黄色调色剂、显影剂、调色剂的制法、成像方法及成像装置的制作方法

专利名称：黄色调色剂、显影剂、调色剂的制法、成像方法及成像装置的制作方法
技术领域：
本发明涉及静电显影用黄色调色剂、静电显影用显影剂、静电显影用调色剂的制 备方法、成像方法及成像装置。
背景技术：
目前，通过静电潜像而使图像信息可见的方法(例如电子照相法)已经用于多种 领域。在电子照相法中，通过充电和曝光步骤等在电子照相感光体(静电潜像保持元件，下 文有时称作“感光体”)表面上形成静电潜像，使用静电显影用调色剂(下文中有时也简称 为“调色剂”)使静电潜像显影，然后通过转印和定影步骤等使静电潜像可见。已知有多种方法作为调色剂的制备方法。例如已知的方法有捏合粉碎法，其将粘 结剂树脂、着色剂等混合，然后将混合物熔融、粉碎并分级，从而获得调色剂；以及化学制备 法，诸如，悬浮聚合法，其将聚合型单体与着色剂等一起分散于液体中，并使该单体聚合；乳 液聚合_颗粒聚集法，其将树脂颗粒与着色剂等聚集，然后将该聚集体熔融；等等。与捏合_粉碎法相比，通过化学制备方法制得的调色剂通常具有优异的结构可 控性，尤其是在乳液聚合_颗粒聚集法中，当对调色剂由内层至表层进行自由控制(free control)时，可实现对颗粒结构更为精确的控制，其中乳液聚合-颗粒聚集法是先形成与 调色剂颗粒直径相当尺寸的聚集颗粒，然后通过加热使聚集颗粒熔融/聚结，从而获得调 色剂的方法。作为乳液聚合_颗粒聚集法，(例如)美国专利文献5，853，943提出了胶乳聚合 物的制备方法。除了着色剂和防粘剂之外，人们还对加入调色剂中的其他添加剂进行了许多研 究。例如，专利文献JP-A-2009-42386(本文所用的术语“JP-A”是指“未审查的日本专利 申请公开”)披露了一种向调色剂内部加入珍珠项链型二氧化硅(pearl necklace-type silica)以提高耐成膜性的技术，并且专利文献JP-A-2007-334139披露了这样一个示例性 实施方案，其中调色剂中加入了两种胶态二氧化硅。另外，关于着色剂，在专利文献JP-A-2006-171139中，研究并提出了一种防止调 色剂成膜的技术，该专利文献涉及一种含有内部添加的二氧化硅、C. I.颜料红185、C. I.颜 料黄74等的调色剂。

发明内容
一方面，当将一种粒径与调色剂颗粒的粒径相同或接近、但不含着色剂或防粘剂 的无色颗粒(下文有时称为“无色粘结剂树脂颗粒”)混合至调色剂中时，这种混于调色剂 中的无色粘结剂树脂颗粒难以显影，因此其易于残留在显影装置内。另一方面，在不具有滴 流机构(trickle mechanism)的成像装置内，在进行长时间的图像输出时，由于混于调色剂 中的无色粘结剂树脂颗粒难以显影并残留在显影装置内，因此显影装置中的调色剂的电荷 分布发生改变，从而最终使得调色剂在与常规的调色剂组成相比含有更多的无色粘结剂树脂颗粒的状态下显影，结果(例如)在输出半色调图像时，可产生明显的图像缺陷(如颜色 缺失)，并且可使颜色再现性发生劣化。
本发明的主要目的为通过限定混于调色剂中的无色粘结剂树脂颗粒的量、无机 颗粒的粒径及加入量以及着色剂的种类，即使在不具有滴流机构的成像装置中，也可抑制 显影装置内的调色剂的电荷分布随着时间推移发生的改变，并且在输出半色调图像时，实 现颜色再现。根据本发明的第一方面，提供了一种黄色调色剂，所述黄色调色剂包含粘结剂树 脂颗粒，其不包含着色剂或防粘剂、并且其形状因子SFl小于或等于110，在每5，000个静电 显影用调色剂颗粒中该粘结剂树脂颗粒的数目小于或等于50 ；中位直径为5nm至70nm的 无机颗粒，其含量为所述黄色调色剂的0. 01质量％至0. 4质量％ ；以及具有偶氮基的黄色 着色剂。根据本发明的第二方面，提供了一种如本发明的第一方面所述的黄色调色剂，其 中所述黄色着色剂为单偶氮类黄色颜料。根据本发明的第三方面，提供了一种如本发明的第二方面所述的黄色调色剂，其 中所述单偶氮类黄色颜料为C. I.颜料黄74。根据本发明的第四方面，提供了一种如本发明的第一方面所述的黄色调色剂，其 中所述无机颗粒为二氧化硅。根据本发明的第五方面，提供了一种如本发明的第一方面所述的黄色调色剂，其 还包含防粘剂。根据本发明的第六方面，提供了一种如本发明的第五方面所述的黄色调色剂，其 中所述防粘剂的重均分子量为500至5，000。根据本发明的第七方面，提供了一种如本发明的第五方面所述的黄色调色剂，其 中所述防粘剂的熔融温度为60°C至100°C。根据本发明的第八方面，提供了一种如本发明的第一方面所述的黄色调色剂，其 中所述粘结剂树脂颗粒为苯乙烯_丙烯酸树脂。根据本发明的第九方面，提供了一种如本发明的第一方面所述的黄色调色剂，其 体均粒径为3 μ m至10 μ m。根据本发明的第十方面，提供了一种静电显影用显影剂，其包含本发明的第一方 面所述的黄色调色剂；以及载体。根据本发明的第十一方面，提供了一种如本发明的第十方面所述的静电显影用显 影剂，其中所述载体为由树脂包覆的载体。根据本发明的第十二方面，提供了一种如本发明的第十方面所述的静电显影用显 影剂，其中所述载体由这样的树脂包覆，所述树脂是通过将含有甲基丙烯酸甲酯作为构成 成分的单体进行聚合而获得的。根据本发明的第十三方面，提供了一种静电显影用调色剂的制备方法，包括向着 色剂以及无机颗粒中加入聚集剂以制备分散液，所述着色剂含有单偶氮类颜料，所述分散 液具有聚集的且分散于其中的所述着色剂和所述无机颗粒；将具有聚集的且分散于其中的 所述着色剂和所述无机颗粒的所述分散液、其中分散有粘结剂树脂颗粒的粘结剂树脂颗粒 分散液以及其中分散有防粘剂的防粘剂分散液混合，来聚集生成含有所述防粘剂、所述粘结剂树脂颗粒、所述着色剂和所述无机颗粒、并且具有调色剂粒径的颗粒；以及在不低于所述粘结剂树脂颗粒的玻璃化转变温度的温度下将所获得的颗粒熔融，从而形成调色剂颗 粒。根据本发明的第十四方面，提供了一种成像方法，包括对感光体进行静电充电； 将所述经静电充电的感光体曝光，以在所述感光体上形成潜像；将所述潜像显影，以形成显 影图像；将所述显影图像转印至转印-接收材料上；以及通过加热将调色剂定影于定影基 材上，其中所述调色剂为本发明的第一方面所述的黄色调色剂。根据本发明的第十五方面，提供了一种成像装置，包括潜像形成单元，其在潜像 保持元件上形成潜像；显影单元，其利用静电显影用显影剂使所述潜像显影；转印单元，其 将所述显影后的调色剂图像转印至转印-接收材料上；以及定影单元，其通过加热将所述 调色剂图像定影于所述转印-接收材料上，其中所述静电显影用显影剂为本发明的第十方 面所述的静电显影用显影剂。根据本发明的第一至第九方面，即使是在使用不具有滴流机构的成像装置时，也 会减轻显影装置内的调色剂的电荷分布随时间推移而产生的改变，在输出半色调图像时抑 制诸如颜色缺失之类的图像缺陷的产生，并实现颜色再现。根据本发明的第十至第十二方面，在输出半色调图像时，会抑制诸如颜色缺失之 类的图像缺陷的产生，并实现颜色再现。根据本发明的第十三方面，由单偶氮类颜料构成的着色剂的分散性得以增强，并 且抑制了不含着色剂的粘结剂树脂颗粒的形成，其中所述由单偶氮类颜料构成的着色剂的 分散性低于其他着色剂的分散性。根据本发明的第十四方面，当进行图像形成时，会抑制在输出半色调图像时产生 诸如颜色缺失之类的图像缺陷，并实现颜色再现。根据本发明的第十五方面，当利用所述成像装置进行成像时，会抑制在输出半色 调图像时产生诸如颜色缺失之类的图像缺陷，并实现颜色再现。


