电子照相感光体、图像形成装置和处理盒的制作方法

专利名称：电子照相感光体、图像形成装置和处理盒的制作方法
技术领域：
本发明涉及具有高耐久性且实现了长期高画质化的电子照相感光体(以下简称 为感光体)。此外，涉及使用了这些感光体的图像形成装置和图像形成装置用处理单元。
背景技术：
应用于复印机、传真机、激光打印机等中的使用了电子照相感光体的电子照相的 图像形成方法具有经过使电子照相感光体带电、图像曝光、显影的过程后，进行调色剂图 像向图像保持体(普通纸等的转印)的转印、定影和电子照相感光体的表面清洁等各处理步骤。然而，对于该电子照相感光体，目前一般为人们所知的是在导电性支撑体上设置 有以硒或硒合金为主体的光电导层的电子照相感光体、使氧化锌等无机系光电导材料分散 在粘结剂中的电子照相感光体以及使用了非晶硅系材料的电子照相感光体等，近年来，有 机感光体由于成本低、感光体设计的自由度高、无公害性等而被广泛使用。作为该有机感光体，具有层积了电荷产生层和电荷输送层的功能分离型感光层结 构的感光体在灵敏度、耐久性、稳定性等各种特性方面优异，被广泛利用。但是，具有上述功能分离型层结构的有机感光体中，成为表面层的电荷输送层常 常含有低分子化合物的电荷输送物质，所以为了确保该电荷输送层的成膜性，将粘结剂树 脂与电荷输送物质合用，但由低分子的电荷输送物质和聚碳酸酯等粘结剂树脂形成的电荷 输送层一般较柔软，作为缺点可以举出在电子照相处理中反复使用时因显影系统、清洁系 统所致的在感光体表面的机械负荷而容易磨损这样的耐磨耗性低的缺点。实际上，由于感 光体的磨损而呈现灵敏度劣化、带电性降低等不良影响，产生图像浓度降低、底污(地肌汚 Λ )等异常图像，有时感光体达到寿命。针对这样的问题，进行了改善粘结剂树脂、能够形成硬度更高的电荷输送层的技 术开发。例如，专利文献1中作为改善感光体耐磨耗特性的粘结剂树脂，公开了双酚Z型的 聚碳酸酯。但是，要在高速的电子照相处理中使用这种聚碳酸酯时，现状是其耐磨耗性、耐擦 伤性等大多不充分，期望更高性能的粘结剂树脂。另一方面，为了提高感光体的机械强度，也有使用芳香族聚酯作为粘结剂树脂的 例子。例如，在专利文献2中公开了使用商品名为“U-Polymer”的市售聚芳酯(芳香族聚 酯)树脂作为粘结剂的电子照相感光体的技术，其中与聚碳酸酯相比，显示出灵敏度特别 优异。此外，专利文献3中公开了一种电子照相感光体，其特征在于，含有双酚成分中使用 了四甲基双酚F和双酚A的结构的聚芳酯(芳香族聚酯)共聚物。进而，专利文献4中公开 了一种电子照相感光体，其特征在于，含有使用了双酚C作为双酚的聚芳酯(芳香族聚酯)。但是，根据使用这些芳香族聚酯作为感光层粘结剂的技术，存在在感光层的涂布 溶剂中的溶解性和溶液的稳定性不良、或者它们的电气特性恶化的缺点。特别是上述专利 文献2记载的技术，虽然在耐磨耗性、灵敏度方面看到一些提高，但由于其涂布液的稳定性差，所以不能涂布制造，或即使能够涂布制造，滑动性也不良。此外，上述专利文献3记载的 技术，虽然在耐磨耗性方面与现有的聚碳酸酯相比看到提高，但在滑动性方面与聚碳酸酯 相比看不到优越性。进而，上述专利文献4记载的技术，仍然是在耐磨耗性方面与现有的聚 碳酸酯相比看到提高，虽然具有感光体的寿命延长这样的优点，但在电气特性、特别是响应 性方面，比使用聚碳酸酯树脂的情况差。对于聚芳酯的骨架变化，上述专利文献5中也有记 载，但存在尚不充分的问题。

专利文献1 专利文献2 专利文献3 专利文献4 专利文献5
日本特开昭59-071057 日本特开昭56-135844 日本特开平03-006567 日本特开平07-333911 日本特开2001-290288

