静电图像显影用调色剂、静电图像显影剂、调色剂盒、处理盒、成像方法及成像装置的制作方法

专利名称：静电图像显影用调色剂、静电图像显影剂、调色剂盒、处理盒、成像方法及成像装置的制作方法
技术领域：
本发明涉及静电图像显影用调色剂、静电图像显影剂、调色剂盒、处理盒、成像方法和成像装置。

背景技术：
在电子照相法中，通过这样的方法形成图像在充电和曝光步骤中在感光体上形成静电图像，用含有调色剂的显影剂使静电潜像显影，从而形成调色剂图像，将该调色剂图像转印并定影于记录介质上。作为在这种成像中使用的显影剂，可以使用由调色剂和载体组成的双组分显影剂、或仅使用磁性调色剂或非磁性调色剂制成的单组分显影剂。作为调色剂的制备方法，已提议的有所谓的捏合研磨法，其中将热塑性树脂熔融并与颜料、充电控制剂、以及诸如蜡之类的防粘剂捏合，冷却之后，将捏合物精细研磨并分级；以及这样的调色剂制备方法，其利用湿法工艺作为能够有意地控制调色剂的形状或表面结构的手段。湿法工艺的例子包括湿式滚圆法，其能够控制调色剂的形状；悬浮造粒法，其能够控制调色剂的表面组成；以及悬浮聚合或聚集/聚结法，其能够控制调色剂的内部组成。
另一方面，取决于调色剂或记录介质本身的不平坦性、或者调色剂图像的密度，得到的图像的光泽、粒度、或色调有时会发生变化。
因此，例如，专利文献JP-A-9-197858提出了一种多色成像方法，其包括将多个彩色调色剂层作为图像而定影于图像接收介质上的步骤，并且该方法还至少包括将透明的调色剂层至少定影到非图像部分上的步骤，其中，定影层的平均表面粗糙度(Ra)和/或最大表面粗糙度(RMax)分别满足下式 0.0＜Ra＜1.5um 0.0＜RMax＜10μm。


发明内容
本发明的主要目的是提供静电图像显影用调色剂、静电图像显影剂、成像方法及成像装置，与调色剂中所含颜料(该颜料具有与粘结剂树脂的色调互补的关系)的量小1ppm、或者高于20ppm时的情况相比，透明调色剂的图像区域与非图像区域(所谓的“记录介质的曝光区域”)之间的色调差可得到改善。
以下为本发明的详细内容。
(1)一种静电图像显影用调色剂，包含 粘结剂树脂；和 颜料，所述颜料具有与所述粘结剂树脂的色调互补的关系，并且所述颜料的含量为大于或等于约1ppm并且小于或等于约20ppm。
(2)根据(1)所述的静电图像显影用调色剂，其中 所述粘结剂树脂为聚酯树脂。
(3)根据(1)所述的静电图像显影用调色剂，其中 所述调色剂通过这样的方法形成将分散于分散体中、且至少包含所述粘结剂树脂的颗粒在所述分散体中聚集，从而获得聚集颗粒，然后将所述聚集颗粒加热并融合；并且 所述粘结剂树脂含有聚酯树脂，其含量为大于或等于约70质量％并且小于或等于约100质量％。
(4)根据(1)或(2)所述的静电图像显影用调色剂，其中 所述粘结剂树脂含有结晶性聚酯树脂，其含量为大于或等于约1质量％并且小于或等于约30质量％。
(5)根据(2)所述的静电图像显影用调色剂，其中 所述聚酯树脂具有双酚骨架。
(6)一种静电图像显影用调色剂，包含 粘结剂树脂； 防粘剂；和 颜料，所述颜料具有与所述粘结剂树脂的色调互补的关系， 其中 假定将色差ΔE*ab定义为ΔE*ab＝[(Δa*)2+(Δb*)2+(ΔL*)2]1/2，则当调色剂以10g/m2的量被定影在记录介质上之后，所述记录介质和所述调色剂图像之间的色差ΔE*ab为约小于或等于5。
(7)根据(1)至(6)中任意一项所述的静电图像显影用调色剂，其中 所述颜料为选自酞菁铜、钴蓝和铝酸钴中的至少一种。
(8)根据(1)所述的静电图像显影用调色剂，进一步包含防粘剂，所述防粘剂为聚烯烃。
(9)一种静电图像显影剂，包含 (1)至(8)中任意一项所述的静电图像显影用调色剂；以及载体。
(10)一种调色剂盒，包括 (1)至(8)中任意一项所述的静电图像显影用调色剂。
(11)一种处理盒，包括 选自以下部件或单元中的至少一种部件或单元 潜像保持部件； 充电单元，其对所述潜像保持部件进行充电； 曝光单元，其使所述充电后的潜像保持部件曝光，以在所述潜像保持部件上形成静电潜像； 显影单元，其通过使用(9)所述的静电图像显影剂使所述静电潜像显影，以形成调色剂图像； 转印单元，其将所述调色剂图像从所述潜像保持部件转印至图像接收介质上；以及 清洁单元，其用于除去残留在所述潜像保持部件的表面上的所述调色剂。
(12)一种成像方法，至少包括 对图像保持部件进行充电； 在所述图像保持部件上形成潜像； 通过使用(9)所述的静电图像显影剂将所述图像保持部件上的所述潜像显影，从而形成调色剂图像； 将所述显影后的调色剂图像一次转印到中间转印部件上； 将已转印到所述中间转印部件上的所述调色剂图像二次转印到记录介质上；以及 至少利用热量或者压力将所述调色剂图像定影。
(13)一种成像装置，包括 图像保持部件； 充电装置，其对所述图像保持部件进行充电； 曝光装置，其在经所述充电装置充电后的所述图像保持部件上形成静电潜像； 显影装置，其通过使用静电图像显影剂将所述图像保持部件上的所述静电潜像显影，从而形成调色剂图像，其中所述静电图像显影剂包含(1)至(8)中任意一项所述的静电图像显影用调色剂以及载体； 一次转印装置，其将所述调色剂图像转印到中间转印部件上； 二次转印装置，其将已转印到所述中间转印部件上的所述调色剂图像转印到记录介质上；以及 定影装置，其至少利用热量或者压力将所述记录介质上的所述调色剂图像定影。
根据第(1)项所述的发明，调色剂含有具有与粘结剂树脂的色调互补的关系的颜料、并且所述颜料的含量为大于或等于1ppm、且小于或等于20ppm，当将该调色剂用于成像装置时，与调色剂中这种颜料的含量为低于1ppm、或者高于20ppm时的情况相比，在将调色剂定影于记录介质上之后，调色剂(例如，所谓的透明的调色剂)图像区域与记录介质的曝光区域之间的色调差被抑制。
根据第(2)项所述的发明，调色剂中含有具有与用作粘结剂树脂的彩色聚酯树脂的色调互补的关系的颜料、并且所述颜料的含量为大于或等于1ppm、且小于或等于20ppm，当将该调色剂用于成像装置时，与调色剂中这种颜料的含量为低于1ppm、或者高于20ppm时的情况相比，在将调色剂定影于记录介质上后，调色剂(例如，所谓的透明的调色剂)图像区域与记录介质的曝光区域之间的色调差被抑制。
根据第(3)项所述的发明，调色剂含有具有与粘结剂树脂的色调互补的关系的颜料、并且所述颜料的含量为大于或等于1ppm、且小于或等于20ppm，当将该调色剂用于成像装置时，尽管该调色剂含有这样的粘结剂树脂，该粘结剂树脂含有大于或等于70质量％、并且小于或等于100质量％的聚酯树脂，但是与调色剂中这种颜料的含量为低于1ppm、或者高于20ppm时的情况相比，在将调色剂定影于记录介质上后，调色剂(例如，所谓的透明的调色剂)图像区域与记录介质的曝光区域之间的色调差被抑制。
根据第(4)项所述的发明，调色剂含有粘结剂树脂，且所述粘结剂树脂中结晶性聚酯树脂的含量为大于或等于1质量％、并且小于或等于30质量％，并且该调色剂含有具有与该粘结剂树脂的色调互补的关系的颜料，并且所述颜料的含量为大于或等于1ppm、且小于或等于20ppm，当将该调色剂用于成像装置时，与调色剂中这种颜料的含量低于1ppm、或者高于20ppm时的情况相比，在将调色剂定影于记录介质上后，调色剂(例如，所谓的透明的调色剂)图像区域与记录介质的曝光区域之间的色调差被抑制。
根据第(5)项所述的发明，调色剂含有具有与粘结剂树脂的色调互补的关系的颜料、并且所述颜料的含量为大于或等于1ppm、且小于或等于20ppm，当将该调色剂用于成像装置时，尽管该调色剂含有这样的粘结剂树脂，所述粘结剂树脂含有具有双酚骨架的聚酯树脂，但是与调色剂中这种颜料的含量低于1ppm、或者高于20ppm时的情况相比，在将调色剂定影于记录介质上后，调色剂(例如，所谓的透明的调色剂)图像区域与记录介质的曝光区域之间的色调差被抑制。
根据第(6)项所述的发明，与调色剂不具有该构成时的情况相比，观察者所能感觉到的记录介质与调色剂图像之间的差别可以被减小。
根据第(7)项所述的发明，当将具有该构成的调色剂用于成像装置时，与调色剂不具有该构成时的情况相比，在将调色剂定影于记录介质上后，调色剂(例如，所谓的透明的调色剂)图像区域与记录介质的曝光区域之间的色调差被抑制。
根据第(8)项所述的发明，当将具有该构成的调色剂用于成像装置时，与调色剂不具有该构成时的情况相比，在将调色剂定影于记录介质上后，调色剂(例如，所谓的透明的调色剂)图像区域与记录介质的曝光区域之间的色调差被抑制。
根据第(9)项所述的发明，当显影剂含有载体和调色剂，所述调色剂含有具有与粘结剂树脂的色调互补的关系的颜料、并且所述颜料的含量为大于或等于1ppm、且小于或等于20ppm时，尽管其含有彩色粘结剂树脂，但是与调色剂中这种颜料的含量为低于1ppm、或者高于20ppm时的情况相比，在将调色剂定影于记录介质上后，能够抑制调色剂(例如，所谓的透明的调色剂)图像区域与记录介质的曝光区域之间的色调差。
根据(10)到(12)中任意一项所述的发明，在使用成像装置来形成图像的过程中，当使用含有载体和调色剂的显影剂来形成图像，其中所述调色剂含有具有与粘结剂树脂的色调互补的关系的颜料、并且所述颜料的含量为大于或等于1ppm、且小于或等于20ppm时，与调色剂中这种颜料的含量低于1ppm、或者高于20ppm时的情况相比，在将调色剂定影于记录介质上后，能够抑制调色剂(例如，所谓的透明的调色剂)图像区域与记录介质的曝光区域之间的色调差。
根据第(13)项所述的发明，在使用成像装置形成图像的过程中，当使用含有颜料的调色剂来形成图像，其中所述颜料具有与粘结剂树脂的色调互补的关系、并且其含量为大于或等于1ppm、且小于或等于20ppm时，与调色剂中这种颜料的含量为低于1ppm、或者高于20ppm时的情况相比，在将调色剂定影于记录介质上后，能够抑制调色剂(例如，所谓的透明的调色剂)的图像区域与记录介质的曝光区域之间的色调差。
附图简要说明 基于以下附图对本发明的示例性实施方案进行详细说明，其中

图1是示出本发明成像方法中所用的成像装置的结构的一个例子的示意图， 其中 200表示成像装置，201表示图像保持部件，202表示充电器，203表示图像写入装置，204表示旋转式显影装置，204Y、204M、204C、204K和204F表示显影装置，205表示一次转印辊，206表示清洁刮板，207表示中间转印部件，208、209和210表示支承辊，210表示支承辊，211表示二次转印辊。