下面结合下列附图对本发明的示例性实施方案进行详细描述，其中图1是显示粘结剂树脂颗粒的制备装置的一个实例构造的示意图，该实例用于本 发明的示例性实施方案中的调色剂制备方法中；图2是显示调色剂颗粒的制备装置的一个实例构造的示意图，该实例使用了本发 明的示例性实施方案中的各分散液；以及图3是显示用于本发明的成像方法的成像装置构造的一个实例构造的示意图，其中10表示乳化装置，12表示乳化罐，14、24、54和84表示驱动源，15、25、55和85表示 搅拌棒，16、26、56和86表示搅拌部件，18表示含有聚合型单体的乳液，19和29表示管道， 20表示聚合装置，22表示聚合罐，28表示乳液聚合液，30表示贮液罐，38表示溶液，40表示 着色剂贮液罐，41、43、45、52、62和72表示阀门，42表示无机颗粒贮液罐，44表示聚集剂贮 液罐，50表示着色剂-无机颗粒聚集分散罐，58表示着色剂-无机颗粒聚集体分散液，60表 示粘结剂树脂颗粒的分散液贮液罐，68表示粘结剂树脂颗粒的分散液，70表示防粘剂分散液贮液罐，78表示防粘剂分散液，80表示调色剂颗粒制备罐，88表示调色剂颗粒的分散液， 200表示成像装置，400表示外壳，401a至401d表示电子照相感光体，402a至402d表示充 电辊，403表示曝光装置，404a至404d表示显影装置，405a至405d表示调色剂盒，406表示 驱动辊，407表示张紧辊，408表示支承辊，409表示中间转印带，410a至410d表示一次转印 辊，411表示托盘(转印-接收介质托盘)，412表示传送辊，413表示二次转印辊，414表示 定影辊，415a至415d以及416表示清洁刮板，并且500表示转印-接收介质。
具体实施方式
下面对本发明的示例性实施方案的静电显影用黄色调色剂、静电显影用显影剂、 静电显影用调色剂的制备方法、成像方法和成像装置进行描述。[静电显影用调色剂及其制备方法]所述静电显影用黄色调色剂(下文有时简称为“黄色调色剂”)是这样一种静电显 影用黄色调色剂，其含有粘结剂树脂颗粒、无机颗粒以及具有偶氮基的作为着色剂的黄色 着色剂，所述粘结剂树脂颗粒不包含着色剂和防粘剂，并且其形状因子SFl为110或更小、 或者约为110或更小，在每5，000个静电显影用调色剂颗粒中，所述静电显影用黄色调色剂 中所含的粘结剂树脂颗粒的数目为50或更少、或约为50或更少；所述无机颗粒的中位直径 为5nm至70nm，或为约5nm至约70nm ；所述无机颗粒的含量占所述静电显影用黄色调色剂 的0.01质量％至0.4质量％、或约0.01质量％至约0.4质量％。向调色剂颗粒内部加入无机颗粒的方法是一种已知用以在一定程度上控制调色 剂粘度的技术。据认为，该颗粒通过存在于构成调色剂的粘结剂树脂的树脂链之间从而起 到填料的作用，并且该颗粒可控制树脂分子间的聚集。如果所加入的无机颗粒的量过大，则 可能会使粘度的改变程度过大，从而反倒难以控制定影性。一般来说，用以将调色剂定影于 其上的材料为纸，而由于纤维的影响，在纸中会存在凹凸不平的状况，这样当调色剂颗粒存 在于凹陷处时与当调色剂颗粒存在于凸起处时，施加到调色剂上的热量是不一样的。这是 因为在对调色剂进行加热熔融的同时，同样需要对纸进行加热，而纸的凸起部位更难以被 加热。结果，与位于凹陷处的调色剂相比，位于纸的凸起处的调色剂受热程度更低，从而易 于形成光泽上的差别。另外，当所含树脂颗粒的尺寸与调色剂粒径相当时，由于树脂颗粒不 包含防粘剂，因此定影时易于发生偏移(offset)。在半色调部分更易于引起偏移，这是因为 半色调部分中的调色剂颗粒数目少，因而由调色剂颗粒供给的防粘剂的量也较少，此外由 于在纸的凸起部分处调色剂的加热温度较低，从而使所渗出的防粘剂的量更少，因此在半 色调部分，纸的凸起部分更易于发生伴随着树脂颗粒偏移的调色剂颗粒的偏移。在本发明中，调色剂在其内部含有为调色剂总量的0. 01重量％至0. 4重量％、或 约0. 01重量％至约0. 4重量％的无机颗粒，同时还含有具有偶氮基的黄色着色剂，因此由 于偶氮基部分的极性使得无机颗粒可被容易地加入到调色剂内部。因此，可在一定程度上 抑制因调色剂加热而导致的粘度差异。此外，每5，000个调色剂颗粒中的树脂颗粒的数目 被限制为50或更低、或约50或更低，因此认为可获得不会发生偏移这类问题的调色剂。黄色着色剂包括单偶氮类颜料，如由下式(1)代表的C. I.颜料黄74以及C. I.颜 料黄1、2、3、5、6、49、65、73、75、97、98、111、116和130 ；苯并咪唑酮类颜料，如由下式(2)代 表的C. I.颜料黄154以及C. I.颜料黄120、151、175、180、181和194 ；双偶氮缩合类颜料，如由下式⑶代表的C. I.颜料黄93以及C. I.颜料黄94、95、128和166 ；双偶氮(”卞 7 ”、类颜料，如 C.I.颜料黄 12、13、14、17、55、63、81、83、87、90、106、113、114、121、124、 126、127、136、152、170、171、172、174、176 和 188 ；以及偶氮色淀颜料，如 C. I.颜料黄 61、 62、133、168 和 169。
中位直径为5nm至70nm的无机颗粒的例子包括通常用作调色剂表面的外加式添 加剂的所有无机颗粒，如二氧化硅、氧化铝和氧化钛。如果内部添加的无机颗粒的含量低于调色剂质量的0.01质量％或超过0.4质 量％，则在每5，000个调色剂颗粒中，不含防粘剂和上述具有偶氮基的黄色着色剂的粘结 剂树脂颗粒的数目会超过50，并且当通过下面所将描述到的成像装置来形成图像时，半色 调图像的颜色再现性可受损。另外，在每5，000个静电显影用调色剂颗粒中，如果实际上为球形的粘结剂树脂 颗粒(所述粘结剂树脂颗粒不含着色剂和防粘剂，并且其形状因子SF1小于或等于110 (下 文中称其为“无色粘结剂树脂颗粒”))的数目超过50，由于混入调色剂内的无色粘结剂树 脂颗粒因其实际上呈球形，使得其在显影机中与载体的接触较少，并且易于保持为低充电 状态，因此该无色粘结剂树脂颗粒可能难以显影并会存留在显影装置内。随着显影装置内 的无色粘结剂树脂颗粒量的增大，显影装置内的调色剂电荷分布发生改变，并最终使被显
