专利名称：偏振板的制作方法
技术领域：
本发明涉及使用含有二烯丙基胺类聚合物的胶粘剂的偏振板。
背景技术：
通常偏振元件通过将作为二色性色素的碘或者二色性染料取向吸附在聚乙烯醇类树脂薄膜上后单轴拉伸来制造。该偏振元件若直接使用，则机械强度差，因此通常贴合由经皂化处理的三乙酰基纤维素所构成的薄膜(以下，在本说明书中称为TAC)等作为其保护薄膜，并作为偏振板用于液晶显示装置等图像显示装置。该偏振元件与保护薄膜的胶粘通常使用聚乙烯醇(PVA)类胶粘剂。近年来，对偏振板的各特性的要求高，正寻求例如偏振特性的提高、双折射性的降低、总光线透射率的提高、透湿度的控制、机械强度(铅笔硬度、耐摩擦性)的提高、耐久性的提高等进一步改善。为了应对这些要求，正在进行偏振元件与保护薄膜的改良。例如， 对于保护薄膜，正在研究使用机械强度和耐久性比通常使用的TAC更高的烯烃类树脂薄膜 (降冰片烯薄膜等环烯烃类树脂薄膜和聚丙烯等聚烯烃类树脂薄膜)、丙烯酸类树脂薄膜、 乙烯酯树脂薄膜等作为保护薄膜。但是，使用这些TAC以外的保护薄膜时，会产生保护薄膜与偏振元件间的胶粘性变差的问题。对此，在专利文献1和2中公开的方法为例如使用降冰片烯类薄膜作为保护薄膜时，以光固化型胶粘剂进行胶粘。但是，使用光固化型胶粘剂的方法，根据光的照射条件，有可能引起偏振元件或硬涂层这样的表面处理层的劣化，因此，正寻求非光固化型，且对于上述TAC以外的保护薄膜也具有优异的耐久性和胶粘性的胶粘剂的开发。现有技术文献专利文献专利文献1 日本特开2008-111105专利文献2 日本特开2007-177169
发明内容
本发明的目的在于，非光固化型并且即使在使用除上述TAC等纤维素类树脂以外的保护薄膜例如丙烯酸类树脂薄膜、或者环烯烃类树脂和聚丙烯树脂等聚烯烃类树脂薄膜作为保护薄膜时，与偏振元件的胶粘性也良好的胶粘剂的开发，以及由该胶粘剂胶粘且具有优异的耐高湿热性(高湿熱耐性)的偏振板的开发。本发明人等为解决所述课题进行了专心研究，结果新发现，通过将含有二烯丙基胺类聚合物作为胶粘性成分的胶粘剂用于保护薄膜与偏振元件的胶粘，不仅TAC等包含纤维素类树脂等的保护薄膜，即使在为包含丙烯酸类树脂、环烯烃类树脂或其它烯烃类树脂等的保护薄膜的情况下，也可以将保护薄膜与偏振元件强力地胶粘，并且可以大幅地改善作为偏振板的各种性能，从而完成本发明。S卩，本发明涉及
(1) 一种偏振板，其特征在于，以含有二烯丙基胺(diallylamine)类聚合物的胶粘剂将保护薄膜与偏振元件胶粘。(2)如上述⑴所述的偏振板，其特征在于，保护薄膜为包含丙烯酸类树脂的薄膜、包含烯烃类树脂的薄膜、包含纤维素类树脂的薄膜和PET薄膜中的任意一种。(3)如上述(1) (2)中任一项所述的偏振板，其特征在于，二烯丙基胺类聚合物为二烯丙基胺类化合物的均聚物或二烯丙基胺类化合物的共聚物。(4)如上述(1) (3)中任一项所述的偏振板，其特征在于，二烯丙基胺类聚合物为表卤醇改性的二烯丙基胺类聚合物。(5)如上述(1) 中任一项所述的偏振板，其特征在于，保护薄膜的偏振元件侧的胶粘面经电晕处理或等离子体处理。(6)如上述⑴ (5)中任一项所述的偏振板，其特征在于，胶粘剂含有胺类硅烷偶联剂。(7)如上述⑴ (6)中任一项所述的偏振板，其特征在于，偏振元件包含含有二色性色素的聚乙烯醇类树脂薄膜。(8) 一种图像显示装置，其特征在于，具有上述(1) (7)中任一项所述的偏振板。(9) 一种偏振板用水性胶粘剂，其中，相对于胶粘剂总量以5 25重量％的浓度含