具体实施方案 <静电图像显影用调色剂> 根据本示例性实施方案的静电图像显影用调色剂(下文中也简称为“调色剂”)包含粘结剂树脂、防粘剂和颜料，所述颜料具有与粘结剂树脂的色调互补的关系，并且所述调色剂中所述颜料的含量为大于或等于约1ppm、并且小于或等于约20ppm。当具有与粘结剂树脂的色调互补的关系的颜料的含量相对于调色剂的总量小于1ppm时，粘结剂树脂的色调会显现，并且在将调色剂定影于记录介质上后，调色剂(例如，所谓的透明的调色剂)图像区域与记录介质的曝光区域之间的色差ΔE*ab会超过5，使得观察者能够感觉到调色剂图像区域与记录介质的曝光区域之间的色调差。另一方面，当具有与粘结剂树脂的色调互补的关系的颜料的含量相对于调色剂的总量大于20ppm时，颜料的颜色会显现，并且在将调色剂定影于记录介质上后，调色剂(例如，所谓的透明的调色剂)图像区域和记录介质的曝光区域之间的色差ΔE*ab会超过5，与以上情况相同，观察者能感觉到调色剂图像区域和记录介质的曝光区域之间的色调的差。在L*a*b*色系中，色差ΔE*ab可通过ΔE*ab＝[(Δa*)2+(Δb*)2+(ΔL*)2]1/2求得。
术语“互补的颜色”是指在色调环中位置彼此完全相对的一对颜色。本文中，术语“具有与粘结剂树脂的色调互补的关系的颜料”是指，例如在上述L*a*b*色系中，当粘结剂树脂的色调在黄色方向+b*上时，颜料的色调在从-0.9到1.1b*的蓝色方向上；而当粘结剂树脂的色调在蓝色方向-b*上时，颜料的色调在从+0.9到1.1b*的黄色方向上。同样该术语也表示，当粘结剂树脂的色调在绿色方向-a*上时，颜料的色调在从+0.9到1.1a*的红色方向上；而当粘结剂树脂的色调在红色方向+a*时，颜料的色调在从-0.9到1.1a*的绿色方向上。
另一方面，根据本示例性实施方案的静电图像显影用调色剂包含粘结剂树脂、防粘剂和颜料，所述颜料具有与粘结剂树脂的色调互补的关系；并且在所述调色剂中，当所述调色剂以10g/m2的量定影在记录介质上之后，记录介质和调色剂图像之间的色差ΔE*ab为约小于或等于5，优选为约小于或等于3。如上所述，当将调色剂定影于记录介质上后，调色剂(例如，所谓的透明的调色剂)的图像区域和记录介质的曝光区域之间的色差ΔE*ab如果超过5，则观察者会感觉到调色剂图像区域和记录介质的曝光区域之间的色调差。
[粘结剂树脂] 根据本示例性实施方案的静电图像显影用调色剂中包含的粘结剂树脂为聚酯树脂。所述聚酯树脂至少包含非结晶性聚酯树脂和结晶性聚酯树脂。本示例性实施方案的调色剂中所包含的粘结剂树脂中，聚酯树脂的含量为大于或等于约70质量％、并且小于或等于约100质量％。
在本示例性实施方案的调色剂中，所述结晶性聚酯树脂在所述粘结剂树脂中的含量为大于或等于约1质量％、并且小于或等于约30质量％。当所述结晶性聚酯树脂在所述粘结剂树脂中的含量小于1质量％时，非结晶性聚酯树脂在所述粘结剂树脂中的含量增加，从而使得所述非结晶性聚酯树脂的色调显现出来，如上面所说的那样，在将调色剂定影于记录介质上后，调色剂(例如，所谓的透明的调色剂)图像区域和记录介质的曝光区域之间的色差ΔE*ab会超过5。另一方面，当所述结晶性聚酯树脂在所述粘结剂树脂中的含量大于30质量％时，所述结晶性聚酯树脂在所述粘结剂树脂中的含量增加，从而使得所述结晶性聚酯树脂的色调(即，白色)显现出来，如上面所说的那样，在将调色剂定影于记录介质上后，调色剂(例如，所谓的透明的调色剂)的图像区域和记录介质的曝光区域之间的色差ΔE*ab会超过5。如后所述，会显现出非结晶性聚酯树脂的颜色(例如，淡黄色)，这样的颜色来自于在制备所述非结晶性聚酯树脂时所使用的催化剂，尤其是钛系催化剂。钛系催化剂的例子包括四乙氧基钛、四丙氧基钛、四异丙氧基钛和四丁氧基钛。
在本示例性实施方案的调色剂中，用作粘结剂树脂的聚酯树脂具有双酚骨架。所述双酚骨架衍生自在制备所述非结晶性聚酯树脂时所使用的脂肪族二醇，该双酚骨架的结构如下。

以下将对构成本示例性实施方案的调色剂的成分进行具体说明。
-结晶性聚酯树脂- 以下将对用于本发明的结晶性聚酯树脂进行说明。本文所用的术语“结晶性聚酯树脂”是指在差示扫描量热法(DSC)中具有明显的吸热峰的树脂。就本发明的静电图像显影用调色剂而言，术语“结晶性”是指在差示扫描量热法(DSC)中，该树脂具有明显的吸热峰，更具体地说，其在升温速率为10℃/分钟的条件下所测得的吸热峰的半峰宽值不超过6℃。
所述结晶性聚酯树脂的重均分子量(Mw)优选为4000或更大，更优选为6000或更高。当重均分子量(Mw)小于4000时，在定影时所述调色剂可能会透过诸如纸之类的记录介质的表面，从而造成定影不均匀或者使定影图像的抗弯曲性劣化。
所述结晶性聚酯由酸(二羧酸)成分和醇(二醇)成分合成得到。下面将对酸(二羧酸)成分和醇(二醇)成分进行更详细的说明。在本发明中，通过将作为主链的结晶性聚酯与含量为50质量％以下的另一种成分共聚而得到的共聚物也属于结晶性聚酯的范畴。
所述结晶性聚酯优选包含脂肪族二羧酸作为酸(二羧酸)成分。其例子包括但不限于草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1，9-壬烷二羧酸、1，10-癸烷二羧酸、1，10-十一烷二羧酸、1，12-十二烷二羧酸、1，13-十三烷二羧酸、1，14-十四烷二羧酸、1，16-十六烷二羧酸和1，18-十八烷二羧酸、以及它们的低级烷基酯和酸酐。
除了上述脂肪族二羧酸成分之外，所述结晶性聚酯还可以包含具有双键的二羧酸成分作为酸(二羧酸)成分。所述具有双键的二羧酸成分不仅包括来源于具有双键的二羧酸的构成成分，还包括来源于具有双键的二羧酸的低级烷基酯或酸酐的构成成分。
优选使用所述具有双键的二羧酸以获得令人满意的定影力，因为通过利用其中的双键，整个树脂可以被交联。这种二羧酸的例子包括但不限于富马酸、马来酸、3-己烯二酸和3-辛烯二酸。其他例子包括它们的低级烷基酯和酸酐。除了脂肪族二羧酸化合物之外，还可以包含在羧酸成分中的二元羧酸成分的例子包括诸如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸之类的芳香族羧酸；诸如环己烷二羧酸之类的脂环羧酸；以及这些酸的酸酐或C1-3烷基酯。三价的或更高价的羧酸的例子包括诸如1，2，4-苯三甲酸(偏苯三甲酸)、2，5，7-萘三甲酸、1，2，4-萘三甲酸和苯均四酸之类的芳香族羧酸；诸如1，2，4-丁烷三甲酸、1，2，5-己烷三甲酸、1，3-二羧基-2-甲基-2-亚甲基羧基丙烷、四(亚甲基羧基)甲烷和1，2，7，8-辛烷四羧酸之类的脂肪族羧酸；诸如1，2，4-环己烷三羧酸之类的脂环羧酸；以及这些酸的衍生物，例如它们的酸酐和C1-3烷基酯。
另一方面，所述结晶性聚酯优选包含脂肪族醇作为醇(二醇)成分。其例子包括但不限于乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，7-庚二醇、1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、1，10-癸二醇、1，11-十一烷二醇、1，12-十二烷二醇、1，13-十三烷二醇、1，14-十四烷二醇、1，18-十八烷二醇和1，20-二十烷二醇。
如果需要，可以包含具有双键的二醇、或三元醇或更多元的醇作为构成成分。
具有双键的二醇的例子包括2-丁烯-1，4-二醇、3-丁烯-1，6-二醇、4-丁烯-1，8-二醇。三元醇或更多元的醇的例子包括诸如1，3，5-三羟甲基苯之类的芳香族醇；诸如1，2，3，6-己四醇、季戊四醇、双季戊四醇、三季戊四醇、1，2，4-丁三醇、1，2，5-戊三醇、丙三醇、2-甲基丙三醇、2-甲基-1，2，4-丁三醇、三羟甲基乙烷和三羟甲基丙烷之类的脂肪醇；以及诸如1，4-脱水山梨糖醇之类的脂环醇。
对于所述结晶性聚酯树脂的制备工艺没有特别的限定，可以根据常规的聚酯聚合工艺，通过将羧酸成分和醇成分反应而制备。这样的工艺的例子包括直接缩聚法以及酯交换法。根据单体的种类来选择合适的工艺。当所述酸成分和所述醇成分反应时，对于它们的摩尔比(酸成分/醇成分)不能一概而论，因为它会随反应条件等的不同而变化。但是，该摩尔比通常为约1/1。
可以在180℃到230℃的聚合温度范围内制备所述结晶性聚酯，如有必要，可以在进行聚合反应的同时降低反应体系的压力并除去缩合过程中产生的水或醇。如果在反应温度下，所述单体未显示出溶解性或相容性，则可以加入高沸点溶剂作为助溶剂以使其溶解。在进行缩聚反应的同时，将助溶剂蒸馏出来。当共聚反应中存在相容性差的单体时，推荐的是，将该相容性差的单体先与要与该单体缩聚的羧酸成分或醇成分缩合，然后再与主成分进行缩聚。
在制备所述结晶性聚酯时可用的催化剂的例子包括诸如钠和锂之类的碱金属化合物，诸如镁和钙之类的碱土金属化合物，诸如锌、锰、锑、钛、锡、锆和锗等金属化合物，以及亚磷酸化合物、磷酸化合物和胺化合物。以下是催化剂的具体例子。
其例子包括乙酸钠、碳酸钠、乙酸锂、乙酸钙、硬脂酸锌、环烷酸锌、氯化锌、乙酸锰、环烷酸锰、四乙氧基钛、四丙氧基钛、四异丙氧基钛、四丁氧基钛、三氧化二锑、三苯锑、三丁基锑、甲酸锡、草酸锡、四苯基锡、二丁基二氯化锡、二丁基氧化锡、二苯基氧化锡、四丁氧基锆、环烷酸锆、碳酸氧锆、乙酸氧锆、硬脂酸氧锆、辛酸氧锆、氧化锗、亚磷酸三苯酯、三(2，4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯、乙基三苯基溴化磷、三乙胺和三苯胺。
为了将位于所述结晶性聚酯树脂末端的极性基团螯合并改善所述调色剂的充电特性的环境稳定性，可以将单官能的单体引入到所述结晶性聚酯树脂中。
所述单官能的单体的例子包括诸如苯甲酸、氯苯甲酸、溴苯甲酸、磺基苯甲酸一铵、磺基苯甲酸一钠、环己氨基羰基苯甲酸、正十二烷基氨基羰基苯甲酸、叔丁基苯甲酸、萘甲酸、4-甲基苯甲酸、3-甲基苯甲酸、水杨酸、硫代水杨酸、苯乙酸、乙酸、丙酸、丁酸、异丁酸、壬酸、月桂酸和硬脂酸之类的一元羧酸，以及这些酸的低级烷基酯；以及诸如脂肪醇、芳香醇和脂环醇之类的一元醇。
-非结晶性聚酯树脂- 作为用于本示例性实施方案的调色剂的非结晶性聚酯树脂，使用已知的非结晶性聚酯树脂。
所述非结晶性聚酯树脂的玻璃化转变温度(Tg)优选为45℃或更高、但不超过85℃，更优选为50℃或更高、但不超过75℃。如果所述玻璃化转变温度(Tg)低于45℃，可能会难以储存调色剂。另一方面，如果所述玻璃化转变温度超过85℃，可能会增加定影所需要消耗的能量。