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8影的调色剂含有比正常调色剂组成更多的无色粘结剂树脂颗粒，结果(例如)在输出半色 调图像时，可产生明显的图像缺陷(如颜色缺失)，并且颜色再现性可发生劣化。在本发明 的示例性实施方案中，每5，000个静电显影用调色剂颗粒中，静电显影用黄色调色剂中所 含的粘结剂树脂颗粒的数目优选小于或等于30，并且其形状因子SF1为110或更小，其中所 述粘结剂树脂颗粒不含着色剂和防粘剂。下面将对除上述材料之外的构成本发明的示例性实施方案中调色剂的其他各种 材料进行描述。所用的粘结剂树脂的例子包括如下单体的均聚物或共聚物苯乙烯类，例如苯乙 烯和氯苯乙烯；诸如乙烯、丙烯、丁烯和异戊二烯之类的单烯烃类；诸如醋酸乙烯酯、丙酸 乙烯酯、苯甲酸乙烯酯和丁酸乙烯酯之类的乙烯基酯类；诸如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙 烯酸丁酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸苯基酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙 酯、甲基丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸十二烷基酯之类的a-亚甲基脂肪族单羧酸酯类；诸如 乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚和乙烯基丁基醚之类的乙烯基醚类；或者诸如乙烯基甲基酮、 乙烯基己基酮和乙烯基异丙烯基酮之类的乙烯基酮。粘结剂树脂的特别典型的例子包括聚 苯乙烯、苯乙烯_丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯_甲基丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯_丙烯 腈共聚物、苯乙烯_ 丁二烯共聚物、苯乙烯_马来酸酐共聚物、聚乙烯和聚丙烯。其他例子 包括聚酯、聚氨酯、环氧树脂、硅树脂、聚酰胺、改性松香、以及石蜡。在本发明的示例性实施方案的调色剂中使用的防粘剂的例子包括诸如聚乙烯、 聚丙烯和聚丁烯之类的低分子量聚烯烃；加热时显示出软化温度的有机硅；诸如油酸酰 胺、芥子酸酰胺、蓖麻油酸酰胺、和硬脂酸酰胺之类的脂肪酸酰胺；诸如巴西棕榈蜡、米蜡、 小烛树蜡、浊蜡、西蒙得木油之类的植物蜡；诸如蜂蜡之类的动物蜡；诸如蒙旦蜡、天然地 蜡、纯白地蜡、石蜡、微晶蜡、和费-托石蜡之类的矿物/石油蜡；诸如脂肪酸酯、蒙旦酸酯、 和羧酸酯之类的酯蜡；以及它们的改性产品。可单独使用这些防粘剂中的一种，或者以两种 或多种联合使用。用于本发明的示例性实施方案的调色剂中的防粘剂优选为与粘结剂树脂 的相容性较小，例如具有低极性的防粘剂(例如聚乙烯、石蜡和聚烯烃)，由于定影时防粘 剂易于渗出，因此上述防粘剂的防粘性优于其他防粘剂。另外，从调色剂对纸的防粘性或者 较少出现光泽不均勻情况的方面来看，防粘剂的重均分子量优选为500至5，000、或约500 至约5，000，并且熔融温度优选为601至1001、或约601至约100°C。如上所述，防粘剂需 要通过在短时间内从调色剂内部渗出，从而进入定影元件与图像之间，因此上面所列类型 的具有上述重均分子量和熔融温度的防粘剂是优选的。除了上述材料外，还可根据需要加入诸如内加式添加剂、电荷控制剂和有机颗粒 之类的多种组分。内加式添加剂的例子包括磁性材料，如金属(例如铁素体、磁铁、还原铁、 钴、镍、锰)、其合金以及含有这种金属的化合物。电荷控制剂的例子包括季铵盐化合物， 苯胺黑系化合物，由铝、铁或铬络合物构成的染料，以及三苯甲烷系颜料。关于聚集剂，除了表面活性剂外，还可适当地使用无机盐或者二价或更高价的金 属盐。具体而言，从对聚集的控制以及诸如调色剂的可充电能力等性能的角度来看，使用金 属盐是优选的。这方面将在后面的关于调色剂制备方法的内容中进行描述。在本发明的示例性实施方案中，调色剂的体均粒径为3 ii m至10 ii m、或约3 ii m至 约lOiim，优选为3iim至9iim、或约3iim至约9iim，更优选为3 ii m至8 ii m、或约3 ii m至约8 y m。另外，本发明的示例性实施方案中的调色剂的数均粒径优选为3 y m至10 y m，更 优选为2 y m至8 y m。如果粒径过小，则不仅会使产率不稳定，而且还会使可充电能力不足， 进而引起显影性能的降低，然而当粒径过大时，则图像分辨率劣化。本发明的示例性实施方案中的调色剂的制备方法包括如下步骤向具有偶氮基的 黄色着色剂以及无机颗粒中预先加入聚集剂以制备分散液的步骤，所述分散液具有聚集的 且分散于其中的着色剂和无机颗粒；将具有聚集的且分散于其中的具有偶氮基的黄色着色 剂和无机颗粒的分散液、其中分散有粘结剂树脂颗粒的粘结剂树脂颗粒分散液以及其中分 散有防粘剂的防粘剂分散液混合，来聚集生成含有所述防粘剂、粘结剂树脂颗粒、着色剂和 无机颗粒、并且具有调色剂粒径的颗粒的聚集步骤；在不低于粘结剂树脂颗粒的玻璃化转 变温度的温度下将所获得的聚集体熔融，从而形成调色剂颗粒的熔融步骤。与炭黑或青色颜料相比，上述黄色着色剂难以分散。因此，在本发明的示例性实施 方案中，聚集剂被预先加入到含偶氮基的黄色着色剂以及无机颗粒中以制备分散液，所述 分散液具有聚集的且分散于其中的着色剂和无机颗粒，并且使得具有上述中位直径的无机 颗粒存在于含偶氮基的黄色着色剂颗粒的表面上，从而防止了黄色着色剂在含有着色剂的 分散液中发生局部聚集，并降低了调色剂中的不含着色剂和防粘剂的粘结剂树脂颗粒的含 量。下面参照附图1和2对本发明的示例性实施方案中借助于乳液聚合-聚集法的调 色剂制备方法的一个实例进行描述。图1示出了本发明的示例性实施方案中的调色剂制备方法中所用的乳液聚合装 置构造的一个实例。该乳液聚合装置用以制备调色剂制备时所使用的粘结剂树脂颗粒，其 具有乳化装置10，其用以将一种或多种聚合型单体、水以及根据需要的表面活性剂乳化； 聚合装置20，其用于向在乳化罐12中制得的含有聚合型单体的乳液中加入引发剂，并进行 乳液聚合以制备粘结剂树脂颗粒；以及根据需要存在的贮液罐30，其用以贮存在聚合罐22 中所制得的含有粘结剂树脂颗粒的溶液，并使该溶液静置。乳化装置10装配有乳化罐12 ；搅拌棒15，其具有搅拌部件16，该搅拌部件16用 以搅拌乳化罐12中的乳液18 ；以及驱动源14，其用以驱动搅拌棒15的旋转。另外，聚合装 置20装配有聚合罐22，乳液经管道19而由乳化装置10的乳化罐12底部流出并被引入 到聚合罐22中；搅拌棒25，其具有搅拌部件26，该搅拌部件26用以搅拌聚合罐22中的乳 化聚合液28 ；以及驱动源24，其用以驱动搅拌棒25的旋转。在贮液罐30中，通过管道29 引入了在聚合罐22中制得的含有粘结剂树脂颗粒的溶液，并且该含有粘结剂树脂颗粒的 溶液通过比重而分成无色粘结剂树脂颗粒以及粒径(例如)小于或等于1 P m的粘结剂树 脂颗粒，其中所述无色粘结剂树脂颗粒既不含有着色剂也不含有防粘剂，并且其尺寸与调 色剂尺寸相当。在本发明的示例性实施方案中，通过使用下述步骤(I)至(III)中任意步骤或所 有步骤从而形成粘结剂树脂颗粒。作为步骤(I)，在乳化装置10中通过高速搅拌将含有用以制备粘结剂树脂的聚合 型单体的油相和水相乳化，以制备含有聚合型单体的乳液18。这里所用的术语“高速搅拌” 表示搅拌速度为普通乳化步骤中的搅拌速度(例如1，OOOrpm)的1. 2倍或更多倍。此外，在 乳化装置10中，在进行高速搅拌时，将乳化罐12冷却至比普通乳液制备温度(例如，30°C )低3°C至20°C的范围内。由于进行了上述冷却，从而可抑制增溶胶束中聚合型单体的不稳 定，并且与未对罐进行冷却的情况相比，不含着色剂和防粘剂、并且具有与调色剂相当尺寸 的无色粘结剂树脂颗粒的产量可以降低。作为步骤(II)，在聚合装置20中，向含有被加入水相中的聚合型单体的乳液18中 加入聚合引发剂，并进行高速搅拌以使聚合型单体聚合，从而制得粘结剂树脂颗粒。