有二烯丙基胺类聚合物。(10)如上述(9)所述的偏振膜用水性胶粘剂，其中，二烯丙基胺类聚合物为表卤醇改性的二烯丙基胺类聚合物。(11)如上述(9)或(10)所述的偏振膜用水性胶粘剂，其中，进一步含有胺类硅烷偶联剂。(12) 一种偏振板的制造方法，其特征在于，在保护薄膜与偏振元件的整个胶粘面上存在含有二烯丙基胺类聚合物的水性胶粘剂的情况下将保护薄膜与偏振元件压接，然后进行干燥。(13) 一种树脂膜用胶粘剂，其中，含有二烯丙基胺类聚合物和胺类硅烷偶联剂。(14)如上述⑴ (6)中任一项所述的偏振板，其中，以厚度80 μ m的薄膜计，保护薄膜的透湿度(Jis K7129B)为100 0. lg/m2 · 24小时以下。发明效果根据本发明的偏振板，不仅在包含TAC等纤维素类树脂的保护薄膜的情况下，即使在包含丙烯酸类树脂、和烯烃类树脂(环烯烃类树脂或聚烯烃类树脂)、乙烯酯类树脂等的保护薄膜的情况下，也可以将保护薄膜与偏振元件强力地胶粘，并且可以显著地改善偏振板的耐久性、特别是在湿热条件下的耐久性。另外，也可以使用比TAC等纤维素类树脂硬度更高、耐热性和耐摩擦性等更优异的保护薄膜、或光学特性更优异的保护薄膜等，因此可以提高机械特性和光学特性等。
具体实施例方式以下，详细地说明本发明。本发明的偏振板可以通过使用含有二烯丙基胺类聚合物作为胶粘性成分的水性胶粘剂将保护薄膜与偏振元件胶粘来得到。
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本发明的偏振板中使用的胶粘剂是含有二烯丙基胺类聚合物的组合物，通常为水性组合物。本发明的二烯丙基胺类聚合物(二烯丙基胺化合物的聚合物)可以为二烯丙基胺类化合物(二烯丙基胺化合物)的均聚物、二烯丙基胺类化合物的共聚物或者它们的改性物的任意一种。通常二烯丙基胺类化合物的聚合物(均聚物或共聚物)的改性物，优选例如卤代环氧化物改性的二烯丙基胺类聚合物，更优选表卤醇改性物、特别优选表氯醇改性物(以下也称为表卤醇或表氯醇改性的二烯丙基胺类聚合物)。二烯丙基胺类化合物的均聚物可以列举后述的二烯丙基胺类化合物的均聚物。二烯丙基胺类化合物的共聚物优选含有后述二烯丙基胺类化合物作为主要成分的共聚物。优选的共聚物之一为上述二烯丙基胺类化合物的至少2种共聚而成的共聚物。 含有除二烯丙基胺类化合物以外的其它聚合性成分的共聚物可以列举例如上述二烯丙基胺类化合物的至少一种与(甲基)丙烯酸(丙烯酸或甲基丙烯酸)或其盐、(甲基)丙烯酰胺(丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺)或其盐等具有(甲基)丙烯酰基的化合物的共聚物。在含有这些其它聚合性成分的共聚物中这些其它聚合性成分的含量(摩尔比)相对于共聚物总量为0 40摩尔％，更优选0 20摩尔％，进一步优选0 10摩尔％，其余为二烯丙基胺类化合物成分。卤代环氧化物改性的二烯丙基胺类聚合物可以列举使二烯丙基胺类化合物的均聚物或共聚物与表卤醇等卤代缩水甘油基化合物反应所得到的改性物，更优选为表氯醇改性物。上述中的二烯丙基胺类化合物(二烯丙基胺化合物)可以列举在氮原子上具有2 个由CH2 = CR-CH2-(R为氢原子或甲基)所表示的基团(以下也仅称为“(甲基)烯丙基”) 的胺化合物。该胺化合物可以是仲胺或叔胺或它们的盐、或者季铵盐的任意一种。优选的二烯丙基胺类化合物可以列举由下述式(a)(CH2 = CR-CH2)2N(R1)n(a)(式中，R表示氢原子或甲基，R1表示Cl C4的烷基，η表示0 2的整数，η为 2时，R1可以相同也可以不同)所表示的化合物或其盐(加成盐)。