所述非结晶性聚酯树脂的重均分子量(Mw)优选为5000或更高、但不超过100000。从低温定影性和机械强度的角度考虑，所述重均分子量(Mw)更优选为8000或更高、但不超过50000。
与所述结晶性聚酯树脂的制备工艺相同，对于所述非结晶性聚酯树脂的制备工艺没有特别的限定。因此，可以采用与制备所述结晶性聚酯树脂相同的常规聚酯聚合工艺。
作为用于合成所述非结晶性聚酯树脂的酸(二羧酸)成分，可以同样使用以上例举的用于结晶性聚酯树脂的各种二羧酸。尤其优选的是诸如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、富马酸和马来酸之类的二羧酸；诸如十二烷基琥珀酸和辛基琥珀酸之类的被C1-20烷基或C2-20烯基取代的琥珀酸、偏苯三酸、或苯均四酸；以及这些酸的酸酐或C1-3烷基酯。此外，作为醇(二醇)成分，可以使用各种二醇来合成所述非结晶性聚酯树脂。除了以上例举的用于结晶性聚酯树脂的脂肪族二醇以外，其例子还包括诸如聚氧丙烯(2，2)-2，2-双(4-羟基苯基)丙烷和聚氧乙烯(2，2)-2，2-双(4-羟基苯基)丙烷之类的与C2-3环氧烷烃加成的双酚A(平均加成摩尔数1至10)；以及氢化双酚A。所述非结晶性聚酯可以含有多种这些酸(二羧酸)成分或多种这些醇成分。
与上述结晶性聚酯树脂相同，为了将位于所述非结晶性聚酯树脂末端的极性基团螯合并改善所述调色剂的充电特性的环境稳定性，可以将单官能的单体引入到所述非结晶性聚酯树脂。可以使用以上例举的用于结晶性聚酯树脂的各种化合物来作为单官能的单体。
另一种用于调色剂的粘结剂树脂的例子包括苯乙烯类(例如苯乙烯和氯苯乙烯)的均聚物和共聚物；诸如乙烯、丙烯、丁烯和异戊二烯之类的单烯烃类；诸如醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯和丁酸乙烯酯之类的乙烯酯类；诸如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸苯基酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸十二烷基酯之类的α-亚甲基脂肪族单羧酸酯类；诸如乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚和乙烯基丁基醚之类的乙烯基醚类；诸如乙烯基甲基酮、乙烯基己基酮和乙烯基异丙烯基酮之类的乙烯基酮。粘结剂树脂的特别典型的例子包括聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物、聚乙烯和聚丙烯。进一步的例子包括聚酯、聚氨酯、环氧树脂、硅树脂、聚酰胺、改性松香、以及石蜡。
[具有与粘结剂树脂的色调互补的关系的颜料] 如上所述，术语“互补的颜色”是指在色调环中位置彼此完全相对的一对颜色，此外，术语“具有与粘结剂树脂的色调互补的关系的颜料”是指，例如在上述L*a*b*色系中，当使用上述钛系催化剂制备的聚酯树脂的色调在黄色方向+b*上时，颜料的色调在蓝色方向-b*上。
色调在蓝色方向-b*上的上述颜料为带有蓝色的颜料，其例子包括酞菁铜、钴蓝和铝酸钴。所述调色剂中含有选自酞菁铜、钴蓝和铝酸钴中的至少一种颜料，其含量为1ppm或更高、但不大于20ppm，优选为1ppm或更高、但不大于10ppm。当所述颜料的含量低于上述范围时，所述调色剂中粘结剂树脂的黄色色调会显现出来。另一方面，当所述颜料的含量超过上述范围时，颜料的蓝色色调会显现出来。在任何一种情况下，当将调色剂定影于记录介质上后，调色剂(例如，所谓的透明的调色剂)的图像区域和记录介质的曝光区域之间的色差ΔE*ab均超过5，如上所述，观察者会感觉到调色剂图像区域和记录介质的曝光区域之间的色调差。
从赋予调色剂以耐紫外线性的效果的角度考虑，带有蓝色的颜料优选为酞菁铜。
[防粘剂] 防粘剂的例子包括诸如聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯之类的低分子量聚烯烃；加热时显示出软化温度的有机硅；诸如油酸酰胺、芥子酸酰胺、蓖麻油酸酰胺、和硬脂酸酰胺之类的脂肪酸酰胺；诸如巴西棕榈蜡、米蜡、小烛树蜡、浊蜡、西蒙得木油之类的植物蜡；诸如蜂蜡之类的动物蜡；诸如蒙旦蜡、天然地蜡、纯白地蜡、石蜡、微晶蜡、和费-托石蜡之类的矿物/石油蜡；诸如脂肪酸酯、蒙旦酸酯、和羧酸酯之类的酯蜡；以及它们的改性衍生物。这些防粘剂可单独或联合使用。作为本示例性实施方案的防粘剂，优选低分子量的聚烯烃，更优选白色聚酯。
<外部添加剂> 为了赋予流动性或改进清洁性能，可以如在制备传统的调色剂中那样，在于干燥条件下施加剪切力的同时，可向调色剂表面加入诸如碳酸钙之类的金属盐；诸如二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、钛酸钡、钛酸锶、钛酸钙、氧化铈、氧化锆、或氧化镁之类的金属氧化物化合物；诸如陶瓷之类的无机颗粒；或诸如乙烯基树脂、聚酯或硅树脂之类的树脂颗粒。
优选用偶联材料等对这些无机颗粒进行表面处理，从而控制导电性、充电性能等。所述偶联材料的具体例子包括诸如甲基三氯硅烷、甲基二氯硅烷、二甲基二氯硅烷、三甲基氯硅烷、苯基三氯硅烷、二苯基二氯硅烷、四甲氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、异丁基三甲氧基硅烷、癸基三甲氧基硅烷、六甲基硅氮烷、N，N-双(三甲基甲硅烷基)乙酰胺、N，N-双(三甲基甲硅烷基)脲、叔丁基二甲基氯硅烷、乙烯基三氯硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、β-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、和γ-氯丙基三甲氧基硅烷之类的硅烷偶联剂；以及钛偶联剂。
作为这些颗粒的添加方法，可以使用如下方法中任意一者将调色剂干燥，然后使用诸如V型搅拌器或亨舍尔混合器之类的搅拌机，在干燥体系中将所述颗粒附着到调色剂的表面上；或者将所述颗粒分散在水或诸如水/醇之类的水性液体中，以浆料的形式将得到的分散体添加到调色剂中，干燥所述调色剂，从而将所述外部添加剂附着到调色剂的表面上。可以在将所述浆料喷射到干粉上的同时进行干燥。
<静电图像显影用调色剂> 对于可以用于双组分显影剂的载体没有特别限定，可以使用任何常规的载体。载体的例子可包括诸如氧化铁、镍和钴之类的磁性金属；诸如铁酸盐和磁铁矿之类的磁性氧化物；在核材料的表面上均具有树脂涂覆层的树脂涂覆载体；以及磁性分散型载体。还可以使用树脂分散型载体，其是通过将导电材料等分散在基体树脂中而获得的。
用于载体的涂覆树脂/基体树脂的例子可以包括但不限于聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛、聚氯乙烯、聚乙烯基醚、聚乙烯基酮、氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、苯乙烯/丙烯酸共聚物、由有机硅氧烷键构成的直链硅树脂或其改性产物、氟树脂、聚酯、聚碳酸酯、酚醛树脂和环氧树脂。
导电材料的例子可以包括但不限于诸如金、银和铜之类的金属；炭黑；以及氧化钛、氧化锌、硫酸钡、硼酸铝、钛酸钾和氧化锡。
载体的核材料的例子包括诸如铁、镍和钴之类的磁性金属，诸如铁酸盐和磁铁矿之类的磁性氧化物，以及玻璃珠。在将载体用于磁刷法中时，核材料优选为磁性材料。载体的核材料的体积平均粒径通常为10μm～500μm，优选为30μm～100μm。
为了对载体的核材料表面进行树脂涂覆，可以采用这样的方法向核材料的表面涂布用于形成涂覆层的溶液，该溶液是通过将上述涂覆树脂和各种添加剂(如果必要的话)溶解在适当的溶剂中而获得的。对溶剂没有特别的限定，可以根据所使用的涂覆树脂的种类和涂覆适用性等进行适当的选择。
载体一般应具有合适的电阻，具体地说，需要其具有约108Ωcm至1014Ωcm的电阻。例如，当载体(如铁粉载体)具有低至106Ωcm的电阻时，可能会出现多种问题，包括因电荷从套管注入而引起的载体粘附在感光体的图像部分上的问题、或潜像电荷通过该载体发生损失，从而可能导致潜像变形或图像缺陷的问题。另一方面，当载体的核材料的表面涂有厚的绝缘树脂时，会发生电阻的过度增加，可以防止载体电荷的泄漏，这可能导致边缘效应的发生，即，虽然图像在图像平面的边缘是清晰的，但是表面面积较大的图像平面的中心部分的图像密度急剧降低。因此，优选将微细的导电粉末分散在树脂涂覆层中，以调节载体的电阻。
使用通常的极间电阻测量法来测量载体电阻，其中，将载体颗粒夹在两个极板电极之间，测量在施加电压时的电流。在电场强度为103.8V/cm的条件下测量电阻。
导电粉末自身的电阻优选为108Ωcm以下，更优选为105Ωcm以下。导电性粉末的具体例子包括诸如金、银和铜之类的金属；炭黑；诸如氧化钛和氧化锌之类的简单导电性金属氧化物体系；以及通过将诸如氧化钛、氧化锌、硼酸铝、钛酸钾、或氧化锡颗粒之类的颗粒表面用导电性金属氧化物进行涂覆而获得的复合体系。从制备稳定性、成本和低电阻的角度考虑，尤其优选的是炭黑。对于炭黑的种类没有特别的限定，然而优选的是，具有良好的制备稳定性、并且DBP(邻苯二甲酸二辛酯)油吸附量为50～300mL/100g的炭黑。导电性粉末的体积平均粒径优选为0.1μm以下。为了保证良好的分散性，优选体积平均初级粒径不超过50nm的炭黑。
在载体的核材料表面上形成树脂涂覆层的方法的例子包括浸渍法，其中将载体的核材料粉末浸入到涂覆层形成液中；喷涂法，其中将涂覆层形成液喷洒在载体的核材料表面上；流化床法，其中，在通过使用空气流而使载体的核材料保持悬浮状态的同时，将涂覆层形成液喷洒在载体的核材料表面上；捏合涂布机法，其中在捏合涂布机中将载体的核材料与涂覆层形成液混合，然后除去溶剂；粉末涂覆法，其中，将涂覆树脂转化成微细颗粒，然后在涂覆树脂的熔点以上的温度下将其与载体的核材料在捏合涂布机中混合，并随后进行冷却。这些方法中，尤其优选的是捏合涂布机法和粉末涂覆法。
对于可用于本示例性实施方案的静电潜像显影用载体的核材料(载体的核材料)没有特别的限定。其例子包括诸如铁、钢、镍和钴之类的磁性金属，诸如铁酸盐和磁铁矿之类的磁性氧化物，以及玻璃珠。在使用磁刷法时，磁性载体是优选的。一般而言，载体的核材料的体积平均粒径优选在10μm至100μm的范围内，更优选在20μm至80μm的范围内。