这里所 用的术语“高速搅拌”表示搅拌速度为普通乳化步骤中的搅拌速度(例如160rpm至240rpm) 的1. 5倍或更多倍。随后，在对聚合进行加速的阶段，降低搅拌速度，从而可对无色粘结剂 树脂颗粒的形状进行控制。更具体而言，通过将搅拌速度由1. 5倍或更快降低至0. 9倍至 1. 1倍，可将形状因子SFl控制为120或更低。作为步骤(III)，在贮液罐30中，使在聚合罐22中制得的含有粘结剂树脂颗粒的 溶液38静置，并通过利用由粒径所导致的沉淀速度的差别，可使具有调色剂颗粒尺寸的较 粗大的粘结剂树脂颗粒沉积在贮液罐30中，从而与粒径(例如)小于或等于1 μ m的粘结 剂树脂颗粒分开。然后，静置后贮液罐30中的溶液的上层清液中包含粒径(例如)小于或 等于Iym的粘结剂树脂颗粒，收集该溶液并将其用于后续调色剂制备步骤中。溶液静置时 间随粘结剂树脂以及所加入的比重控制剂的种类的不同而改变，因此要对其进行恰当地选 择，而当罐深为25cm时，静置时间可为(例如)15小时至48小时，该时间仅为示例性的。或者，在贮液罐30中，可通过离心分离机(未示出)将聚合罐22中制得的含有粘 结剂树脂颗粒的溶液38分离为粒径(例如)小于或等于1 μ m的粘结剂树脂颗粒以及较大 的粘结剂树脂颗粒。并且在该情况中，收集离心分离后的上层清液(例如含有粒径小于或 等于1 μ m的粘结剂树脂颗粒的溶液)，并将所收集的、含有粒径小于或等于1 μ m的粘结剂 树脂颗粒的上层清液用于后续步骤中的粘结剂树脂颗粒的分散液中。离心效果随粘结剂树 脂的种类或者树脂颗粒的粒径分布的不同而改变，因此需对其进行恰当地选择，然而可通 过施加500G至1，OOOG的离心力来将溶液分离。在前面几页中，举例描述了通过乳液聚合来制备粘结剂树脂颗粒的方法，然而其 制备方法并不限于这些，可通过悬浮聚合法从而类似地制备粘结剂树脂颗粒。相应地，如图2所示，在制备含有着色剂_无机颗粒聚集体的分散液58中，首先将 阀门41和43打开并将阀门45关闭，并将各自预定量的着色剂溶液和无机颗粒溶液由着色 剂贮液罐40和无机颗粒贮液罐42供入着色剂-无机颗粒聚集分散罐50。在预定时间结束 后，关闭阀门41和43，打开阀门45，并将预定量的聚集剂溶液由聚集剂贮液罐44供入着色 剂-无机颗粒聚集分散罐50，并进行搅拌，以制备着色剂-无机颗粒聚集体分散液58。这里 所用的术语“高速搅拌”表示搅拌速度为普通着色剂分散液制备步骤中的搅拌速度(例如， 制备着色剂-无机颗粒聚集体分散液58时的搅拌速度)的1.2倍或更多倍。另外“预定量 的聚集剂溶液”表示在使着色剂_无机颗粒聚集体分散液58的pH值为8至10时的量，并 且“在预定时间结束后”可根据着色剂和无机颗粒的分散状态来进行恰当地选择。这里，着 色剂_无机颗粒聚集分散罐50装备有具有搅拌部件56的搅拌棒55、以及用以驱动搅拌棒 55的旋转的驱动源54。
在通过利用本发明的示例性实施方案中的各分散液、并通过聚集方法来制备调色 剂的方法中，所使用的设备具有用以贮存粘结剂树脂颗粒分散液68的粘结剂树脂颗粒的 分散液贮液罐60、用以贮存含有防粘剂的防粘剂分散液78的防粘剂分散液贮液罐70、以及调色剂颗粒制备罐80，其中所述粘结剂树脂颗粒的分散液68含有粒径(例如)小于或等于 Iym的粘结剂树脂颗粒，其是在图1中的贮液罐30中分离得到的。调色剂颗粒制备罐80 装备有搅拌棒85以及驱动源84，其中搅拌棒85具有搅拌部件86，以对罐内溶液进行搅拌， 并且驱动源84用以驱动搅拌棒85的旋转。另外，调色剂颗粒制备罐80分别通过具有阀门 52,62和72的液体供给通路而与着色剂_无机颗粒聚集分散罐50、粘结剂树脂颗粒的分散 液贮液罐60和防粘剂分散液贮液罐70相连。另外，在调色剂颗粒制备罐80的外围设置有 加热单元(例如，夹套加热单元)，该加热单元并未示出。因此，在制备调色剂颗粒时，打开阀门52、62和72，从而分别将着色剂-无机颗粒 聚集体分散液58、粘结剂树脂颗粒分散液68和防粘剂分散液78分别由着色剂-无机颗粒 聚集分散罐50、粘结剂树脂颗粒的分散液贮液罐60和防粘剂分散液贮液罐70而供入调色 剂颗粒制备罐80中。在借助搅拌部件86对各分散液进行混合后，加入含有(例如)酸性聚 集剂的溶液(未示出)，以使得混合溶液的PH值呈弱酸性(例如，pH值为4至5)，从而使防 粘剂、粘结剂树脂颗粒、着色剂以及无机颗粒聚集并形成具有调色剂粒径的聚集颗粒。在不 低于粘结剂树脂颗粒的玻璃化转变温度的温度下对所获得的聚集体进行加热熔融，从而形 成含有调色剂颗粒的调色剂颗粒的分散液88，随后对该调色剂颗粒的分散液88进行适当 的过滤干燥，从而制得静电显影用调色剂。加入调色剂颗粒制备罐80的酸性聚集剂的例子 包括酸，如盐酸、硫酸、硝酸、乙酸和草酸；无机酸的金属盐，如聚氯化铝、氯化镁、氯化钠、 硫酸铝、硫酸钙、硫酸铵、硝酸铝、硝酸银和硝酸铜。[静电显影用显影剂]将通过上述本发明静电显影用调色剂的制备方法而获得的调色剂用于静电显影 齐U。除了显影剂应含有所述静电显影用调色剂并且可具有根据需要的恰当组成外，对该显 影剂没有其他特别限定。可单独使用静电显影用调色剂而将其制成单组分静电显影剂，或 将其与载体组合使用而制成双组分静电显影剂。对载体没有特别限定，其包括已知的载体本身，并且可使用所述的由树脂包覆的 载体之类的已知载体。载体的具体例子包括如下由树脂包覆的载体。即，载体的核颗粒的例子包括普通 铁粉、铁素体或磁铁矿成型产品。其平均粒径为约30 μ m至200 μ m。核颗粒的包覆树脂的例 子包括苯乙烯类，如苯乙烯、对氯苯乙烯和α -甲基苯乙烯；α -亚甲基脂肪酸单羧酸类， 如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯 酸甲酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯；含氮丙烯酸酯 类，如甲基丙烯酸二甲氨乙酯；乙烯腈类，如丙烯腈和甲基丙烯腈；乙烯基吡啶类，如2-乙 烯基吡啶和4-乙烯基吡啶；乙烯基醚类；如乙烯基甲醚和乙烯基异丁醚；乙烯酮类，如乙烯 基甲酮、乙烯基乙酮、乙烯基异丙烯酮；烯烃类，如乙烯和丙稀；硅树脂类，如甲基硅树脂和 甲苯基硅树脂；含氟乙烯基单体(如偏二氟乙烯、四氟乙烯以及六氟乙烯)的共聚物；含双 酚、二醇等的聚酯类；环氧树脂；聚氨酯树脂；聚酰胺树脂；纤维素树脂和聚醚树脂。可单独 使用这些树脂中的一种，或将其两种或多种联合使用。相对于载体而言，包覆树脂的量优选 为0. 1质量份至10质量份，更优选为0. 5质量份至3. 0质量份。在制备载体时，可使用加 热型捏合机、加热型Henschel混合器、UM混合器等。根据包覆树脂的量，可使用加热型流 化辊床、加热型窑等。
在静电显影剂中，对静电显影用调色剂和载体的混合比例不特别限制，并且可根 据目的选择。[成像装置]