上述的在氮原子上具有2个(甲基)烯丙基的仲胺(上述式(a)的η为0时)或其盐可以列举二烯丙基胺或二甲基烯丙基胺及其无机或有机酸盐。该无机或有机酸盐可以列举上述胺的盐酸盐、硫酸盐、磷酸盐、乙酸盐、和草酸盐等。上述的在氮原子上具有2个(甲基)烯丙基的叔胺(上述式(a)的η为1时)或其盐可以列举二烯丙基甲基胺、二烯丙基乙基胺和二烯丙基丁基胺等二烯丙基(Cl C4烷基)胺、或二烯丙基(Cl C4亚烷基)二胺、或其无机或有机酸盐，优选二烯丙基(Cl C4 烷基)胺或其盐。更具体而言，可以列举二烯丙基甲基胺、二烯丙基乙基胺或二烯丙基丁基胺的盐酸盐、硫酸盐、磷酸盐、乙酸盐或草酸盐等。更优选为二烯丙基甲基胺或二烯丙基乙基胺的盐。盐中优选盐酸盐。另外，上述的在氮原子上具有2个(甲基)烯丙基的季铵盐(上述式(a)的η为2 时)可以列举二烯丙基二甲基铵盐和二烯丙基二乙基铵盐等二烯丙基二(Cl C4烷基)铵离子与无机或有机离子的盐，具体而言可以列举二烯丙基二甲基氯化铵、二烯丙基二甲基溴化铵、二烯丙基二乙基氯化铵、二烯丙基二丁基氯化铵、和二烯丙基甲基乙基氯化铵等。
关于本发明所使用的二烯丙基胺类化合物的均聚物，分别将上述二烯丙基胺类化合物单独聚合即可。另外，共聚物可以通过组合至少2种上述二烯丙基胺类化合物、或将上述二烯丙基胺类化合物的至少一种与其它聚合性单体聚合来得到。另外，它们的改性物，可以通过使它们的均聚物或共聚物与含有环氧基的化合物，例如表卤醇，更优选表氯醇等含有缩水甘油基的卤代化合物(卤代缩水甘油基化合物)反应来得到。优选的二烯丙基胺类聚合物可以列举二烯丙基单或二(Cl C4烷基)胺聚合物及其表卤醇改性物。该聚合物可以是包含二烯丙基单或二(Cl C4烷基)胺的1种聚合物、或者包含二烯丙基单或二(Cl C4烷基)胺的2种以上的共聚物的任意一种。更优选二烯丙基Cl C4烷基胺的聚合物及其表卤醇改性物。本发明中的二烯丙基胺类聚合物为水溶性的高分子，该高分子的数均分子量为约 100 约1，000, 000，优选约1，000 约500，000，更优选约10，000 约100，000，进一步优选约 30，000 约 100，000。本发明的胶粘剂从胶粘力与胶粘剂的质量保持时间的平衡考虑，可以相对于胶粘剂总量含有二烯丙基胺类聚合物1. 0 40重量％，优选2 30重量％，更优选5 25重量％，进一步优选8 20重量％。其余为任意的添加剂以及水性溶剂(例如单独为水、或者水与甲醇或乙醇等沸点比水低的水溶性溶剂的混合溶剂，优选单独为水)。也可以含有二烯丙基胺类聚合物以外的其它胶粘性成分作为任意的添加剂，但通常优选仅将二烯丙基胺类聚合物作为胶粘性成分。优选的任意的添加剂可以列举偶联剂，优选胺类硅烷偶联剂。该偶联剂的添加量相对于胶粘剂中的二烯丙基胺类聚合物，为0 20重量％，优选0 10重量％，更优选0
6重量％。为了充分发挥偶联剂的效果，相对于胶粘剂中的二烯丙基胺类聚合物，优选添加 0.5重量％以上，更优选1重量％以上且为上述范围的上限以下的该偶联剂。因此，更优选的胶粘剂，相对于胶粘剂总量含有二烯丙基胺类聚合物1. 0 40重量％，优选2 30重量％，更优选5 25重量％，进一步优选8 20重量％，并且相对于二烯丙基胺类聚合物含有偶联剂优选胺类硅烷偶联剂0. 5 20重量％，优选1 10重量％， 更优选1 6重量％，其余为水。以下，在本说明书中记载为“％”时，只要没有特别声明即表示重量％。本发明的胶粘剂适于偏振板与保护薄膜的胶粘，但是也优选作为其它树脂薄膜的层叠用胶粘剂。特别是，含有二烯丙基胺类聚合物与硅烷偶联剂、更优选胺类硅烷偶联剂的水性胶粘剂优选作为树脂薄膜的层叠用胶粘剂，含有表卤醇改性的二烯丙基胺类聚合物作为胶粘成分的胶粘剂更适宜作为树脂薄膜用胶粘剂。