在上述双组分显影剂中，本示例性实施方案的静电图像显影用调色剂与载体的混合比(重量比)优选在约1∶100～约30∶100(调色剂∶载体)的范围内，更优选在3∶100～20∶100(调色剂∶载体)的范围内。
<调色剂的制备工艺> 根据本示例性实施方案的调色剂制备工艺的例子包括捏合研磨工艺，其中包括将上述粘结剂树脂、防粘剂和具有与粘结剂树脂的色调互补的关系的颜料捏合，将捏合物研磨，并将研磨物分级；一种工艺，其包括对由捏合研磨工艺所获得的颗粒施加机械冲击或热能以改变其形状；乳液聚合聚集工艺，其包括将由粘结剂树脂的一种或多种可聚合单体发生乳液聚合而获得的分散体、具有与粘结剂树脂的色调互补的关系的颜料的分散体、以及防粘剂的分散体混合，使所得混合物聚集，并使该聚集体热融合，从而获得调色剂颗粒；悬浮聚合工艺，其包括将用于获得粘结剂树脂的一种或多种可聚合单体、具有与粘结剂树脂的色调互补的关系的颜料以及防粘剂形成的溶液悬浮在水性溶剂中，并将所得溶液聚合；以及溶解悬浮工艺，其包括将粘结剂树脂、具有与粘结剂树脂的色调互补的关系的颜料以及防粘剂形成的溶液悬浮在水性溶剂中，并研磨所得的悬浮体。还可以通过使用由上述工艺获得的调色剂作为核，将聚集颗粒附着在该调色剂上，并热融合所得调色剂来制备具有核/壳结构的调色剂。
在使用捏合研磨工艺或溶解悬浮工艺来制备透明的调色剂时，可能会发生颜料的局部化，甚至在定影后也难以消除这种局部化。另一方面，在使用乳液聚集工艺来制备透明的调色剂时，颜料是均匀分散的，并且即使在定影后，颜料也是分散均匀的。
当采用捏合研磨工艺时，可以(例如)以下列方式制备调色剂。将诸如上述粘结剂树脂、着色剂、红外线吸收剂之类的成分混合，然后熔融并捏合。用于熔融并捏合的装置为(例如)三辊机、单螺杆捏合机、双螺杆捏合机、或班伯里密炼机。将得到的捏合物粗粉碎后，使用诸如微粉磨机、ULMAX、喷射式微粉磨机、喷射磨、氪、或涡轮研磨机之类的研磨机将粗粉碎的产品进一步研磨，然后使用诸如弯头喷嘴、干式离心分离机(MicroPlex)、或DS分离机之类的分级器进行分级，从而获得调色剂。
在本示例性实施方案中，更优选的是，能够有意地控制调色剂的形状和表面结构的乳液聚合聚集工艺。可以通过日本专利No.2547016或JP-A-6-250439中所描述的乳液聚合聚集工艺来制备调色剂。原则上，乳液聚合聚集工艺能够通过使用粒径通常为1μm以下的、经精细研磨的原材料作为起始物质从而有效地制备小粒径的调色剂。根据这一工艺，调色剂可以通过如下方式得到使用通常的乳液聚合法制备树脂分散体，另外通过将着色剂分散在同一液体中以独立地制备着色剂分散体，将树脂分散体与着色剂分散体混合，以形成粒度与调色剂的粒度相当的聚集颗粒，并进行加热以使聚集颗粒融合和聚结。
当将所述聚酯树脂用作粘结剂树脂时，进行下面的乳化步骤，以改善结晶性聚酯树脂和非结晶性聚酯树脂之间的相容性。
-乳化步骤- 在本发明的乳化步骤中，在从树脂的熔点和树脂的玻璃化转变温度中较高的一者到用于乳化的有机溶剂的沸点之间的范围内的温度下，将至少一种结晶性聚酯树脂和至少一种非结晶性聚酯树脂加热，从而使它们溶解成为均一的溶液。向所得的均一的溶液中加入作为中和剂的碱性水溶液。接着，向其中加入纯水，并同时将所得溶液的pH保持在7至9，在搅拌条件下向所得混合物施加剪应力，以将该树脂的相转变成O/W型乳液。将所得乳液减压蒸馏，以除去溶剂。由此，获得树脂颗粒乳液。
中和后的pH为7至9，优选为7至8。作为碱性水溶液，可以使用铵的水溶液、或诸如氢氧化钠或氢氧化钾之类的碱金属的氢氧化物。pH小于7会导致这样的问题，即，乳液中往往出现粗颗粒。pH超过9会导致这样的问题，即，在随后的步骤中，由于聚集，聚集颗粒的粒径会增加。
通过使用这种颗粒(其中，结晶性聚酯树脂和非结晶性聚酯树脂已经通过上述方式而相容)，防粘剂颗粒往往与具有较低酸值的树脂颗粒部分形成聚集体。由此，可以得到具有本发明的结构的调色剂。
<乳化分散液> 上述树脂颗粒的平均粒径通常为1μm以下，优选为0.01μm至1μm。当平均粒径超过1μm时，最终得到的静电图像显影用调色剂会不可避免地具有较宽的粒径分布、或者调色剂中会产生游离颗粒，从而容易使其性能或可靠性发生劣化。另一方面，当平均粒径在上述范围内时，从改善性能和可靠性的角度来考虑是有利的，这是因为由此产生的调色剂不存在上述缺陷，并且由于树脂颗粒在调色剂颗粒中的分布不均匀的情况减少了，因此树脂颗粒均匀地分散在调色剂中。使用(例如)库特全自动颗粒粒度分析仪(Coulter Multisizer)或激光散射粒度分析仪测量上述平均粒度。
作为所述分散体的分散介质，可以使用水性介质及有机溶剂。
水性介质的例子包括诸如蒸馏水和离子交换水之类的水、醇类、醋酸酯类、酮类和它们的混合物。它们可以单独使用，但优选组合使用。
在本发明中，可以预先在上述水性介质中加入表面活性剂。对表面活性剂没有特别限定。其例子包括诸如硫酸酯盐、磺酸盐、磷酸酯和皂类之类的阴离子表面活性剂，诸如胺盐和季铵盐之类的阳离子表面活性剂，以及诸如聚乙二醇、烷基酚环氧乙烷加成物和多元醇之类的非离子表面活性剂。其中，优选阴离子表面活性剂和阳离子表面活性剂。非离子表面活性剂优选与阴离子表面活性剂或阳离子表面活性剂组合使用。上述表面活性剂可以单独使用一种或组合使用。
阴离子表面活性剂的具体例子包括十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、烷基萘磺酸钠、以及二烷基磺化琥珀酸钠。阳离子表面活性剂的具体例子包括烷基苯二甲基氯化铵、烷基三甲基氯化铵、以及二(十八烷基)氯化铵。其中，优选诸如阴离子表面活性剂和阳离子表面活性剂之类的离子型表面活性剂。
作为有机溶剂，使用醋酸乙酯、甲乙酮、丙酮、甲苯、或诸如异丙醇之类的醇。其根据上述粘结剂树脂的需要而选取。
当树脂颗粒由结晶性聚酯树脂和非结晶性聚酯树脂组成时，由于其含有能够通过中和而变成阴离子形式的官能团，从而具有自身水分散性(self-water dispersibility)，因此能够在水性介质的作用下、通过采用碱将全部或一部分能够变成亲水性基团的官能团中和，形成稳定的水性分散体。在结晶性聚酯树脂和非结晶性聚酯树脂中，能够变成亲水性基团的官能团为诸如羧基或磺酸基之类的酸性基团，这样，中和剂的例子包括诸如氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、氢氧化钙、碳酸钠和氨之类的无机碱，以及诸如二乙胺、三乙胺和异丙胺之类的有机碱。
当聚酯树脂本身不能分散在水中，即，当使用没有自身水分散性的聚酯树脂作为粘结剂树脂时，可通过如下方式很容易地将其转化为粒径在1μm以下的的颗粒，该方式为类似于后述的防粘剂，将树脂连同离子型表面活性剂和诸如聚合物酸或聚合物碱之类的聚合物电解质分散在树脂溶液或水性介质中，并使其混合，将所得分散体加热至熔点以上的温度，并采用能够施加强的剪切应力的均化器或加压排放型分散器对其进行处理。当使用离子型表面活性剂或聚合物电解质时，应将其在水性介质中的浓度调整为约0.5质量％至5质量％。
可以将所述非结晶性聚酯树脂和所述结晶性聚酯树脂与所述防粘剂共混，或者可以将所述非结晶性聚酯树脂和所述结晶性聚酯树脂以及所述防粘剂溶解于适当的溶剂中之后再共混。或者，可以通过将它们分别形成乳液、将它们混合并使其聚集、然后使聚集体聚结，从而将其共混。在进行熔融和混合时，调色剂优选通过研磨工艺来制备。当将非结晶性聚酯树脂和结晶性聚酯树脂以及防粘剂溶解在溶剂中并随后进行共混时，采用了湿法研磨并借助于溶剂和分散稳定剂的调色剂制备工艺是优选的。当分别形成非结晶性聚酯树脂和结晶性聚酯树脂以及防粘剂的乳液并随后进行混合时，虽然没有特别的限定，但是，在水中形成调色剂颗粒的湿法工艺(例如聚集法、悬浮聚合法或溶解悬浮法)是优选的，这是因为这种工艺能够控制调色剂的形状，以免造成调色剂在显影器中被破坏。对于调色剂的制备方法而言，有利于形状控制和形成树脂涂覆层的乳液聚集聚结工艺是尤其优选的。优选通过乳液聚集聚结工艺来制备调色剂，以控制粒度或形成表面涂覆层。
用于形成乳化颗粒的乳化机的例子包括均化器、均匀混合器、Cavitron(商品名)、Clearmix(商品名)、压力捏合机、挤出机和介质分散机。
<成像装置> 以下将对根据本示例性实施方案的成像装置的一个例子进行说明。
图1是说明使用根据本示例性实施方案的成像方法来成像的成像装置的结构例子的示意图。图1中所示的成像装置200装配有图像保持部件201、充电器202、图像写入装置203、旋转式显影装置204、一次转印辊205、清洁刮板206、中间转印部件207、多个(本图中为3个)支承辊208、209和210、以及二次转印辊211。
图像保持部件201整体呈鼓形，在其外周表面(鼓表面)具有感光层。这样安装该图像保持部件201，使其可沿图1的箭头C方向旋转。充电器202用于对图像保持部件201进行均匀充电。图像写入装置203用于将图像光照射到被充电器202均匀充电后的图像保持部件201上，从而形成静电潜像。
旋转式显影装置204具有分别容纳黄色调色剂、品红色调色剂、青色调色剂、黑色调色剂和外涂层用调色剂的显影单元204Y、204M、204C、204K和204F。在该装置中，因为调色剂被用作成像用显影剂，因而黄色调色剂、品红色调色剂、青色调色剂、黑色调色剂和外涂层用的透明调色剂被分别容纳在显影单元204Y、204M、204C、204K和204F中。在该旋转式显影装置204中，上述5个显影单元204Y、204M、204C、204K和204F这样旋转，使得它们按照所述顺序与图像保持部件201接触并面对，从而将各调色剂转印到对应于各颜色的静电潜像上，以形成可视的调色剂图像和外涂层调色剂图像。
这里，根据所需的可视图像，可以从旋转式显影装置204中除去显影单元204F以外的其他显影单元。例如，旋转式显影装置可以仅配备有4个显影单元，即，显影单元204Y、显影单元204M、显影单元204C和显影单元204F。另外，可以将用于形成可视图像的显影单元改变为其中容纳有所需颜色(例如，红色、蓝色或绿色)的显影剂的显影单元。