下面将对本发明的示例性实施方案中的成像装置进行描述。图3是成像装置构造实例的示意图，该成像装置用于根据本发明的示例性实施方 案中的成像方法来形成图像。在所示成像装置200中，4个电子照相感光体401a至401d沿 壳体400内的中间转印带409平行设置。关于4个电子照相感光体401a至401d，例如是， 分别能够形成黄色图像、品红色图像、青色图像和黑色图像的电子照相感光体401a、电子照 相感光体401b、电子照相感光体401c和电子照相感光体401d。电子照相感光体401a至401d分别可沿预定的方向(在纸面上沿逆时针方向)旋 转，沿着旋转方向设置有充电辊402a至402d、显影装置404a至404d、一次转印辊410a至 410d、以及清洁刮板415a至415d。容纳于调色剂盒405a至405d中的4种颜色(黑色、黄 色、品红色和青色)的调色剂盒可以分别供给到显影装置404a至404d，并且一次转印辊 410a至410d通过中间转印带409分别与电子照相感光体401a至401d接触。此外，曝光装置403设置于壳体400中的预定位置上，并且由曝光装置403射出的 光束辐照于已被充电的电子照相感光体401a至401d的表面上。借助于这种构造，使得在电 子照相感光体401a至401d的旋转过程中，依次进行充电步骤、曝光步骤、显影步骤、一次转 印步骤和清洁步骤，并且各颜色的调色剂图像以重叠的形式被转印到中间转印带409上。充电辊402a至402d通过使导电元件(充电辊)与电子照相感光体401a至401d 表面接触，从而均勻地向感光体施加电压，由此使电子照相感光体的表面带有预定的电位 (充电步骤)。除了该示例性实施方案中所述的充电辊外，还可通过利用充电刷、充电膜、充 电管等的接触式充电体系来进行充电。此外，还可通过利用电晕管或高压舱的非接触式充 电体系来进行充电。作为曝光装置403，可使用具有这样的光源的光学系统装置等，所述光源能够按照 所需的图像图案将电子照相感光体401a至401d表面曝光，诸如半导体激光、LED(发光二 极管)和液晶遮光器。最重要的是，在使用能够照射非干涉光的曝光装置时，可防止在导电 基板与各个电子照相感光体401a至401d的感光层之间出现干涉条纹。在显影装置404a至404d中，可以利用常见显影装置来进行显影，常见显影装置通 过与上述双组分静电图像显影剂接触或不接触以进行显影(显影步骤)。对显影装置没有 特别限定，只要其使用静电图像显影用双组分显影剂即可，可根据目的对已知的显影装置 进行恰当的选择。在一次转印步骤中，向一次转印辊410a至410d上施加其极性与图像保 持元件上的调色剂极性相反的一次转印偏压，从而使各颜色的调色剂图像由图像保持元件 顺次地一次转印至中间转印带409上。采用清洁刮板415a至415d来除去转印步骤之后粘附在电子照相感光体401a至 401d的表面上的残余调色剂，通过清洁刮板清洁过的电子照相感光体可在上述图像形成过 程中重复使用。用于清洁刮板的材料的例子包括聚氨酯橡胶、氯丁橡胶和硅橡胶。中间转印带409由驱动辊406、支承辊408和张紧辊407以预定的张力所支撑，并 且由于这些辊的旋转而旋转，不会产生挠曲。另外，二次转印辊413被设置为经由中间转印 带409而与支承辊408接触。
其极性与中间转印带上的调色剂极性相反的二次转印偏压被施加于二次转印辊 413上，从而使调色剂由中间转印带二次转印至记录介质上。在支承辊408和二次转印辊 413之间穿过的中间转印带409的表面被(例如)置于驱动辊406附近的清洁刮板416或 去静电器(未示出)所清洁，然后重复地被用于下一次的图像形成过程中。另外，托盘(转 印_接收介质托盘)411设置在壳体400内的预定位置上，并且托盘411中的转印-接收介 质500 (如纸)通过传输辊412依次被传输到中间转印带409和二次转印辊413之间的间 隙和互相接触的定影辊414之间的间隙，然后从壳体400中排出。
该示例性实施方案中的成像装置的特征在于定影装置，假定在通过接通电源以 加热定影辊414并随后停止加热时的温度为T，则超过T的温度最大值优选为小于或等于 T+20°C，更优选为小于或等于T+10°C。当温度最大值位于该范围内时，易于抑制定影时的光 泽不均勻。该控制方法的具体例子包括这样的方法当温度接近于控制温度时，逐渐减少供 给于(例如)卤素灯泡电力，其中卤素灯泡为作为定影元件的定影辊414的光源。[成像方法]本发明的示例性实施方案中的成像方法至少具有如下步骤对图像保持元件进行 充电的步骤；在图像保持元件上形成潜像的步骤；通过使用上述电子照相显影剂以对潜像 保持元件上的潜像进行显影的步骤；将经显影的调色剂图像转印至中间转印材料上的一次 转印步骤；将转印至图像转印材料上的调色剂图像转印至记录介质上的二次转印步骤；以 及借助于加热加压将调色剂图像定影的步骤。所述显影剂是至少含有本发明的静电显影用 调色剂的显影剂。该显影剂可以是单组分显影剂或双组分显影剂。上述所有步骤均可采用成像方法中已知的步骤。可使用的潜像保持元件的例子包括电子照相感光体以及介电记录材料。在使用电 子照相感光体的情况中，该电子照相感光体表面经电晕管充电器、接触型充电器等均勻充 电，并对其进行曝光，从而形成静电潜像(潜像形成步骤)，随后将其与表面上形成有显影 剂层的显影辊接触或接近，从而使调色剂颗粒粘附于静电潜像上，并在电子照相感光体上 形成调色剂图像(显影步骤)。通过利用电晕管充电器等将所形成的调色剂图像转印至转 印-接收材料(如纸)的表面(转印步骤)。另外，根据需要，通过定影机将转印至转印-接 收材料表面上的调色剂图像加热定影，从而形成最终的调色剂图像。顺带提及，在通过定影机进行加热定影时，向普通定影机的定影元件供给防粘剂， 以防止出现偏移等情况，然而无需向本示例性实施方案的成像装置中的定影机供给防粘 齐U，因而可进行无油定影(Oil-lessfixing)。对向用于加热定影的定影辊或定影带等定影元件表面供应防粘剂的方法没有特 别限定，其例子包括利用浸渍有液态防粘剂的衬垫的衬垫法、网法、辊法、以及非接触型喷 淋法(喷雾法)。在这些方法中，网法和辊法是优选的。这些方法的优点在于能够均勻地供 应防粘剂，此外可轻松地控制防粘剂的供应量。顺带提及，为了通过喷淋法将防粘剂均勻地 供应至定影元件的整个表面，需要另外使用刮板等。向其上转印调色剂图像的转印_接收材料(记录材料)的例子包括电子照相复印 机中使用的普通纸、打印纸等，以及OHP片。[附记](1)静电显影用黄色调色剂，其中黄色着色剂为选自C. I.颜料黄74以及C. I.颜料黄1、2、3、5、6、49、65、73、75、97、98、111、116和130的单偶氮类颜料；及其制备方法。(2)静电显影用黄色调色剂，其中黄色着色剂为C. I.颜料黄74 ；及其制备方法。(3)静电显影用黄色调色剂，其中中位直径为5nm至70nm的无机颗粒为二氧化硅；及其制备方法。[例子]下面将参照实施例对本发明进行详细描述，但本发明并不局限于这些实施例。在实施例中，按照如下方式进行各项测量。-颗粒尺寸和颗粒尺寸分布的测量方法_下面将对粒径(有时称为“颗粒尺寸”)和粒径分布(有时称为“颗粒尺寸分布”) 的测量进行描述。当所测粒径为2 μ m或更大时，使用Coulter Multisizer Model II (由 Beckman-Coulter公司制造)来作为测量装置，并将IS0T0N-II (由Beckman-Coulter公司 制造)作为电解液。作为测定方法，将0. 5mg至50mg的待测样品加入表面活性剂(优选是2mL、5%的 作为分散剂的烷基苯磺酸钠的水溶液)中，并将所得溶液加入IOOmL的上述电解液中。