用于胶粘的树脂薄膜只要为合成树脂薄膜则没有特别限制，可以为选自聚烯烃薄膜、聚酯薄膜、丙烯酸树脂薄膜、乙烯基树脂薄膜、硅树脂薄膜等薄膜中的同种薄膜间或不同种薄膜间的任意一种。关于本发明的胶粘剂，胶粘性成分即二烯丙基胺类聚合物会与酸形成盐、通常与盐酸等形成盐，因此，使用时优选以碱性水溶液活性化后使用。优选的碱性水溶液可以列举例如氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化钡和氢氧化铯等碱金属氢氧化物等碱性化合物的水溶液。通常优选氢氧化钠或氢氧化钾等的水溶液。该碱性化合物的添加量优选可以使加成于二烯丙基胺类聚合物的酸中和、从而可以使二烯丙基胺类聚合物形成游离状态的量。通常相对于该胶粘剂中的二烯丙基胺类聚合物的总量，碱性化合物的量可以添加1. 0 30%，优选3 10%的水溶液。本发明的胶粘剂含有作为任意成分的硅烷偶联剂、优选胺类硅烷偶联剂时，从提高胶粘力的方面考虑，更为优选。硅烷偶联剂的添加量相对于本发明的二烯丙基胺类聚合物通常为约0 约20%，优选约0. 1 约10%，更优选约0. 5 约6%。根据场合，上述进一步优选的范围可以为0. 5 3%、或1 3%。胺类硅烷偶联剂的具体例可以列举例如Ν- β - (N-乙烯基苄基氨乙基)-Y -氨丙基三甲氧基硅烷盐酸盐(东丽 道康宁株式会社制，商品名SZ-6032)、Y-氨丙基三甲氧基硅烷(东丽·道康宁株式会社制，商品名SZ-6083)、Y - 二烯丙基氨丙基三甲氧基硅烷 (东丽·道康宁株式会社制，商品名AX43-065)、N- β -(氨乙基)-γ -氨丙基甲基二甲氧基硅烷(信越化学工业株式会社制、商品名ΚΒΜ-602)、Ν-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷(信越化学工业株式会社制、商品名ΚΒΜ-603)、Ν-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三乙氧基硅烷(信越化学工业株式会社制、商品名KBE-603)、Y-氨丙基三甲氧基硅烷(信越化学工业株式会社制、商品名KBM-90;3)、Y-氨丙基三乙氧基硅烷(信越化学工业株式会社制、商品名ΚΒΕ-90;3)、Ν-苯基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷(信越化学工业株式会社制、商品名KBM-57;3)、Y-(2-氨乙基)氨丙基三甲氧基硅烷(东丽 道康宁株式会社制，商品名 SH6020)、和Y-(2-氨乙基)氨丙基甲基二甲氧基硅烷(东丽 道康宁株式会社制，商品名 SH6023)等氨丙基三(Cl C3烷氧基)硅烷化合物或氨丙基二(Cl C3烷氧基)Cl C3 烷基硅烷化合物。该硅烷化合物的氨基可以具有选自由苯基、氨基Cl C3烷基、C2 C3 不饱和脂肪族基团(优选乙烯基或烯丙基)和苄基所构成的组的1 2个取代基。上述本发明的胶粘剂中在不损害本发明的效果的范围(例如相对于固体成分总量与偶联剂的合计为0 20 % )内，也可以含有硅烷偶联剂以外的添加剂，但通常可以不含有它们。为了提高胶粘性，本发明的偏振板中的保护薄膜优选实施各种表面处理。特别是保护薄膜为丙烯酸类树脂薄膜、烯烃类树脂薄膜等薄膜表面为疏水性且接触角为30度以上的薄膜等时，优选实施用以使胶粘表面成为亲水性的表面处理。该表面处理可以列举例如溶剂表面处理、机械性表面处理和电表面处理等，优选电表面处理。