一次转印辊205用于将形成在图像保持部件201的表面上的调色剂图像(可视的调色剂图像或外涂层调色剂图像)转印(一次转印)到环带状的中间转印部件207的外周表面上，同时将中间转印部件207支承在一次转印辊205和图像保持部件201之间。清洁刮板206用于清洁(除去)图像转印后残留在图像保持部件201表面上的调色剂。中间转印部件207在其内周表面被多个支承辊208、209和210伸展架设并支承，使得其可沿箭头D方向及相反的方向旋转。二次转印辊211用于将由送纸单元(未示出)沿箭头E方向输送来的记录纸(图像输出介质)支承在二次转印辊211和支承辊210之间，并将已转印到中间转印部件207的外周表面上的调色剂图像转印(二次转印)到记录纸上。
成像装置200在图像保持部件201的表面上依次形成调色剂图像，并以重叠的形式将调色剂图像转印到中间转印部件207的外周表面上，其按照如下方式运行。具体而言，首先，旋转图像保持部件201。在通过充电器202对图像保持部件201的表面均匀充电之后，将来自图像写入装置203的图像光照射到图像保持部件201上，以形成静电潜像。该静电潜像被黄色显影单元204Y显影，然后，用一次转印辊205将调色剂图像转印到中间转印部件207的外周表面上。未转印到记录纸上而是残留在图像保持部件201表面上的黄色调色剂被清洁刮板206清洁。当中间转印部件207的外周表面上具有黄色调色剂图像时，一旦将外周表面上形成有黄色调色剂的中间转印部件207沿与箭头D方向相反的方向环形移动时，品红色调色剂图像就叠加到黄色调色剂图像上，并处于所要转印的位置。
对于品红、青色和黑色中的各颜色，如上述操作那样，依次反复进行下列步骤利用充电器202的充电，来自图像写入装置203的图像光照射，通过使用各显影单元204M、204C和204K形成调色剂图像，并将调色剂图像转印到中间转印部件207的外周表面上。
当完成将四色调色剂图像转印到中间转印部件207的外周表面上后，通过充电器202对图像保持部件201的表面进行均匀充电，然后，来自图像写入装置203的图像光被照射以形成静电潜像。通过使用外涂层用的显影剂204F将得到的静电潜像显影，然后，利用一次转印辊205将得到的调色剂图像转印到中间转印部件207的外周表面上。结果，在中间转印部件207的外周表面上既形成了四色调色剂图像已彼此重叠在一起的全彩图像(可视的调色剂图像)，又形成了外涂层调色剂图像。用二次转印辊211将这些全彩色可视的调色剂图像和外涂层调色剂图像一同转印到记录纸上。因此，在记录纸的成像表面上可以获得具有全彩色可视图像和外涂层图像的记录图像。
在图1中，优选的是，在通过二次转印辊211将调色剂图像转印到记录纸(图像输出介质的一个例子)的表面上之后，在140℃至210℃的温度范围内将调色剂图像加热并定影，优选在160℃到200℃的温度范围内将调色剂图像加热并定影。
<成像方法> 根据本示例性实施方案的成像方法至少包括以下步骤对图像保持部件进行充电的步骤；在图像保持部件上形成潜像的步骤；通过使用上述的静电图像显影剂将图像保持部件上的潜像显影的步骤；将显影后的调色剂图像转印到中间转印部件上的一次转印步骤；将已转印到中间转印部件上的调色剂图像转印到记录介质上的二次转印步骤；以及通过利用热量或者压力将调色剂图像定影的步骤。
在上述每个步骤中，可以采用成像方法中已知的步骤。
作为潜像保持部件，例如可以使用电子照相用感光体、介电记录体等。当使用电子照相用感光体时，通过电晕管充电器、接触式充电器等对电子照相用感光体的表面进行均匀地充电，然后进行曝光以形成静电潜像(潜像形成步骤)。随后，使感光体与其表面上具有显影剂层的显影辊接触或接近，从而将调色剂颗粒附着在静电潜像上，以在电子照相用感光体上形成调色剂图像(显影步骤)。利用电晕管充电器等将这样形成的调色剂图像转印至诸如纸之类的图像接收介质的表面上(转印步骤)。通过定影机将已转印到图像接收介质的表面上的调色剂图像热定影，从而形成最终的调色剂图像。
在使用上述定影单元进行热定影时，为了防止出现污损(offset)等问题，通常向上述定影单元的定影部件提供防粘剂。
对于向作为定影部件的用于热定影的辊或带的表面提供防粘剂的方法没有特别的限定，优选的方法的例子包括利用浸渗有液态防粘剂的衬垫的衬垫方式、网方式、辊方式和非接触式喷淋方式(喷洒方式)。其中优选网方式和辊方式。这些方式是有利的，因为它们可以均匀地提供防粘剂，还可以很容易地控制其供应量。当使用喷淋方式时，还应当使用刮板等，以确保防粘剂被均匀地提供给整个定影部件。
将调色剂图像转印于其上的图像接收介质(记录材料)包括(例如)在电子照相方式的复印机或打印机中使用的普通纸或高射投影仪胶片(OHP sheet)。
[附记] (1)根据本示例性实施方案的静电图像显影剂包含粘结剂树脂、防粘剂和颜料，所述颜料具有与所述树脂的色调互补的关系。当调色剂以10g/m2的量被定影在记录介质上之后，记录介质和调色剂图像之间的亮度ΔL*为3.0或更小。
[例子] 关于诸如酞菁铜、钴蓝和铝酸钴之类的颜料，可以使用IPC(感应耦合等离子体)或原子吸收法来分析来自这些颜料的铜或钴原子，并测定其含量。据分析，颜料的装料量和检出量具有如下表所示的关系。
[表1] 下面将参照例子对本发明进行描述。然而，应铭记的是，本发明不局限于下面所给出的例子的内容。在下面的例子中，除非另外说明，否则单位“份”均为“质量份”，单位“％”均为“质量％”。
<各种特性的测量方法> 首先，对实施例和比较例中使用的调色剂等的物理特性的测量方法加以说明。
<调色剂的粒度和粒径分布的测量方法> 在本发明中，使用Multisizer II(商品名，Beckman Coulter公司生产)作为测量装置来测定调色剂的粒度和粒径分布，并使用ISOTON-II(商品名，Beckman Coulter生产)作为电解液。
在测定中，将0.5mg～50mg的待测样品加入到5％的表面活性剂水溶液2mL中，其中该表面剂用作分散剂，其优选为烷基苯磺酸钠。将得到的混合物加入到100mL～150mL的电解液中。用超声波分散器将其中悬浮有样品的该电解液分散处理约1分钟。在Multisizer II中，使用孔径为100μm的孔来测定粒度为约2μm～60μm的颗粒的粒度分布，并测定其体积平均粒度。待测颗粒的数目为50000。
(树脂的重均分子量和分子量分布的测量方法) 在本发明中，在下述条件下测定粘结剂树脂等的分子量。使用的GPC装置为HLC-8120 GPC，SC-8020(商品名，Tosoh株式会社生产)，其配备有两个TSK gel SuperHM-H柱(商品名，Tosoh株式会社生产，6.0mm ID×15cm)，并使用THF(四氢呋喃)作为洗脱液。在下述条件下进行试验样品浓度为0.5％，流速为0.6毫升/分钟，进样量为10μL，并且测量温度为40℃。使用红外检测器用于测量。使用10个“聚苯乙烯标准样品TSK Standards”(Tosoh株式会社生产，分别为A-500、F-1、F-10、F-80、F-380、A-2500、F-4、F-40、F-128和F-700)来制作校准曲线。
(树脂微粒和着色剂颗粒的体积平均粒度的测量) 使用激光衍射型粒度分布分析仪(“LA-700”，商品名，堀场制作所制造)测定树脂微粒、着色颗粒等的体积平均粒度。
(树脂的玻璃化转变温度和吸热峰温度的测量方法) 按照ASTM D3418，通过使用差示扫描量热仪(“DSC-60A”，商品名，岛津制作所株式会社制造)来测量结晶性聚酯树脂的吸热峰温度和非结晶性聚酯树脂的玻璃化转变温度(Tg)。在该装置(DSC-60A)中，使用铟和锌的熔点进行检测单元的温度校正，使用铟的溶化热进行热量校正。将样品放置在铝盘中，并使用空盘作为对照，这样进行测量以10℃/min的加热速率进行升温，在200℃的温度下保持5分钟，然后再使用液氮以-10℃/min的冷却速率从200℃冷却到0℃，在0℃保持5分钟，然后再以10℃/min的加热速率从0℃升温到200℃。由第二次加热时间的吸热曲线进行分析。将开始温度(onset temperature)作为非结晶性聚酯树脂的Tg，而将最大峰值作为结晶性聚酯树脂的吸热峰温度。
(色差ΔE*ab和亮度L*的测量方法) 在调整“DCC400”(商品名，富士施乐株式会社制造)的显影参数并将外涂层用透明调色剂以10g/m2的量定影在记录介质上之后，使用“Xrite 939”(商品名，Xrite公司制造)测量调色剂被定影在记录介质上之后调色剂(例如，所谓的透明的调色剂)的图像区域和记录介质的曝光区域之间的色差ΔE*ab、以及每个区域的亮度L*。测量了256个点，其平均值如后述的评价结果所示。
(在调色剂被定影在记录介质上之后，透明的调色剂图像区域和记录介质的曝光区域之间的差异的视觉感官评价) 由包括男性和女性共10名专家的小组进行感官试验。在该试验中，在调整“DCC400”(商品名，富士施乐株式会社制造)的显影参数并将外涂层用透明的调色剂以10g/m2的量定影在记录介质上之后，评价他们是否感觉到在调色剂被定影在记录介质上之后，透明的调色剂图像区域和记录介质的曝光区域之间的差异。记录了这十名专家中感觉到差异的专家的人数。使用“OK Top Coat+”(商品名，王子制纸株式会社制造，基重127.9g/m2)作为用作记录介质的纸张。这种纸的L*为94.55，a*为0.98，b*为-0.19。
(画质的清晰度的视觉感官评价) 由包括男性和女性共10名专家的小组进行感官试验。在该试验中，在调整DCC400(商品名，富士施乐株式会社制造)的显影参数并将外涂层用透明的调色剂以10g/m2的量定影在记录介质上之后，评价在调色剂被定影在记录介质上之后，透明的调色剂图像区域的画质的清晰度。记录了10名专家中，具有如下感觉的专家人数，即感觉到由下列例子中使用的调色剂所产生的外涂层图像的画质，比由不含具有与调色剂的色调互补的关系的颜料的调色剂所产生的外涂层图像的画质更清晰。
<实施例1> (粘结剂树脂的制备) <非结晶性聚酯树脂(A)的合成> 双酚A的2mol环氧乙烷加成物 15摩尔％ 双酚A的2mol环氧丙烷加成物 35摩尔％ 对苯二甲酸50摩尔％ 将各单体以上述组成比加入到配有搅拌器、氮气导入管、温度检测仪和精馏柱的5L烧瓶内。将温度升高到190℃，保持1小时。确定反应体系已搅拌均匀后，相对于100质量份的由上述3种成分构成的所得混合物，投入1.0质量％的四乙氧基钛。将温度由上述温度升高到240℃，保持6小时，同时蒸馏除去由此产生的水。在240℃下进一步继续脱水缩合反应2.5小时，从而获得非结晶性聚酯树脂(A)，其玻璃化转变温度为63℃，并且重均分子量(Mw)为17000。