用超声波分散器将其中悬浮有样品的电解液分散处理约1分钟，使用Coulter Multisizer Model II，并利用孔隙直径为100 μ m的孔来测量颗粒尺寸在2 μ m至60 μ m的 范围内的颗粒的颗粒尺寸分布，从而测定体均分布以及数均分布。被测颗粒数目为50，000。通过下述方法测定调色剂的颗粒尺寸分布。将测得的颗粒尺寸分布划分为颗粒尺 寸范围(通道)，从而从较小的颗粒尺寸一侧来绘制体积累积分布曲线。将累积百分比为 16%的累积体积粒径定义为D16v，将累积百分比为50%的累积体积粒径定义为D5tlv,并将累 积百分比为84%的累积体积粒径定义为D84v。本发明中的体均粒径为D5tlv,通过下式来计算体均颗粒尺寸指数GSDv 计算式=GSDv= I(D84v)/(D16v)I0'5在所测得的粒径小于2μπι的情况下，使用激光衍射颗粒尺寸分布测定装置 (LA-700，由Horiba Ltd.制造)进行测量。作为该测量方法，将处于分散液状态的样品的 固含量调节为2g，加入离子交换水以将体积调节至约40ml。将溶液加入测量杯中至合适的 浓度，在2分钟后当测量杯中的浓度几乎稳定时，测定粒径。所获得的每个通道的体积平均 粒径是从小体积平均粒径侧累计的，在累计量为50%时的值被定义为体积平均粒径。顺带提及，在测定粉末颗粒(外加式添加剂、内加式添加剂等)的情况中，将2g的 测定样品加入表面活性剂(优选50ml的5%烷基苯磺酸钠的水溶液)，将所得溶液在超声 分散机(1，000Hz)中分散2分钟后，制得样品，按照与上述与分散液相同的方法测定所制得 的该样品。-调色剂形状因子SFl的测量方法_形状因子SFl是表示调色剂颗粒表面的凹凸度的形状因子SF，其可以按照下式来 计算计算式SFl = ((ML) 2/A) X ( π /4) X 100其中ML表示调色剂颗粒的最大长度，A表示调色剂颗粒的投影面积。
在形状因子SFl的测量中，通过摄影机将铺展在载玻片上的调色剂颗粒的光学显 微照片输入图像分析器中，计算50个调色剂颗粒的SF值，并求出其平均值。-玻璃化转变温度的测量方法_ 调色剂的玻璃化转变温度是通过DSC(差示扫描量热计)测定法测得的，并且可以 由根据ASTM D3418-8测定的主要的最大峰而获得。可以使用Perkin-Elmer公司制造的DSC-7测定主要的最大峰。利用铟和锌的熔 融温度对该测量仪中的检测器的温度进行校正，利用铟的熔融热进行热量的校正。使用铝 制锅作为样品，同时放置空白锅作为对照，以10°c /分钟的升温速率进行测量。_调色剂以及树脂颗粒的分子量和分子量分布的测量方法_在如下条件下进行分子量分布的测量。GPC为“HLC-8120GPC，SC-8020 (Tosoh公 司制造)”，使用两根“TSK gel, Super HM-H(Tosoh 公司制造，6. Omm IDX 15cm)，，GPC 柱，将 THF(四氢呋喃)作为洗脱液。实验条件为样品浓度为0.5%、流速为0.6ml/分钟、注入样 品量为10μ 1、测量温度为40°C，并使用IR检测器来进行该实验。此外，使用10个“聚苯乙 烯标准样品TSK Standards” (Tosoh 株式会社生产，分别为 A-500、F-1、F-10、F-80、F_380、 A-2500、F-4、F-40、F-128 和 F-700)来制作校准曲线。_不含着色剂和防粘剂、且其尺寸与调色剂尺寸相当的无色粘结剂树脂颗粒的数 目_使用由Nireco Corp.生产的Luzex对所观察到的图像进行拍照，并对任意提取的 约5，000个调色剂颗粒进行图像分析，以测定无色颗粒的数目。更具体而言，测量图像中所 有颗粒的数目，选取其中的无色颗粒，并测量调色剂的形状因子SFl和无色颗粒的数目。重 复该操作，直至调色剂颗粒数目为5，000为止。下面将参照实施例和比较例对本发明进行描述，然而，本发明不以任何方式局限 于下面所给出的例子的内容。在下面的例子中，除非另外说明，否则单位“份”均为“质量 份”。[调色剂的制备例和显影剂的评价]〈实施例1>-树脂颗粒分散液(1)的制备_将370质量份的离子交换水和0. 3质量份的表面活性剂投入聚合反应罐内，在将 其搅拌混合的同时，升温至75°C。另外，将下述组分投入乳化罐内，并搅拌混合以制备乳液。离子交换水170质量份非离子表面活性剂(N0NIP0L 400，2质量份由 Sanyo Chemical Industries 株式会社制造)阴离子表面活性剂(Neogen SC，3质量份由 Daiichi Kogyo Seiyaku 株式会社制造)苯乙烯300质量份丙烯酸正丁酯90质量份丙烯酸β -羧乙酯(下文有时也称为“ β -CEA”)11质量份十二烷硫醇6质量份1，10-癸二醇二丙烯酸酯1. 5质量份
当聚合罐中的温度稳定后，将2重量％的所制得的乳液在10分钟内加入反应罐中。随后，用离子交换水将5质量份的过硫酸铵稀释五倍，并将之在10分钟内加入反应罐 中，将该体系保持20分钟。随后，将剩余乳液于3小时内加入到反应罐内。加料结束后，继 续将系统保持3小时，以使反应完成。使用离心分离机，施加900G的离心力10分钟，从而将所获含有树脂颗粒的溶液离 心分离。随后，收集占总体积的50体积％的上层清液，并将所收集的、含有粒径小于或等于 Iym的粘结剂树脂颗粒的上层清液标为树脂颗粒分散液(1)。所获树脂的重均分子量为 36，200，体均粒径为212nm。-树脂颗粒分散液(2)的制备-不进行实施例1的离心分离操作来制备树脂颗粒分散液(2)。所获树脂的重均分 子量为36，200，体均粒径为219nm。-防粘剂分散液(1)的制备_POLYffAX 65530 质量份(由 Baker Petrolite Corp.制造)阳离子表面活性剂(SANISOL B50，2质量份由Kao株式会社制造)离子交换水68质量份将这些组分在120°C下加热，在50MPa的高压均质器内进行处理，随后迅速冷却， 从而获得防粘剂分散液(1)。该被分散蜡的体均粒径为250nm。顺带提及，P0LYWAX 655 (由 Baker Petrolite Corp.制造)为聚乙烯蜡，其数均分子量为655且熔点为99°C。着色剂-无机颗粒聚集体分散液的制备-黄色着色剂_无机颗粒聚集体分散液(1)的制备_C. I.颜料黄7450质量份(由 Dainichiseika Color & Chemicals Mfg 株式会社制造)离子表面活性剂，Neogen RK(由Dainichi Kogyo Seiyaku株式会社制造)5质量份离子交换水192. 9质量份将这些组分混合，并通过使用Ultimizer (由Sugino MachineLimited制造)，将这 些组分在240MPa下处10分钟，从而获得黄色着色剂分散液，其数均粒径为llOnm。二氧化硅(Snowtex XS，由 Nissan Chemicals2· O 质量份Industries株式会社制造，中位直径5nm)作为聚集剂的聚氯化铝1质量份将着色剂分散液与二氧化硅以300rpm的搅拌速度混合，并向所得混合物中加入 聚集剂，将搅拌速度增加至450rpm并搅拌该混合物10分钟，随后将搅拌速度降至300rpm 并进行搅拌，从而获得黄色着色剂_无机颗粒聚集体分散液(1)。将下述组分投入反应罐内，并搅拌使其完全混合。离子交换水300质量份树脂颗粒分散液(1)135质量份黄色着色剂-无机颗粒聚集体分散液(1) 28. 1质量份
