ETM-2),除此以外与实施例9同样地制造单层型电子照相感光体并进行了评价。得到的结果表示在表1中。在实施例11中作为电子输送剂使用由式(11)表示的化合物(ETM-3),除此以外与实施例9同样地制造单层型电子照相感光体并进行了评价。得到的结果表示在表1中。在比较例1中作为空穴输送剂使用由式(8)表示的化合物(HTM-4),除此以外与实施例1同样地制造单层型电子照相感光体并进行了评价。得到的结果表示在表1中。在比较例2中作为电子输送剂使用由式(10)表示的化合物(ETM-2),除此以外与比较例1同样地制造单层型电子照相感光体并进行了评价。得到的结果表示在表1中。在比较例3中作为电子输送剂使用由式(11)表示的化合物(ETM-3),除此以外与比较例1同样地制造单层型电子照相感光体并进行了评价。得到的结果表示在表1中。[比较例4]在比较例4中作为电子输送剂使用由式(12)表示的化合物(ETM-4),除此以外与比较例1同样地制造单层型电子照相感光体并进行了评价。得到的结果表示在表1中。在比较例5中作为空穴输送剂使用由下述式(17)表示的化合物(HTM-5),除此以外与实施例1同样地制造单层型电子照相感光体并进行了评价。得到的结果表示在表1中。在比较例6中作为电子输送剂使用由式(10)表示的化合物(ETM-2),除此以外与比较例5同样地制造单层型电子照相感光体并进行了评价。得到的结果表示在表1中。在比较例8中作为电子输送剂使用由式(12)表示的化合物(ETM-4),除此以外与比较例5同样地制造单层型电子照相感光体并进行了评价。得到的结果表示在表1中。[比较例9]在比较例9中作为空穴输送剂使用由下述式(18)表示的化合物(HTM-6),除此以外与实施例1同样地制造单层型电子照相感光体并进行了评价。得到的结果表示在表1中。在比较例10中作为电子输送剂使用由式(10)表示的化合物(ETM-2),除此以外与比较例9同样地制造单层型电子照相感光体并进行了评价。得到的结果表示在表1中。在比较例11中作为电子输送剂使用由式(11)表示的化合物(ETM-3),除此以外与比较例9同样地制造单层型电子照相感光体并进行了评价。得到的结果表示在表1中。在比较例12中作为电子输送剂使用由式(12)表示的化合物(ETM-4),除此以外与比较例9同样地制造单层型电子照相感光体并进行了评价。得到的结果表示在表1中。在比较例13中作为电子输送剂使用由式(12)表示的化合物(ETM-4),除此以外与实施例1同样地制造单层型电子照相感光体并进行了评价。得到/、(HTM陽6)的结果表示在表1中。[比较例14]在比较例14中将电子输送剂的含量改变为20重量份,除此以外与比较例13同样地制造单层型电子照相感光体并进行了评价。得到的结果表示在表l中。在比较例15中将电子输送剂的含量改变为40重量份,除此以外与比较例13同样地制造单层型电子照相感光体并进行了评价。得到的结果表示在表l中。在比较例16中作为电子输送剂使用由下述式(19)表示的化合物(ETM-5),除此以外与比较例13同样地制造单层型电子照相感光体并进行了评价。得到的结果表示在表1中。(ETM-5)36[表1]<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>产业上的可利用性如果是本发明的单层型电子照相感光体和图像形成装置,由于使用具有特定结构的腙化合物作为空穴输送剂的同时,使电子输送剂对规定溶剂的溶解度在规定范围之内,从而能够有效地提高感光层的表面特性。其结果是,即使在任何使用环境下形成图像时都能够有效抑制感光层表面上的成膜的产生和由此引起的形成图像中的黑点的产生,进而可以有效发挥具有特定结构的腙化合物的优异的电荷输送能力,能够稳定地保持感光度特性。因而,本发明的单层型电子照相感光体和图像形成装置期待对复印机、打印机等各种图像形成装置的高品质化和长寿命化等做出显著贡献。