<结晶性聚酯树脂(A)的合成> 通过这样的方法得到结晶性聚酯树脂(A)将679.4份琥珀酸、450.5份丁二醇、40.6份富马酸和2.5份二丁基锡在烧瓶中混合，在减压环境下，将得到的混合物加热至240℃，并进行脱水缩合6小时。当通过上述方法测量时，所得到的结晶性聚酯树脂(A)的重均分子量(Mw)为14000。当通过上述方法使用差示扫描量热仪(DSC)进行测量时，得到的结晶性聚酯树脂(A)的吸热峰温度为91℃。
(调色剂1的制备) 非结晶性聚酯树脂(A) 75.5质量份 结晶性聚酯树脂(A) 20.5质量份 酞菁铜颜料(大日精化工业株式会社制造) 1ppm 聚乙烯蜡(商品名Polywax 2000；ToyoPetrolite公司制造) 4质量份 将上述组份在亨舍尔混合器中以粉末形式混合。将得到的混合物在温度设定为100℃的挤出机中热捏合。冷却之后，将捏合物粗粉碎、精细研磨、并将其分级，从而得到体积平均粒度D50为8.2μm的调色剂母粒。
将得到的调色剂母粒(100质量份)和0.7质量份的经二甲基硅油处理过的二氧化硅微粒(商品名RY200；Nippon Aerosil公司制造)在亨舍尔混合器中混合以得到调色剂1。
<载体的制备> 铁酸盐颗粒(平均粒径50μm)100质量份 甲苯 14质量份 苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物(共聚比15/85) 2质量份 炭黑 0.2质量份 将除了铁酸盐颗粒以外的其它上述成分在砂磨机中分散。将得到的分散体和铁酸盐颗粒装入真空除气型捏合机中。搅拌所得到的混合物，并在减压下干燥，以获得载体。
<显影剂的制备> 将上述载体(100质量份)和5质量份的调色剂1混合，以得到实施例1的外涂层显影剂1。
<实施例2、3、4和5> 采用与实施例1类似的方式制备调色剂2、3、4和5，不同之处在于，将酞菁铜颜料的含量分别变为5ppm、9ppm、15ppm和20ppm；将5质量份的调色剂2、3、4和5分别与100质量份的上述载体混合，以分别制备实施例2、3、4和5的外涂层显影剂2、3、4和5。
<比较例1和2> 采用与实施例1类似的方式制备调色剂6和7，不同之处在于，将酞菁铜颜料的含量分别变为0ppm和25ppm；将5质量份的调色剂6和7分别与100质量份的上述载体混合，以分别制备比较例1和2的外涂层显影剂6和7。
<实施例6、7、8、9和10> 采用与实施例1类似的方式制备调色剂8、9、10、11和12，不同之处在于，将酞菁铜颜料变为铝酸钴(钴蓝)颜料(大日精化工业株式会社制造)并且将铝酸钴(钴蓝)颜料的含量分别设定为1ppm、5ppm、9ppm、15ppm和20ppm；将5质量份的调色剂8、9、10、11和12分别与100质量份的上述载体混合，以分别制备实施例6、7、8、9和10的外涂层显影剂8、9、10、11和12。
<比较例3和4> 采用与实施例1类似的方式制备调色剂13和14，不同之处在于，将酞菁铜颜料变为铝酸钴(钴蓝)颜料(大日精化工业株式会社制造)并且将铝酸钴(钴蓝)颜料的含量分别设定为0ppm和25ppm；将5质量份的调色剂13和14分别与100质量份的上述载体混合，以分别制备比较例3和4的外涂层显影剂13和14。
<实施例11、12、13、14和15> (调色剂15的制备) 非结晶性聚酯树脂(A) 87.5质量份 结晶性聚酯树脂(A) 10.5质量份 酞菁铜颜料(大日精化工业株式会社制造)5ppm 聚乙烯蜡(商品名Polywax 2000；ToyoPetrolite公司制造) 2质量份 将上述组份在亨舍尔混合器中以粉末形式混合，将得到的混合物在温度设定为100℃的挤出机中热捏合。冷却之后，将捏合物粗粉碎、精细研磨、并将其分级，从而得到体积平均粒度D50为8.2μm的调色剂母粒。
将得到的调色剂母粒(100质量份)和0.7质量份的经二甲基硅油处理过的二氧化硅微粒(商品名RY200；Nippon Aerosil制造)在亨舍尔混合器中混合以得到调色剂15。将100质量份的上述载体和5质量份的调色剂15混合，以得到实施例11的外涂层显影剂15。
采用与实施例11类似的方式制备调色剂16、17、18和19，不同之处在于，将酞菁铜颜料的含量分别变为5ppm、9ppm、15ppm和20ppm。将5质量份的调色剂16、17、18和19分别与100质量份的上述载体混合，以分别制备实施例12、13、14和15的外涂层显影剂16、17、18和19。
<比较例5和6> 采用与实施例11类似的方式制备调色剂20和21，不同之处在于，将酞菁铜颜料的含量分别变为0ppm和25ppm；将5质量份的调色剂20和21分别与100质量份的上述载体混合，以分别制备比较例5和6的外涂层显影剂20和21。
<实施例16、17、18、19和20> 采用与实施例11类似的方式制备调色剂22、23、24、25和26，不同之处在于，将酞菁铜颜料变为铝酸钴(钴蓝)颜料(大日精化工业株式会社制造)并且将铝酸钴(钴蓝)颜料的含量分别设定为1ppm、5ppm、9ppm、15ppm和20ppm；将5质量份的调色剂22、23、24、25和26分别与100质量份的上述载体混合，以分别制备实施例16、17、18、19和20的外涂层显影剂22、23、24、25和26。
<比较例7和8> 采用与实施例11类似的方式制备调色剂27和28，不同之处在于，将酞菁铜颜料变为铝酸钴(钴蓝)颜料(大日精化工业株式会社制造)并且将铝酸钴(钴蓝)颜料的含量分别设定为0ppm和25ppm；将5质量份的调色剂27和28分别与100质量份的上述载体混合，以分别制备比较例7和8的外涂层显影剂27和28。
<实施例21、22、23、24和25> (调色剂29的制备) 非结晶性聚酯树脂(A) 90.0质量份 结晶性聚酯树脂(A) 8.0质量份 酞菁铜颜料(大日精化工业株式会社制造)5ppm 聚乙烯蜡(商品名Polywax 2000；ToyoPetrolite制造) 2质量份 将上述组份在亨舍尔混合器中以粉末形式混合，将得到的混合物在温度设定为100℃的挤出机中热捏合。冷却之后，将捏合物粗粉碎、精细研磨、并将其分级，从而得到体积平均粒度D50为8.2μm的调色剂母粒。
将得到的调色剂母粒(100质量份)和0.7质量份的经二甲基硅油处理过的二氧化硅微粒(商品名RY200；Nippon Aerosil制造)在亨舍尔混合器中混合以得到调色剂29。将100质量份的上述载体和5质量份的调色剂29混合，以得到实施例21的外涂层显影剂29。
采用与实施例21类似的方式制备调色剂30、31、32和33，不同之处在于，将酞菁铜颜料的含量分别变为5ppm、9ppm、15ppm和20ppm。将5质量份的调色剂30、31、32和33分别与100质量份的上述载体混合，以分别制备实施例22、23、24和25的外涂层显影剂30、31、32和33。
<比较例9和10> 采用与实施例21类似的方式制备调色剂34和35，不同之处在于，将酞菁铜颜料的含量分别变为0ppm和25ppm。将5质量份的调色剂34和35分别与100质量份的上述载体混合，以分别制备比较例9和10的外涂层显影剂34和35。
<实施例26、27、28、29和30> 采用与实施例21类似的方式制备调色剂36、37、38、39和40，不同之处在于，将酞菁铜颜料变为铝酸钴(钴蓝)颜料(大日精化工业株式会社制造)并且将铝酸钴(钴蓝)颜料的含量分别设定为1、5、9、15和20ppm。将5质量份的调色剂36、37、38、39和40分别与100质量份的上述载体混合，以分别制备实施例26、27、28、29和30的外涂层显影剂36、37、38、39和40。
<比较例11和12> 采用与实施例21类似的方式制备调色剂41和42，不同之处在于，将酞菁铜颜料变为铝酸钴(钴蓝)颜料(大日精化工业株式会社制造)并且将铝酸钴(钴蓝)颜料的含量分别设定为0ppm和25ppm。将5质量份的调色剂41和42分别与100质量份的上述载体混合，以分别制备比较例11和12的外涂层显影剂41和42。
<实施例31、32、33、34和35> (调色剂43的制备) 非结晶性聚酯树脂(A)97.0质量份 结晶性聚酯树脂(A) 1.0质量份 酞菁铜颜料(大日精化工业株式会社制造) 5ppm 聚乙烯蜡(商品名Polywax 2000；ToyoPetrolite制造) 2质量份 将上述组成在亨舍尔混合器中以粉体形式混合，将得到的混合物在温度设定在100℃的挤出机中热捏合。冷却之后，将捏合物粗粉碎、精细研磨、并将其分级，从而得到体积平均粒度D50为8.2μm的调色剂母粒。
将得到的调色剂母粒(100质量份)和0.7质量份的经二甲基硅油处理的二氧化硅微粒(商品名RY200；Nippon Aerosil制造)在亨舍尔混合器中混合以得到调色剂43。将100质量份的上述载体和5质量份的调色剂43混合，以得到实施例31的外涂层显影剂43。
采用与实施例31类似的方式制备调色剂44、45、46和47，不同之处在于，将酞菁铜颜料的含量分别变为5、9、15和20ppm。将5质量份的调色剂44、45、46和47分别与100质量份的上述载体混合，以分别制备实施例32、33、34和35的外涂层显影剂44、45、46和47。
<比较例13和14> 采用与实施例31类似的方式制备调色剂48和49，不同之处在于，将酞菁铜颜料的含量分别变为0ppm和25ppm。将5质量份的调色剂48和49分别与100质量份的上述载体混合，以分别制备比较例13和14的外涂层显影剂48和49。
<实施例36、37、38、39和40> 采用与实施例31类似的方式制备调色剂50、51、52、53和54，不同之处在于，将酞菁铜颜料变为铝酸钴(钴蓝)颜料(大日精化工业株式会社制造)并且将铝酸钴(钴蓝)颜料的含量分别设定为1、5、9、15和20ppm。将5质量份的调色剂50、51、52、53和54分别与100质量份的上述载体混合，以分别制备实施例36、37、38、39和40的外涂层显影剂50、51、52、53和54。
<比较例15和16> 采用与实施例31类似的方式制备调色剂55和56，不同之处在于，将酞菁铜颜料变为铝酸钴(钴蓝)颜料(大日精化工业株式会社制造)并且将铝酸钴(钴蓝)颜料的含量分别设定为0ppm和25ppm。将5质量份的调色剂55和56分别与100质量份的上述载体混合，以分别制备比较例15和16的外涂层显影剂55和56。
<实施例41、42、43、44和45> (调色剂57的制备) 非结晶性聚酯树脂(A) 98.0质量份 结晶性聚酯树脂(A) 1.0质量份 酞菁铜颜料(大日精化工业株式会社制造)4ppm 聚乙烯蜡(商品名Polywax 2000；ToyoPetrolite制造) 1质量份 将上述组成在亨舍尔混合器中以粉体形式混合，将得到的混合物在温度设定在100℃的挤出机中热捏合。冷却之后，将捏合物粗粉碎、精细研磨、并进行分级，从而得到体积平均粒度D50为8.2μm的调色剂母粒。