防粘剂分散液(1)24质量份随后，在Ultraturrax中，逐步加入作为聚集剂的14. 5质量份的聚氯化铝水溶 液，并施加剪切力。由于随着聚集剂的加入，浆料粘度随之上升，将Ultraturrax的转速升 至最高值7，OOOrpm，在加料结束后，继续进行5分钟的分散处理。在充分搅拌的同时，将浆料逐渐升温，并在48°C下保持2小时，使得聚集颗粒的平 均粒径为5.4 μ m。此时，于10分钟内再次加入70质量份的树脂颗粒分散液(1)，并保持1 小时，结果使得聚集颗粒的平均粒径为5. Ομπι。然后，将反应罐的ρΗ值调节为7. 0，使其温 度缓慢升至95°C，并将该体系保持4小时，以使聚集颗粒聚结，随后冷却至40°C，从而获得 平均粒径为5. 7 μ m的黄色调色剂1。在黄色调色剂1中，在5，000个调色剂颗粒中，其SF 值小于或等于110的无色粘结剂树脂颗粒数目为18。〈实施例2>(着色剂-无机颗粒聚集体分散液的制备)-黄色着色剂_无机颗粒聚集体分散液(2)的制备_C. I.颜料黄7450质量份(由 Dainichiseika Color & Chemicals Mfg 株式会社制造)二氧化硅(Snowtex XL，中位直径55nm0. 055质量份由 Nissan Chemicals Industries 株式会社制造)离子交换水195质量份将这些组分混合，并通过使用Ultimizer (由Sugino MachineLimited制造)，以 1，200rpm的搅拌速度将这些组分分散10分钟，然后在将搅拌速度降至1，OOOrpm之后，加入离子表面活性剂(Neogen RK，5质量份由Daiichi Kogyo Seiyaku株式会社制造)以获得黄色着色剂-无机颗粒聚集体 分散液⑵。随后，根据实施例1来制备黄色调色剂2，不同之处在于使用了黄色着色剂-无 机颗粒聚集体分散液(2)来代替黄色着色剂-无机颗粒聚集体分散液(1)。所获调色剂的 粒径为5. 6 μ m，并且在5，000个调色剂颗粒中，其SF值小于或等于110的无色粘结剂树脂 颗粒的数目为8。〈实施例3>(着色剂-无机颗粒聚集体分散液的制备)-黄色着色剂_无机颗粒聚集体分散液(3)的制备_C. I.颜料黄7450质量份(由 Dainichiseika Color & Chemicals Mfg 株式会社制造)二氧化硅(Snowtex XL，0. 28 质量份由 Nissan Chemicals Industries 株式会社制造，中位直径55nm)离子交换水195质量份将这些组分混合，并通过使用Ultimizer (由Sugino MachineLimited制造)，以 1，200rpm的搅拌速度将这些组分分散10分钟，然后在将搅拌速度降至1，OOOrpm之后，加入离子表面活性剂(Neogen RK，5质量份
由Daiichi Kogyo Seiyaku株式会社制造)以获得黄色着色剂-无机颗粒聚集体 分散液⑶。随后，根据实施例1来制备黄色调色剂3，不同之处在于使用了黄色着色剂-无 机颗粒聚集体分散液(3)来代替黄色着色剂-无机颗粒聚集体分散液(1)。所获调色剂的 粒径为5. 6 μ m，并且在5，000个调色剂颗粒中，其SF值小于或等于110的无色粘结剂树脂 颗粒的数目为27。〈实施例4>(着色剂-无机颗粒聚集体分散液的制备)-黄色着色剂_无机颗粒聚集体分散液(4)的制备_
根据与制备黄色着色剂-无机颗粒聚集体分散液(2)相同的方式来制备黄色着 色剂_无机颗粒聚集体分散液(4)，不同之处在于将着色剂改为50质量份的C. I.颜料黄 14(SEIKAFAST YELLOW 2200 (双偶氮颜料)，由 Dainichiseika Color & Chemicals Mfg 株 式会社制造)。随后，根据实施例2来制备黄色调色剂4，不同之处在于使用了黄色着色剂-无 机颗粒聚集体分散液(4)来代替黄色着色剂-无机颗粒聚集体分散液(2)。所获调色剂的 粒径为5. 8 μ m，并且在5，000个调色剂颗粒中，其SF值小于或等于110的无色粘结剂树脂 颗粒的数目为44。〈实施例5>(着色剂-无机颗粒聚集体分散液的制备)-黄色着色剂_无机颗粒聚集体分散液(5)的制备_根据与制备黄色着色剂-无机颗粒聚集体分散液(2)相同的方式来制备黄色着 色剂_无机颗粒聚集体分散液(5)，不同之处在于将着色剂改为50质量份的C. I.颜料黄 167 (SEIKAFAST YELLOW A-3 (单偶氮颜料)，由 Dainichiseika Color & Chemicals Mfg 株 式会社制造)。随后，根据实施例1来制备黄色调色剂5，不同之处在于使用了黄色着色剂-无 机颗粒聚集体分散液(5)来代替黄色着色剂-无机颗粒聚集体分散液(1)。所获调色剂的 粒径为5. 9 μ m，并且在5，000个调色剂颗粒中，其SF值小于或等于110的无色粘结剂树脂 颗粒的数目为41。<实施例6>(着色剂-无机颗粒聚集体分散液的制备)-黄色着色剂_无机颗粒聚集体分散液(6)的制备_二氧化钛0. 4质量份(由 Tayca Corporation 制造，中位直径10nm)离子交换水195质量份将这些组分混合，并通过使用Ultimizer (由Sugino MachineLimited制造)，以 1，200rpm的搅拌速度将这些组分分散10分钟，然后在将搅拌速度降至1，OOOrpm之后，加入离子表面活性剂(Neogen RK,5质量份由Daiichi Kogyo Seiyaku株式会社制造)以获得黄色着色剂-无机颗粒聚集体 分散液(6)，其中黄色颜料的数均粒径为168nm。
随后，根据实施例1来制备黄色调色剂6，不同之处在于使用了黄色着色剂-无 机颗粒聚集体分散液(6)来代替黄色着色剂-无机颗粒聚集体分散液(1)。所获调色剂的 粒径为6. 0 μ m，并且在5，000个调色剂颗粒中，其SF值小于或等于110的无色粘结剂树脂 颗粒的数目为43。<比较例1>-黄色着色剂分散液(8)的制备_C. I.颜料黄7450质量份(由 Dainichiseika Color & Chemicals Mfg 株式会社制造)离子表面活性剂(Neogen RK，5质量份由 Daiichi Kogyo Seiyaku 株式会社制造)离子交换水195质量份将这些组分混合，并通过使用Ultimizer (由Sugino MachineLimited制造)，将这 些组分分散10分钟，以获得数均粒径为168nm的黄色着色剂分散液(8)。随后，根据实施例1来制备黄色调色剂8，不同之处在于使用了黄色着色剂分散 液(8)来代替黄色着色剂_无机颗粒聚集体分散液(1)。所获调色剂的粒径为5. 6 μ m，并 且在5，000个调色剂颗粒中，其SF值小于或等于110的无色粘结剂树脂颗粒的数目为112。〈比较例2>(着色剂-无机颗粒聚集体分散液的制备)-黄色着色剂_无机颗粒聚集体分散液(9)的制备_根据与制备黄色着色剂-无机颗粒聚集体分散液(2)相同的方式来制备黄色着色 剂_无机颗粒聚集体分散液(9)，不同之处在于将二氧化硅的量改为0. 041质量份。