电表面处理可以列举例如电晕处理、等离子体处理、大气压放电处理和紫外线臭氧处理等。处理的程度根据所使用的保护薄膜的材质和表面状态等而不同，但是优选以处理后的保护薄膜胶粘面的水的接触角成为约0度以上且约20度以下的方式处理的保护薄膜。上述电表面处理中优选电晕处理或等离子体处理，特别优选电晕处理。另外，该保护薄膜通常使用合成树脂薄膜，可以列举例如丙烯酸类树脂薄膜、烯烃类树脂薄膜(环烯烃树脂薄膜或/和聚烯烃树脂薄膜)、纤维素类树脂薄膜和PET薄膜 (聚对苯二甲酸乙二酯薄膜)等。这些保护薄膜可以在与胶粘面相反一侧的面上，根据需要实施防反射处理、防炫光处理、和/或硬涂层处理等表面处理。本发明的偏振板中的保护薄膜优选透湿度低的保护薄膜，优选以厚度80 μ m的薄膜计的透湿度(Jis K7129B) (4090% RH)为100g/m2 ·24小时以下的保护薄膜，下限没有特别限制。例如实际应用中可以列举约100g/m2 44小时 约0. lg/m2.24小时，更优选约 50g/m2 · 24小时 约0. lg/m2 · 24小时，进一步优选约35g/m2 · 24小时 约0. lg/m2 · 24小时的保护薄膜。从透湿度和/或耐久性考虑，优选丙烯酸类树脂薄膜、或烯烃类树脂薄膜。上述丙烯酸类树脂薄膜可以列举包含(甲基)丙烯酸单体((甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸酯)的均聚物、或2种以上(甲基)丙烯酸单体的共聚物、或至少1种(甲基) 丙烯酸单体与其它聚合性单体的共聚物的薄膜等。(甲基)丙烯酸单体可以列举例如甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸叔丁基环己酯、甲基丙烯酸甲酯等甲基丙烯酸酯、和丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸2-乙基己酯等丙烯酸酯等甲基丙烯酸烷基酯类和丙烯酸烷基酯类等。另外，可以与上述(甲基)丙烯酸单体共聚的其它聚合性单体可以列举无取代苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯等烷基取代苯乙烯、以及α-甲基苯乙烯、α-甲基-对甲基苯乙烯等α-烷基取代苯乙烯等芳香族乙烯基化合物类；丙烯腈和甲基丙烯腈等氰化乙烯类；N-苯基马来酰亚胺和N-环己基马来酰亚胺等马来酰亚胺类；马来酸酐等不饱和羧酸酐类；马来酸等不饱和酸类；以及硅氧烷(〉口寸 > )类单体等。根据需要，这些单体也可以2种以上组合使用。上述的烯烃类树脂薄膜可以列举乙烯-丙烯共聚物等聚烯烃树脂薄膜、和降冰片烯树脂等环烯烃树脂薄膜等。降冰片烯树脂可以列举例如使降冰片烯、双环[2.2. 1]庚烯-2、C1 C4烷基或Cl C4烷氧基-5-双环[2. 2. 1]庚烯-2、双环[2. 2. 1]庚烯-2-5-羧酸或双环[2. 2. 1]庚烯-2-5，6- 二羧酸的酯(例如Cl C4烷基酯)等降冰片烯单体开环聚合或开环共聚而成的树脂、使降冰片烯单体加成聚合而成的树脂、和降冰片烯单体与乙烯或α -烯烃(例如(C3 C8) α -烯烃)等烯烃单体加成共聚而成的树脂等。上述纤维素类树脂薄膜可以列举二乙酰基纤维素、三乙酰基纤维素、和乙酸丙酸纤维素等纤维素酰化物薄膜(通常纤维素(Cl C4)酰化物薄膜)等。另外，PET薄膜可以使用市售的PET薄膜的任意一种。本发明的偏振板所使用的偏振元件(偏振片)若为具有使来自光源的光偏振的功能则没有特别限制，可以使用吸收特定方向的光而使其偏振的吸收型偏振元件、和反射特定方向的光而使其偏振的反射型偏振元件的任意一种。