将得到的调色剂母粒(100质量份)和0.7质量份的经二甲基硅油处理过的二氧化硅微粒(商品名RY200；Nippon Aerosil制造)在亨舍尔混合器中混合以得到调色剂57。将100质量份的上述载体和5质量份的调色剂57混合，以得到实施例41的外涂层显影剂57。
采用与实施例41类似的方式制备调色剂58、59、60和61，不同之处在于，将酞菁铜颜料的含量分别变为5ppm、9ppm、15ppm和20ppm。将5质量份的调色剂58、59、60和61分别与100质量份的上述载体混合，以分别制备实施例42、43、44和45的外涂层显影剂58、59、60和61。
<比较例17和18> 采用与实施例41类似的方式制备调色剂62和63，不同之处在于，将酞菁铜颜料的含量分别变为0ppm和25ppm。将5质量份的调色剂62和63分别与100质量份的上述载体混合，以分别制备比较例17和18的外涂层显影剂62和63。
<实施例46、47、48、49和50> 采用与实施例41类似的方式制备调色剂64、65、66、67和68，不同之处在于，将酞菁铜颜料变为铝酸钴(钴蓝)颜料(大日精化工业株式会社制造)并且将铝酸钴(钴蓝)颜料的含量分别设定为1ppm、5ppm、9ppm、15ppm和20ppm。将5质量份的调色剂64、65、66、67和68分别与100质量份的上述载体混合，以分别制备实施例46、47、48、49和50的外涂层显影剂64、65、66、67和68。
<比较例19和20> 采用与实施例41类似的方式制备调色剂69和70，不同之处在于，将酞菁铜颜料变为铝酸钴(钴蓝)颜料(大日精化工业株式会社制造)并且将铝酸钴(钴蓝)颜料的含量分别设定为0ppm和25ppm。将5质量份的调色剂69和70分别与100质量份的上述载体混合，以分别制备比较例19和20的外涂层显影剂69和70。
<实施例51> 通过捏合研磨来制备苯乙烯-丙烯酸树脂(苯乙烯-丙烯酸树脂的合成工艺) 将160质量份的去离子水、0.04质量份的聚丙烯酸钠水溶液(固含量3.3质量％)、0.01质量份的下述溶液、和0.4质量份的硫酸钠加入到配有搅拌器、温度计的反应容器内，其中所述溶液是通过将6重量份的非离子表面活性剂(商品名Nonipole 400，三洋化成株式会社制造)和10重量份的阴离子表面活性剂(商品名Neogen SC，第一工业制药株式会社制造)溶解于550重量份的离子交换水中而得到的。然后，加入80质量份的苯乙烯、20质量份的丙烯酸丁酯和0.3质量份的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯作为单体成分，并加入2质量份的过氧化苯甲酰、和0.5质量份的叔丁基过氧化一碳酸-2-乙基己酯作为聚合引发剂。在搅拌内容物的同时，在65分钟内将温度从40℃升高到130℃。温度达到130℃后，进一步搅拌2.5小时，并将反应混合物冷却，以获得聚合物颗粒的悬浊液。将聚合物分离、洗涤并干燥以获得苯乙烯丙烯酸树脂(51)。
(调色剂的制备) 苯乙烯丙烯酸树脂(51) 96质量份 酞菁铜颜料(大日精化工业株式会社制造) 1ppm 聚乙烯蜡(商品名Polywax 2000；ToyoPetrolite制造) 4质量份 将上述组成在亨舍尔混合器中以粉体形式混合，将得到的混合物在温度设定在100℃的挤出机中热捏合。冷却之后，将捏合物粗粉碎、精细研磨、并将其分级，从而得到体积平均粒度D50为8.1μm的调色剂母粒。
将得到的调色剂母粒(100质量份)和0.7质量份的经二甲基硅油处理过的二氧化硅微粒(商品名RY200；Nippon Aerosil制造)在亨舍尔混合器中混合以得到调色剂51。
<载体的制备> 铁酸盐颗粒(平均粒径50μm) 100质量份 甲苯 14质量份 苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物(共聚比15/85) 2质量份 炭黑 0.2质量份 将除了铁酸盐颗粒以外的其它上述成分在砂磨机中分散。将得到的分散体和铁酸盐颗粒装入真空除气型捏合机。搅拌得到的混合物，并在减压下干燥，以获得载体。
<显影剂的制备> 将100质量份的上述载体和5质量份的调色剂51混合，以得到实施例51的外涂层显影剂51。
<实施例52、53、54和55> 采用与实施例51类似的方式制备实施例52、53、54和55的显影剂52、53、54和55，不同之处在于，将显影剂51中颜料的含量分别变为5ppm、9ppm、15ppm和20ppm。
<比较例51和52> 采用与实施例51类似的方式分别制备比较例51和52的显影剂57和58，不同之处在于，将显影剂51中颜料的含量分别变为0ppm和25ppm。
<实施例61> 利用聚酯乳液的凝集聚结的来制备调色剂的工艺(不含交联成分的聚酯树脂分散体(1)的制备) 树脂10不含交联成分的聚酯100份 (该聚酯是通过在存在有四乙氧基钛作为催化剂的条件下，将这样的材料缩合而得到的，该材料为具有30摩尔％对苯二甲酸和70摩尔％富马酸作为酸单体、并具有双酚A的环氧乙烷加成物5摩尔％和双酚A的环氧丙烷加成物95摩尔％作为醇单体的材料。Mw18,000，酸值15mgKOH/g) 溶剂1醋酸乙酯 40份 溶剂22-丁醇25份 碱10重量％氨水(以摩尔比计，相当于树脂的酸值的3倍的量) 蒸馏水 400份 将100份树脂10装入能够控制温度并能置换氮气的容器中后，将其溶解于40份溶剂1与25份溶剂2形成的混合物中。然后，加入相当于树脂的酸值的3倍的量(摩尔比)的碱，再搅拌30分钟。
然后，使用干燥的氮气将容器排空，并将温度设置为40℃。在搅拌下，以2份/分钟的速率滴加400份蒸馏水，以进行乳化。
滴加完成后，将得到的乳液降至室温，然后，在搅拌下使用干燥的氮气鼓泡48小时，从而将溶剂1和溶剂2的含量降至1000ppm以下。这样制得树脂分散体(1)。
(含有交联成分的聚酯树脂分散体(2)的制备) 树脂11含有偏苯三酸作为交联成分的聚酯100份 (该聚酯是通过在存在有四乙氧基钛作为催化剂的条件下，将这样的材料缩合而得到的，该材料为具有60摩尔％对苯二甲酸、25摩尔％富马酸和5摩尔％偏苯三酸作为酸单体、并具有双酚A的环氧乙烷加成物50摩尔％和双酚A的环氧丙烷加成物50摩尔％作为醇单体的材料。Mw38,000，酸值15mgKOH/g) 溶剂1醋酸乙酯 40份 溶剂22-丁醇 25份 碱10重量％氨水(以摩尔比计，相当于树脂的酸值的3倍的量) 蒸馏水400份 将100份树脂11装入到能够控制温度并能置换氮气的容器中后，将其溶解于40份溶剂1和25份溶剂2形成的混合物中。然后，加入相当于树脂的酸值的3倍(摩尔比)的量的碱，再搅拌30分钟。
然后，使用干燥的氮气将容器排空，并将温度设置在40℃。在搅拌下，以2份/分钟的速率滴加400份蒸馏水，以进行乳化。
滴加完成后，将得到的乳液降至室温，然后，在搅拌下使用干燥的氮气鼓泡48小时，从而将溶剂1和溶剂2的含量降至1000ppm以下。这样制得树脂分散体(2)。
(结晶性聚酯树脂分散体(3)的制备) 树脂12结晶性聚酯树脂100份 (该结晶性树脂通过这样的方法得到加入除了偏苯三酸酐以外的下列单体75摩尔份的对苯二甲酸、23摩尔份的十二烷基琥珀酸酐、2摩尔份的偏苯三酸酐、50摩尔份的双酚A的环氧丙烷加成物和50摩尔份的双酚A的2摩尔环氧乙烷加成物，向100份所得混合物中加入相对量为0.20份的四乙氧基钛，在氮气气氛中、在220下反应所得混合物，直到软化点变为110℃，将温度降至190℃，分批加入2摩尔％的偏苯三酸酐，在相同温度下继续反应1.5小时，然后将反应混合物冷却。重均分子量33000，酸值15.5) 溶剂1醋酸乙酯 40份 溶剂22-丁醇25份 碱10重量％氨水(相当于树脂的酸值的3倍(摩尔比)的量) 蒸馏水 400份 将100份树脂12加入到能够控制温度并能置换氮气的容器中后，将其溶解于40份溶剂1和25份溶剂2形成的混合物中，并且在保持温度为60℃的同时，加入相当于树脂的酸值的3倍(以摩尔比计)的量的碱，再搅拌30分钟。
然后，使用干燥的氮气将容器排空，并将温度设置在60℃。在搅拌下，以2份/分钟的速率滴加400份蒸馏水，将所得混合物乳化。
滴加完成后，将得到的乳液降至室温，然后，在搅拌下使用干燥的氮气鼓泡48小时，从而将溶剂1和溶剂2的含量降至1000ppm以下。这样制得树脂分散体(3)。
(蓝色颜料分散体(1)的制备) 酞菁铜颜料(大日精化工业株式会社制造) 70份 非离子表面活性剂(商品名Nonipole 400，三洋化成株式会社制造) 5份 离子交换水200份 将上述成分混合溶解。将得到的溶液在均化器(商品名ULTRATALUX T50；由IKA公司制造)中分散10分钟。然后，向分散体中加入离子交换水使固体含量达到10％，从而制备蓝色颜料分散体(1)，在该蓝色颜料分散体(1)中分散有平均粒度为190nm的着色剂颗粒。
(防粘剂颗粒分散体(1)的制备) 石蜡(商品名HNP-9，日本精蜡株式会社制造) 100份 阴离子表面活化剂(商品名Lipal 860K，Lion公司制造) 10份 离子交换水 390份 将上述成分混合并溶解，然后将得到的溶液在均化器(商品名ULTRA TURRAX；由IKA公司制造)中分散并在加压排放型均化器中进行分散处理，从而制备防粘剂颗粒分散体(1)，在该防粘剂颗粒分散体(1)中分散有平均粒度为220nm的防粘剂颗粒(石蜡)。
(调色剂母粒的制备工艺) 树脂分散体(1) 150份 树脂分散体(2) 150份 树脂分散体(3) 70份 蓝色颜料分散体(1) 1ppm 防粘剂颗粒分散体(1)80份 阳离子表面活化剂(商品名Sanisol B50，花王株式会社制造) 1.5份 将上述成分加入到不锈钢制成的圆底烧瓶中。用0.1N的硫酸将混合物的pH调节至3.5。然后，加入30份含有10重量％多氯化铝的硝酸水溶液作为絮凝剂。使用均化器(商品名ULTRA TURRAX T50；由IKA公司制造)将得到的混合物在30℃下分散，随后在加热油浴内加热至45℃。将得到的颗粒分散体在45℃下保持30分钟后，向其中分批加入150份树脂分散体(1)和150份树脂分散体(2)形成的混合物。将反应混合物保持1小时后，加入0.1N的氢氧化钠水溶液将混合物的pH调节至8.5。在连续搅拌的同时将混合物加热至85℃并保持5小时。然后，以20℃/分钟的降温速率将得到的混合物冷却至20℃。冷却之后进行过滤，再用离子交换水充分洗涤、干燥，从而得到作为青色调色剂母粒的调色剂母粒(61)。