随后，根据实施例1来制备黄色调色剂9，不同之处在于使用了黄色着色剂-无 机颗粒聚集体分散液(9)来代替黄色着色剂-无机颗粒聚集体分散液(1)。所获调色剂的 粒径为5. 8 μ m，并且在5，000个调色剂颗粒中，其SF值小于或等于110的无色粘结剂树脂 颗粒的数目为65。<比较例3>(着色剂-无机颗粒聚集体分散液的制备)-黄色着色剂_无机颗粒聚集体分散液(10)的制备_根据与制备黄色着色剂-无机颗粒聚集体分散液(2)相同的方式来制备黄色着色 剂_无机颗粒聚集体分散液(10)，不同之处在于将二氧化硅的量改为2. 2质量份。随后，根据实施例1来制备黄色调色剂10，不同之处在于使用了黄色着色剂-无 机颗粒聚集体分散液(10)来代替黄色着色剂-无机颗粒聚集体分散液(1)。所获调色剂的 粒径为5. 6 μ m，并且在5，000个调色剂颗粒中，其SF值小于或等于110的无色粘结剂树脂 颗粒的数目为56。<比较例4>(着色剂-无机颗粒聚集体分散液的制备)-黄色着色剂_无机颗粒聚集体分散液(11)的制备_根据与制备黄色着色剂-无机颗粒 聚集体分散液(2)相同的方式来制备黄色着色 剂-无机颗粒聚集体分散液(11)，不同之处在于将二氧化硅改为Snowtex ZL (由NissanChemicals Industries株式会社制造，中位直径85nm)。随后，根据实施例1来制备黄色调色剂11，不同之处在于使用了黄色着色剂-无 机颗粒聚集体分散液(11)来代替黄色着色剂-无机颗粒聚集体分散液(1)。所获调色剂的 粒径为5. 6 μ m，并且在5，000个调色剂颗粒中，其SF值小于或等于110的无色粘结剂树脂 颗粒的数目为65。<比较例5>
根据与制备黄色调色剂2相同的方式来制备黄色调色剂12，不同之处在于使用 了树脂颗粒分散液(2)来代替树脂颗粒分散液(1)。所获调色剂的粒径为6.2 μ m，并且在 5，000个调色剂颗粒中，其SF值小于或等于110的无色粘结剂树脂颗粒的数目为85。_显影剂的制备_使用黄色调色剂1至黄色调色剂12，通过向50质量份的各调色剂中分别加入1质 量份的疏水性二氧化硅，并在样品磨中进行外部添加处理30秒，从而获得外加式调色剂1 至外加式调色剂14。随后，将7质量份的所获外加式调色剂以及93质量份的铁素体载体充 分搅拌混合，以获得静电显影剂1至静电显影剂12，其中铁素体载体被1质量％的聚甲基丙 烯酸甲酯包覆，并且其体均粒径为50 μ m。[颜色再现性的评价方法]使用如图3 所示的改进型机器 DocuCentre Color 400 (由 FujiXerox Co.，Ltd. 制造，经改进其不具有滴流机构)进行图像输出，其中显影设备中填充了静电图像显影用 显影剂1至静电图像显影用显影剂12，并且黄色调色剂1至12填充在调色剂盒内。随后， 在高温高湿度(28°C，85% RH)环境下连续输出1，000张原稿的图像(测试卡No. 5-1,1995， Imaging Society of Japan)，通过评价第1，001张上的图像在测试卡(测试卡No. 5_1， 1995，Imaging Society of Japan)黄色部分的+1. 8处的Lab值，从而对差值进行评价。结 果示于表1中。这里，dL、da和db分别表示第1，001张上Lab值与第一张上的Lab值的各 项差值，差值小于1.0是可以接受的。按照JIS Z 8729-2004中所述方法进行颜色的测量。表1中的结果揭示了如下内容在本发明所指明的范围内，颜色再现性是可以接 受的，然而从比较例1至5可看出，当5，000个调色剂颗粒中的树脂颗粒的数目超过50时， 则颜色再现性劣化。本发明适用于(例如)利用电子照相系统的成像装置(例如复印机和打印机)的
处理盒。
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权利要求
一种黄色调色剂，其包含粘结剂树脂颗粒，所述粘结剂树脂颗粒不包含着色剂或防粘剂、并且该粘结剂树脂颗粒的形状因子SF1小于或等于110，在每5,000个静电显影用调色剂颗粒中该粘结剂树脂颗粒的数目小于或等于50；中位直径为5nm至70nm的无机颗粒，所述无机颗粒的含量为所述黄色调色剂的0.01质量％至0.4质量％；以及具有偶氮基的黄色着色剂。
2.权利要求1所述的黄色调色剂，其中 所述黄色着色剂为单偶氮类黄色颜料。
3.权利要求2所述的黄色调色剂，其中 所述单偶氮类黄色颜料为C. I.颜料黄74。
4.权利要求1所述的黄色调色剂，其中 所述无机颗粒为二氧化硅。
5.权利要求1所述的黄色调色剂，还包含 防粘剂。
6.权利要求5所述的黄色调色剂，其中 所述防粘剂的重均分子量为500至5，000。
7.权利要求5所述的黄色调色剂，其中 所述防粘剂的熔融温度为60°C至100°C。
8.权利要求1所述的黄色调色剂，其中所述粘结剂树脂颗粒为苯乙烯_丙烯酸树脂。
9.权利要求1所述的黄色调色剂，其体均粒径为3ym至10 ym。
10.一种静电显影用显影剂，包含 权利要求1所述的黄色调色剂；以及 载体。
11.权利要求10所述的静电显影用显影剂，其中 所述载体为由树脂包覆的载体。
12.权利要求10所述的静电显影用显影剂，其中所述载体被这样的树脂包覆，所述树脂是通过将含有甲基丙烯酸甲酯作为构成成分的 单体进行聚合而获得的。
13.一种静电显影用调色剂的制备方法，该方法包括向着色剂以及无机颗粒中加入聚集剂以制备分散液，所述着色剂含有单偶氮类颜料， 所述分散液具有聚集的且分散于其中的所述着色剂和所述无机颗粒；将具有聚集的且分散于其中的所述着色剂和所述无机颗粒的所述分散液、其中分散有 粘结剂树脂颗粒的粘结剂树脂颗粒分散液以及其中分散有防粘剂的防粘剂分散液混合，来 聚集生成含有所述防粘剂、所述粘结剂树脂颗粒、所述着色剂和所述无机颗粒、并且具有调 色剂粒径的颗粒；以及在不低于所述粘结剂树脂颗粒的玻璃化转变温度的温度下将所获得的颗粒熔融，从而 形成调色剂颗粒。
14.一种成像方法，该方法包括 对感光体进行静电充电；将所述经静电充电的感光体曝光，以在所述感光体上形成潜像； 将所述潜像显影，以形成显影图像； 将所述显影图像转印至转印-接收材料上；以及 通过加热将调色剂定影于定影基材上，其中 所述调色剂为权利要求1所述的黄色调色剂。
15.一种成像装置，包括潜像形成单元，其在潜像保持元件上形成潜像；显影单元，其利用静电显影用显影剂使所述潜像显影；转印单元，其将所述显影后的调色剂图像转印至转印-接收材料上；以及定影单元，其通过加热将所述调色剂图像定影于所述转印-接收材料上，其中所述静电显影用显影剂为权利要求10所述的静电显影用显影剂。
全文摘要
本发明涉及一种黄色调色剂，其包含粘结剂树脂颗粒，所述粘结剂树脂颗粒不包含着色剂或防粘剂、并且该粘结剂树脂颗粒的形状因子SF1小于或等于110，在每5,000个静电显影用调色剂颗粒中该粘结剂树脂颗粒的数目小于或等于50；中位直径为5nm至70nm的无机颗粒，所述无机颗粒的含量为所述黄色调色剂的0.01质量％至0.4质量％；以及具有偶氮基的黄色着色剂。
文档编号G03G9/107GK101859078SQ200910252798
公开日2010年10月13日 申请日期2009年12月18日 优先权日2009年4月13日
发明者朝长淳一, 秋山仁美, 鹿岛保伸 申请人:富士施乐株式会社