吸收型偏振元件可以列举例如将含有染料或多价碘离子等二色性色素的聚乙烯醇类薄膜等亲水性高分子薄膜进行单轴拉伸所得到的偏振元件；在将聚乙烯醇类薄膜单轴拉伸前后通过酸进行脱水而形成多烯结构所得到的偏振元件；以及在经定向于一定方向处理的定向膜上涂布显现溶致液晶状态的二色性色素的溶液，然后除去溶剂所得到的偏振元件等。另一方面，反射型偏振元件可以列举例如包含双折射相异的多个层叠体的偏振元件、具有选择反射区的胆固醇型液晶与1/4 波长板组合而成的偏振元件、和在基板上设有微小的线栅的偏振元件等。为了更有效地得到本发明的效果，优选使用作为偏振元件的偏振特性优异的、将含有染料或多价碘离子等二色性色素的聚乙烯醇类薄膜等亲水性高分子薄膜进行单轴拉伸所得到的偏振元件，或者在将聚乙烯醇类薄膜单轴拉伸前后通过酸进行脱水而形成多烯结构所得到的偏振元件。上述偏振元件可以通过现有的方法来制造。例如为包含含有染料和多价碘离子等二色性色素的聚乙烯醇类薄膜的偏振元件时，首先，将聚乙烯醇类薄膜用温水等溶胀后，浸渍于溶有二色性色素的染色槽中，将该薄膜染色。然后，将已染色的薄膜在含有硼酸或硼砂这样的交联剂的槽中朝单轴方向拉伸，干燥，由此可以得到该偏振元件。染色所使用的色素可以列举碘-碘化钾水溶液、《功能性色素的应用》(機能性色素O応用)(入江正浩主编、CMC出版)第98 100页中记载的偶氮类化合物、C. I.直接黄12、C. I.直接黄28、C. I.直接黄44、C. I.直接橙26、C. I.直接橙39、C. I.直接橙 107、C. I.直接红2、C. I.直接红31、C. I.直接红79、C. I.直接红81、C. I.直接红247、 C. I.直接绿80、C. I.直接绿59、以及日本特开2001-33627、日本特开2002-296417、日本特开 2003-215338、W02004/092282、日本特开 2001-0564112、日本特开 2001-027708、日本特开平11-218611、日本特开平11-218610和日本特开昭60-156759号公报中记载的有机染料等。这些二色性色素，除游离酸外，还可以列举碱金属盐(例如Na盐、K盐和Li盐等)、铵盐、胺类的盐、或络盐(例如Cu络合物、Ni络合物和Co络合物等)等。偏振元件的性能可以通过二色性色素具有的二色性或拉伸时的拉伸倍率等进行调整。本发明的偏振板通过在上述偏振元件的至少单面、通常为双面使用所述胶粘剂来层叠所述保护薄膜然后进行干燥而得到。干燥的条件根据所使用的胶粘剂的浓度或保护薄膜的透湿度而不同，可以以25 100°C进行约10分钟 约150分钟。本发明的偏振板只要至少单面为保护薄膜即可，另一面可以为玻璃基板等。本发明的偏振板通常为在偏振元件的双面以所述胶粘剂胶粘保护薄膜而成的偏振板。为了与其它薄膜或液晶单元(液晶力 > )贴合，通常，在通过上述方式得到的本发明的偏振板的至少单面上形成有胶粘层。粘合层所使用的粘合剂，若为透明且无光学各向异性，则可以没有特别限制地使用任意胶粘剂，但优选使用丙烯酸类胶粘剂。以下对本发明的偏振板的制造方法进行说明。在该偏振板的制造方法的发明中，也与上述偏振板的发明同样，其特征在于，使用含有二烯丙基胺类聚合物作为胶粘成分的水性胶粘剂。即，本发明的偏振板的制造方法，其特征在于，在保护薄膜与偏振元件的整个胶粘面存在含有二烯丙基胺类聚合物的水性胶粘剂的情况下将保护薄膜与偏振元件压接，然后进行干燥。使保护薄膜与偏振元件二者的整个胶粘面上存在含有二烯丙基胺类聚合物的水性胶粘剂的方法没有特别限定。