将得到的调色剂母粒(100质量份)和0.7质量份的二甲基硅油处理过的二氧化硅微粒(商品名RY200；Nippon Aerosil制造)在亨舍尔混合器中混合以得到调色剂61。
<载体的制备> 铁酸盐颗粒(平均粒径50μm) 100质量份 甲苯14质量份 苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物(共聚比15/85) 2质量份 炭黑0.2质量份 将除了铁酸盐颗粒以外的其它上述成分在砂磨机中分散。将得到的分散体和铁酸盐颗粒装入真空除气型捏合机。搅拌得到的混合物，并在减压下干燥，以获得载体。
<显影剂的制备> 将100质量份的上述载体和5质量份的调色剂61混合，以得到实施例61的外涂层显影剂61。
(实施例62、63、64和65) 采用与实施例61类似的方式制备实施例62、63、64和65的显影剂62、63、64和65，不同之处在于，将显影剂61中颜料的含量分别变为5ppm、9ppm、15ppm和20ppm。
<比较例61和62> 采用与实施例61类似的方式分别得到比较例61和62的显影剂67和68，不同之处在于，将显影剂61中颜料的含量分别变为0ppm和25ppm。
<实施例71> 利用乳液聚合/聚集聚结法来制备苯乙烯丙烯酸树脂 (树脂分散体(70)的制备) 苯乙烯 316份 丙烯酸正丁酯84份 丙烯酸 6份 十二烷硫醇 6份 四溴化碳4份 将上述成分混合并溶解。在烧瓶中，将得到的溶液乳化分散在下述溶液中，该溶液是通过将6份非离子表面活性剂(商品名Nonipole400，三洋化成株式会社制造)和10份阴离子表面活性剂(商品名NeogenSC，第一工业制药株式会社制造)溶解于560份离子交换水中而得到的。在将得到的分散体缓慢搅拌20分钟的同时，加入50份其中溶解有4份过硫酸铵的离子交换水。用氮气排空后，在烧瓶中进行搅拌的同时，将内容物在加热油浴内加热至83℃。将乳液聚合持续7小时。加入离子交换水使分散液中的固体含量达到10％。由此，得到树脂分散体(4)，其中分散有平均粒度为220nm的树脂颗粒，该树脂颗粒的玻璃化转变温度(Tg)为54.3℃、重均分子量为32300。
(蓝色颜料分散体(1)的制备) 酞菁铜颜料(大日精化工业株式会社制造)70份 非离子表面活性剂(商品名Nonipole 400，三洋化成株式会社制造) 5份 离子交换水 200份 将上述成分混合并溶解。将得到的溶液在均化器(商品名ULTRATURRAX T50；由IKA公司制造)中分散10分钟。然后，向分散体中加入离子交换水使固体含量达到10％，从而制备蓝色颜料分散体(1)，在该蓝色颜料分散体(1)中分散有平均粒度为190nm的着色剂颗粒。
(防粘剂颗粒分散体(1)的制备) 石蜡(商品名HNP-9，日本精蜡株式会社制造) 100份 阴离子表面活化剂(商品名Lipal 860K，Lion公司制造) 10份 离子交换水 390份 将上述成分混合并溶解，然后将得到的溶液在器(ULTRATURRAX；由IKA公司制造)中分散并在加压排放型均化器中进行分散处理，从而制备防粘剂颗粒分散体(1)，其中分散有平均粒度为220nm的防粘剂颗粒(石蜡)。
(调色剂母粒的制备工艺) 树脂分散体(70) 320份 蓝色颜料分散体(1) 1ppm 防粘剂颗粒分散体(1) 96份 硫酸铝(和光纯药株式会社制造)1.5份 离子交换水 1270份 将上述成分加入配置有控温套的不锈钢制成的圆底烧瓶中。使用均化器(商品名ULTRA TURRUX T50；由IKA公司制造)将得到的混合物在5000rpm下分散5分钟后，然后移走烧瓶。将得到的分散体使用四根搅拌桨在25℃下搅拌20分钟。然后，在搅拌下使用覆套式加热器加热烧瓶，以1℃/分钟的加热速率进行加热，直到烧瓶内的温度变为48℃。将反应混合物在48℃下保持20分钟。然后，向其中再分批加入80份树脂颗粒分散体。将反应混合物在48℃下保持30分钟后，加入1N的氢氧化钠水溶液以将混合物的pH调节至6.5。
然后，以1℃/分钟的加热速率升温至95℃，并将反应混合物在该温度下保持30分钟。向反应混合物中加入0.1N的硝酸水溶液，以将其pH调节至4.8，然后，将混合物在95℃下保持2小时。再加入1N的氢氧化钠水溶液以将pH调节至6.5，然后，将反应混合物在95℃下保持5小时。接着，以5℃/分钟的降温速率将混合物冷却至30℃。
将这样得到的调色剂颗粒分散体进行过滤。(A)向这样得到的调色剂颗粒中加入2000份35℃的离子交换水，(B)将混合物在搅拌下放置20分钟，(C)然后，将反应混合物过滤。重复5次由(A)到(C)的操作。然后，将滤纸上的调色剂颗粒转移到真空干燥器中。将其在温度为45℃、压力小于或等于1,000Pa的条件下干燥10小时，从而得到调色剂母粒(71)。
将100质量份这样得到的调色剂母粒和0.7质量份的经二甲基硅油处理过的二氧化硅微粒(商品名RY200；Nippon Aerosil制造)在亨舍尔混合器中混合以得到调色剂71。
<载体的制备> 铁酸盐颗粒(平均粒度50μm)100质量份 甲苯 14质量份 苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物(共聚比15/85) 2质量份 炭黑 0.2质量份 将除了铁酸盐颗粒以外的其它上述成分在砂磨机中分散。将得到的分散体和铁酸盐颗粒装入真空除气型捏合机中。搅拌得到的混合物，并在减压下干燥，以获得载体。
<显影剂的制备> 将100质量份的上述载体和5质量份的调色剂71混合，以得到实施例71的外涂层显影剂71。
<实施例72、73、74和75> 采用与实施例71类似的方式制备实施例72、73、74和75的显影剂72、73、74和75，不同之处在于，将显影剂71中颜料的含量分别变为5ppm、9ppm、15ppm和20ppm。
<比较例71和72> 采用与实施例71类似的方式分别得到比较例71和72的显影剂77和78，不同之处在于，将显影剂71中颜料的含量分别变为0ppm和25ppm。
使用聚集聚结工艺所得到的显影剂的感官评价结果略优于使用捏合研磨工艺得到的显影剂的感官评价结果，推测这是由于颜料因为其良好的分散性而变得均匀，从而得到自然的画质。
[表2]
[表3]
[表4]
[表5]
[表6]
[表7]
[表8]
[表9]
工业适用性 根据本发明的成像方法和成像装置尤其适用于电子照相法和静电记录法。
权利要求
1.一种静电图像显影用调色剂，包含
粘结剂树脂；以及
颜料，所述颜料具有与所述粘结剂树脂的色调互补的关系，并且所述颜料的含量为大于或等于约1ppm且小于或等于约20ppm。
2.根据权利要求1所述的静电图像显影用调色剂，其中
所述粘结剂树脂为聚酯树脂。
3.根据权利要求1所述的静电图像显影用调色剂，其中
所述调色剂通过这样的方法制得将分散于分散体中、且至少包含所述粘结剂树脂的颗粒在所述分散体中聚集，从而获得凝集颗粒，然后将所述凝集颗粒加热并融合；并且
所述粘结剂树脂中含有聚酯树脂，该聚酯树脂的含量为大于或等于约70质量％且小于或等于约100质量％。
4.根据权利要求1所述的静电图像显影用调色剂，其中
所述粘结剂树脂中含有结晶性聚酯树脂，其含量为大于或等于约1质量％且小于或等于约30质量％。
5.根据权利要求2所述的静电图像显影用调色剂，其中
所述聚酯树脂具有双酚骨架。
6.一种静电图像显影用调色剂，包含
粘结剂树脂；
防粘剂；和
颜料，所述颜料具有与所述粘结剂树脂的色调互补的关系，
其中
假定将色差ΔE*ab定义为ΔE*ab＝[(Δa*)2+(Δb*)2+(ΔL*)2]1/2，则当调色剂以10g/m2的量被定影在记录介质上之后，所述记录介质和所述调色剂图像之间的色差ΔE*ab为约小于或等于5。
7.根据权利要求1所述的静电图像显影用调色剂，其中
所述颜料为选自由酞菁铜、钴蓝和铝酸钴组成的组中的至少一种。
8.根据权利要求1所述的静电图像显影用调色剂，进一步包含
防粘剂，所述防粘剂为聚烯烃。
9.一种静电图像显影剂，包含
权利要求1至8中任意一项所述的静电图像显影用调色剂；以及载体。
10.一种调色剂盒，包括
权利要求1至8中任意一项所述的静电图像显影用调色剂。
11.一种处理盒，包括
选自以下部件或单元中的至少一种部件或单元潜像保持部件；
充电单元，其对所述潜像保持部件进行充电；
曝光单元，其使所述充电后的潜像保持部件曝光，以在所述潜像保持部件上形成静电潜像；
显影单元，其利用权利要求9所述的静电图像显影剂使所述静电潜像显影，以形成调色剂图像；
转印单元，其将所述调色剂图像从所述潜像保持部件转印至图像接收介质上；以及
清洁单元，其用于除去残留在所述潜像保持部件的表面上的所述调色剂。
12.一种成像方法，至少包括
对图像保持部件进行充电；
在所述图像保持部件上形成潜像；
通过使用权利要求9所述的静电图像显影剂使所述图像保持部件上的所述潜像显影，从而形成调色剂图像；
将所述显影后的调色剂图像一次转印到中间转印部件上；
将已转印到所述中间转印部件上的所述调色剂图像二次转印到记录介质上；以及
至少利用热量或者压力将所述调色剂图像定影。
13.一种成像装置，包括
图像保持部件；
充电装置，其对所述图像保持部件进行充电；
曝光装置，其在经所述充电装置充电后的所述图像保持部件上形成静电潜像；
显影装置，其通过使用静电图像显影剂将所述图像保持部件上的所述静电潜像显影，从而形成调色剂图像，其中所述静电图像显影剂包含权利要求1至8中任意一项所述的调色剂以及载体；
一次转印装置，其将所述调色剂图像转印到中间转印部件上；
二次转印装置，其将已转印到所述中间转印部件上的所述调色剂图像转印到记录介质上；以及
定影装置，其至少利用热量或者压力将所述记录介质上的所述调色剂图像定影。
全文摘要
本发明涉及静电图像显影用调色剂，其包含粘结剂树脂和颜料，所述颜料具有与所述粘结剂树脂的色调互补的关系，并且所述颜料的含量为大于或等于约1ppm、并且小于或等于约20ppm。
文档编号G03G9/09GK101727029SQ20091013759
公开日2010年6月9日 申请日期2009年5月18日 优先权日2008年10月20日
发明者上胁聪, 吉野进, 二宫正伸 申请人:富士施乐株式会社