权利要求1、一种单层型电子照相感光体,其在基体上具有感光层,该感光层在同一层中含有电荷发生剂、空穴输送剂、电子输送剂和粘结树脂,其特征在于,所述空穴输送剂为由下述通式(1)表示的腙化合物,并且,所述电子输送剂在测定温度25℃下相对于四氢呋喃的溶解度具有27~50重量%范围内的值;通式(1)中,R1和R2为分别独立的取代基,为氢原子、碳原子数1~6的烷基、碳原子数1~6的烷氧基或二烷基氨基,所述二烷基氨基中的烷基为碳原子数1~6的烷基,R3和R4为分别独立的取代基,为碳原子数1~6的烷基、碳原子数6~20的芳烷基或碳原子数6~20的芳基,m表示0或1。2、根据权利要求1所述的单层型电子照相感光体,其特征在于,在下迷基体上形成含有由所述通式(1)表示的腙化合物的树脂膜,在下述条件下浸渍于三油酸甘油酯时,由所述通式(1)表示的腙化合物相对于三油酸甘油酯的洗提量为1~10mg范围内的4直;树脂膜组成相对聚碳酸酯树脂100重量份,由通式(1)表示的腙化合物为80重量份树脂膜厚度30pm基体夕卜径30mm基体长度(浸渍长度)40mm三油酸甘油酯量30g温度25°C时间20小时。3、根据权利要求1所述的单层型电子照相感光体,其特征在于,所述电子输送剂为选自由下述通式(2)~(4)表示的化合物中的至少一种化合物:通式(2)中,W为卣原子、取代或非取代的碳原子数1~6的烷基或者取代或非取代的碳原子数6~30的芳基,RS为取代或非取代的碳原子数1~6的烷基、取代或非取代的碳原子数6~30的芳基或者由-0-119表示的基团,其中,W表示取代或非取代的碳原子数1~6的烷基、取代或非取代的碳原子数6~30的芳基或者取代或非取代的碳原子数7~30的芳烷基;通式(3)中,R"和R"为分别独立的取代基,表示取代或非取代的碳原子数1~6的烷基;通式U)中,R^R"为分别独立的取代基,表示氢原子、卤原子或者取代或非取代的碳原子数1~8的烷基。4、根据权利要求1所述的单层型电子照相感光体,其特征在于,相对所述粘结树脂100重量份,所述电子输送剂的含量为1070重量份范围内的值。5、根据权利要求1所述的单层型电子照相感光体,其特征在于,所述基体的外径为10~25mm范围内的值。6、根据权利要求1所述的单层型电子照相感光体,其特征在于,相对所述粘结树脂100重量份,所述腙化合物的含量为20~120重量份范围内的值。7、根据权利要求1所述的单层型电子照相感光体,其特征在于,所述腙化合物为选自由下述式(5)~(7)表示的化合物(HTM-1-3)中的至少一种。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>8、根据权利要求1所述的单层型电子照相感光体,其特征在于,所述粘结树脂包括疏水性聚碳酸酯树脂。9、根据权利要求8所述的单层型电子照相感光体,其特征在于,所述疏水性聚碳酸酯树脂包括具有硅氧烷结构的聚碳酸酯树脂。10、一种图像形成装置,其在电子照相感光体的周围配置有带电部件、显影部件和转印部件,其特征在于,所述电子照相感光体为上述权利要求1~9中任意一项所述的单层型电子照相感光体。11、根据权利要求IO所述的图像形成装置,其特征在于,所述显影部件为采用显影同时清洁方式的部件。12、根据权利要求10或11所述的图像形成装置,其特征在于,所述带电部件、显影部件和转印部件中的至少一个部件与所述电子照相感光体接触。全文摘要本发明涉及一种单层型电子照相感光体和包括所述感光体的图像形成装置。对于所述单层型电子照相感光体,空穴输送剂为由通式(1)表示的腙化合物,并且,电子输送剂相对于四氢呋喃的溶解度(测定温度25℃)具有27~50重量%范围内的值。通式(1)中,R<sup>1</sup>和R<sup>2</sup>为分别独立的取代基,为氢原子、碳原子数1~6的烷基、碳原子数1~6的烷氧基或二烷基氨基,所述二烷基氨基中的烷基为碳原子数1~6的烷基,R<sup>3</sup>和R<sup>4</sup>为分别独立的取代基,为碳原子数1~6的烷基、碳原子数6~20的芳烷基或碳原子数6~20的芳基,m表示0或1。文档编号G03G5/04GK101526762SQ20091000516公开日2009年9月9日申请日期2009年2月6日优先权日2008年3月3日发明者冈田英树申请人:京瓷美达株式会社
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