例如，可以在保护薄膜与偏振元件的任意一者或两者的整个胶粘面上，以涂布等方法预先使胶粘剂存在，另外，也可以在压接时向两薄膜间供给胶粘剂，从而在压接时使胶粘剂存在于薄膜的整个胶粘面。这样，在含有二烯丙基胺类聚合物的水性胶粘剂存在于保护薄膜与偏振元件两者的整个胶粘面的状态下，使用辊等并通常在常温下将两薄膜压接，然后进行干燥，由此，可以制造本发明的偏振板。压接可以为任意一种方法，但通常优选在辊间的压接。薄膜表面上的胶粘剂的量根据适宜薄膜的种类等而不同，但以胶粘剂中的二烯丙基胺类聚合物的重量计，大致为约0. 04 约0. 4g/m2，优选约 0. 06g/m2 约 0. 4g/m2。干燥如前所述，优选在约25 约100°C下进行约10分钟 约150分钟。该制造方法所使用的保护薄膜包含所述树脂薄膜，并且只要为偏振板的保护薄膜，则可以使用任意一种。该制造方法所使用的含有二烯丙基胺类聚合物的水性胶粘剂，与上述本发明的偏振板的说明所说明的水性胶粘剂相同。因此，更优选的水性胶粘剂除二烯丙基胺类聚合物外，进一步含有硅烷偶联剂、优选胺类硅烷偶联剂。优选的组成比例等也与在偏振板的事项中说明的组成比例等相同，因此，参照这些说明，在此省略详细的说明。
另外，该制造方法所使用的偏振元件，与在上述本发明的偏振板的说明中说明的偏振元件相同。因此参照这些说明，在此省略详细说明。以上述方式得到的优选的本发明的偏振板中，至少偏振元件的一侧具有偏振元件、密合于该偏振元件的表面的含有二烯丙基胺类聚合物的胶粘剂层和密合于该胶粘剂层的保护薄膜的三层构成。偏振元件的另一侧可以与上述相同，另外，也可以为其它构成。更优选的是偏振元件的两侧为上述构成的偏振板。通过将本发明的偏振板配置于图像显示装置的光路内，例如液晶显示装置的至少液晶单元的一侧等，可以得到本发明的图像显示装置例如液晶显示装置。液晶显示装置中根据所使用的液晶单元的种类而具有各种模式，但任意一种情况下都可以使用本发明的偏振板。可以在例如VA(垂直定向)型、IPS(平面转换)型、OCB(光学补偿弯曲)型、TN(扭转向列)型、STN(超扭转向列)型等各种模式的液晶显示装置中使用本发明的偏振板。另外，在本发明的偏振板与液晶单元之间，也可以插入用以改善视角特性或对比度的相位差薄膜。本发明的偏振板适宜用于液晶投影仪。此时，通常可以用来作为对红、绿和蓝各自的光源进行开关的液晶单元用彩色偏振板。实施例以下，通过实施例更详细地说明本发明，但本发明不受这些实施例限定。实施例1〈胶粘剂的制备〉使用含有表氯醇改性甲基二烯丙基胺聚合物的盐酸盐的水溶液(Senka株式会社制，商品名二七、八KCA101L，固体成分浓度20% )作为本发明的胶粘剂。使用时，以水稀释该水溶液从而调整固体成分浓度至11%。在所得到的溶液中，相对于该聚合物加入3 %的N- β -(氨乙基)-γ -氨丙基三甲氧基硅烷(信越化学工业株式会社制，商品名 ΚΒΜ-603)，得到含有偶联剂的本发明的胶粘剂。进一步，在其中相对于该聚合物以水溶液添加5%的氢氧化钠，充分搅拌，得到用于胶粘保护薄膜的胶粘剂水溶液。<偏振板的制作>使用电晕发生器(CORONA GENERATOR)(春日电机株式会社制、AGF-B10)，以输出功率0. 25kW、速度5m/分钟进行5次的条件，对厚80 μ m的丙烯酸类树脂薄膜(旭化成化学株式会社制、HV薄膜)进行电晕处理，由此得到胶粘面经电晕处理的保护薄膜。使用将吸附有二色性染料的聚乙烯醇类树脂薄膜拉伸而成的偏振元件(株式会社Polatechno制，SHC偏振元件)作为偏振元件，在上述中得到的2片保护薄膜的经电晕处理的面上，涂布所述中得到的胶粘剂溶液，以该涂布面挟持偏振元件，从而在偏振元件的两面胶粘保护薄膜。然后， 在70°C下加热30分钟而干燥，由此得到本发明的偏振板。实施例2除使用厚40 μ m的降冰片烯类树脂薄膜(日本kon株式会社制，商品名Zeonor) 作为保护薄膜以外，进行与实施例1相同的操作，由此得到本发明的偏振板。实施例3使用经碱处理的膜厚80 μ m的三乙酰基纤维素薄膜(富士写真7 ^ > ^株式会社制，商品名TD-80U) (TAC薄膜)作为保护薄膜，在偏振元件的两侧粘贴保护薄膜，然后在70°C下干燥10分钟，除此以外，进行与实施例1相同的操作，由此得到本发明的偏振板。比较例1除使用PVA糊(日本合成化学工业株式会社制、商品名=Gohsen0I ΝΗ46)4%水溶液作为胶粘剂以外，进行与实施例1相同的操作，由此得到比较用偏振板。胶粘性评价对于实施例1 3、比较例1中制作的偏振板，将各偏振板样品的40mmX40mm片在湿热条件85°C、85% RH下放置100小时，以肉眼观察剥离的有无。其观察结果表示于表1中。[表 1]
权利要求
1.一种偏振板，其特征在于，以含有二烯丙基胺类聚合物的胶粘剂将保护薄膜与偏振元件胶粘。
2.如权利要求1所述的偏振板，其特征在于，保护薄膜为包含丙烯酸类树脂的薄膜、包含烯烃类树脂的薄膜、包含纤维素类树脂的薄膜和PET薄膜中的任意一种。
3.如权利要求1所述的偏振板，其特征在于，二烯丙基胺类聚合物为二烯丙基胺类化合物的均聚物或二烯丙基胺类化合物的共聚物。
4.如权利要求1所述的偏振板，其特征在于，二烯丙基胺类聚合物为表卤醇改性的二烯丙基胺类聚合物。
5.如权利要求1所述的偏振板，其特征在于，保护薄膜的偏振元件侧的胶粘面经电晕处理或等离子体处理。
6.如权利要求1所述的偏振板，其特征在于，胶粘剂含有胺类硅烷偶联剂。
7.如权利要求1所述的偏振板，其中，偏振元件包含含有二色性色素的聚乙烯醇类树脂薄膜。
8.一种图像显示装置，其特征在于，具有权利要求1 7中任一项所述的偏振板。
9.一种偏振板用水性胶粘剂，其中，相对于胶粘剂总量以5 25重量％的浓度含有二烯丙基胺类聚合物。
10.如权利要求9所述的偏振板用水性胶粘剂，其中，二烯丙基胺类聚合物为表卤醇改性的二烯丙基胺类聚合物。
11.如权利要求9或10所述的偏振板用水性胶粘剂，其中，进一步含有胺类硅烷偶联剂。
12.—种偏振板的制造方法，其特征在于，在保护薄膜与偏振元件的整个胶粘面上存在含有二烯丙基胺类聚合物和硅烷偶联剂的水性胶粘剂的情况下将保护薄膜与偏振元件压接，然后进行干燥。
13.—种树脂膜用胶粘剂，其中，含有二烯丙基胺类聚合物和胺类硅烷偶联剂。
14.如权利要求1所述的偏振板，其中，以厚80μ m的薄膜计，保护薄膜的透湿度(JIS K7129B)为 100 0. lg/m2 · 24 小时以下。
全文摘要
本发明涉及偏振板和胶粘剂，所述偏振板特征在于，至少在一侧具有保护薄膜，并且使用至少含有二烯丙基胺类化合物的聚合物的胶粘剂将所述保护薄膜与偏振元件胶粘。本发明的胶粘剂不对偏振元件或表面处理层造成不良影响，不仅可以将使用TAC的保护薄膜、而且也可以将使用丙烯酸类树脂薄膜、烯烃树脂薄膜(环烯烃薄膜或聚烯烃薄膜)等的保护薄膜等与偏振元件胶粘。使用本发明的胶粘剂所得到的本发明的偏振板具有优异的耐高湿热性和耐水性。
文档编号G02B5/30GK102177450SQ200980140590
公开日2011年9月7日 申请日期2009年10月9日 优先权日2008年10月14日
发明者望月典明, 田中兴一, 野口隼也 申请人:宝来技术有限公司, 日本化药株式会社