发明内容
本发明的目的在于提供一种高性能的电子照相感光体，其解决了现有使用聚芳酯 的电子照相感光体的课题，即，在改善耐磨耗特性的同时改善在涂布液溶剂中的溶解性、电 气特性(剩余电位、明部电位等)，具有高耐久性，即使对于反复使用，也可持续得到良好的 图像。此外，本发明的目的在于提供通过使用上述电子照相感光体而实现了小型化且能够 高速印刷的高可靠性的图像形成装置和图像形成装置用处理盒。本发明的目的可以通过使用新的聚酯树脂作为电子照相感光体的粘结剂树脂来 达成。对本发明及其优选方式进行叙述。本发明涉及一种电子照相感光体，其在导电性支撑体上具有感光层，其中，感光层 含有具有下述通式(1)表示的结构单元的粘结剂树脂。通式(1) (通式(1)中，R1表示具有3个以上芳香环的2价基团，R2表示与R1不同的具有2 个以上芳香环的2价基团，R3表示2价有机基团。)优选通式(1)中的R3是由二羧酸R3(COOH)2衍生的2价有机基团、R1是由第1 二 醇R1 (OH) 2衍生的2价基团、R2是由第2 二醇R2 (OH) 2衍生的2价基团。优选第1 二醇R1 (OH) 2为下述通式(2)的芳香族二醇化合物，并且第2 二醇R2 (OH) 2 为下述通式(3)的芳香族二醇化合物。通式(2)HO- Φ -A1- Φ 2-Α2-. . . -Aj"1- Φ J-0H通式(2)中，Φ1、Φ2、... Φ」表示芳香环(j为3以上的整数)，A1, A2,... Α」-1为选自-CR"R12-、-R13-, _0_、-S-和直接键合中的基团(j为3以上 的整数)。
其中，R"、R12表示H、烷基、烯丙基、芳基、烷氧基、卤素，R11和R12可以键合形成环。 R13表示碳原子数为2个以上的亚烷基。通式(3)HO- Φ -B1- Φ 2-Β2-. . . -Bk-1- Φ k-0H通式(3)中，Φ1、Φ2、... Φ15表示芳香环(k为2以上的整数)，B1、B2、· · · Β"为选自-CR21R22-, -R23-, _0_、_S_、-SO2-和直接键合中的基团(k 为 2以上的整数)。其中，R21、R22表示H、烷基、烯丙基、芳基、烷氧基、卤素，R21和R22可以键合形成环。 R23表示碳原子数为2个以上的亚烷基。第1 二醇R1 (OH)2优选为选自下述的通式(2a)和通式(2b)中的一种以上的二醇 化合物。通式(2a) 通式(此) 通式(2a)表示的化合物中，优选下述通式(2c)表示的化合物。通式(2c) 通式(2a)至通式(2c)中，R为选自烷基、烯丙基、芳基中的基团。R和R可以键合形成另外的环，全部的R可以相同也可以不同。第1 二醇R1 (OH) 2优选为选自以下dl至d5中的一种以上的化合物。d1
第2 二醇R2 (OH)2优选为选自通式(3a)至通式(3c)中的一种以上的二醇化合物t 通式(3a)通式(北) 通式(3c)

HO
-/-ν
RRR R
通式(3a)至通式(3c)中，R为选自烷基、烯丙基、芳基中的基团。
R和R可以键合形成另外的环，全部的R可以相同也可以不同。
通式(3a)至通式(3b)的第2 二醇R2(OH)2优选为选自以下的dll至dl6中的-
种以上的化合物。
第2 二醇R2(OH)2优选为选自下述的通式(3d)和(3e)中的一种以上的芳香族: 醇化合物。通式(3d)
通式(3d)表示的化合物中，优选下述通式(3f)表示的化合物t 通式(3f) 通式(3d)至通式(3f)中，R为选自烷基、烯丙基、芳基中的基团。R和R可以键合 形成另外的环，全部的R可以相同也可以不同。通式(3d)至通式(3f)的第2 二醇R2(OH)2优选为选自以下的d21至d23中的一
种以上的化合物。
来源于第1
的结构(R1)与来源于第2 二醇R2(OH)2的结构(R2)的摩尔比(RVR2)优选为5/95至95/5。通式(1)中的R3的来源的二羧酸化合物优选使用芳香族二羧酸或脂肪族二羧酸。上述二羧酸化合物优选使用选自芳香族二羧酸或脂肪族二羧酸中的2种以上的
二羧酸化合物。上述电子照相感光体的感光层具有电荷产生层和层积在该电荷产生层上的电荷 输送层，该电子照相感光体的感光层优选含有具有通式(1)表示的结构单元的粘结剂树 脂。—种图像形成装置，其是在电子照相感光体的周边至少具有带电单元、曝光单元、 显影单元，反复进行图像形成的图像形成装置，其中，该电子照相感光体为上述的电子照相 感光体。一种处理盒，一体化地具有至少上述电子照相感光体和选自带电单元、清洁单元、 像曝光单元和显影单元中的至少一个单元，且能装卸于图像形成装置。本发明能够提供一种高性能的电子照相感光体，其在改善耐磨耗特性的同时改善 了制造时在涂布液溶剂中的溶解性、电气特性(剩余电位、明部电位等)，具有高耐久性，即 使对于反复使用也可持续获得良好的图像。


图1是组入了本发明图像形成装置的功能的示意图。图2是表示本发明一实施方式的彩色图像形成装置的截面构成图。图3是使用了本发明电子照相感光体的彩色图像形成装置的构成截面图。
具体实施例方式以下，详细说明本发明。本发明的电子照相感光体在导电性支撑体上具有感光层，其特征在于，该感光层 含有具有通式(1)表示的结构单元的粘结剂树脂。该电子照相感光体，感光体具有高耐久性且对于反复使用不发生图像缺失，可持 续获得良好的图像。下面对构成该电子照相感光体的主要构成要件进行说明。具有通式(1)的结构单元的粘结剂树脂可以通过二羧酸R3(COOH)2与第1 二醇 R1 (OH) 2和第2 二醇R2 (OH) 2的缩聚而得到。第1 二醇R1 (OH)2优选使用通式⑵的芳香族二醇。作为通式(2)中的Φ^Φ2、... 的具体例，例如，可以从以下的组中选择。作为 Φ1、Φ2、... Φ j，不必全部为相同的取代基，Φ1、Φ2、... Φ j中的一部分或全部可以使用不
同的取代基。 通式(2)中的A1、A2、……Aj-1的取代基中，作为特别优选的例子，例如，可以从以下 的组中选择。作为A1、A2、……Aj-1，不必全部为相同的取代基，A1、A2、……Aj-1中的一部分或全
部可以使用不同的取代基。
2，2，-双(3-环己基-4-羟基苯基)丙烷、2，2’ -双(4-羟基-3-苯基苯基)丙烷、2,2’ -双(4-羟基-3，5-二甲基苯基)丙烷、2，2，-双(3-氯-4-羟基苯基)丙烷、2，2，-双(3-溴-4-羟基苯基)丙烷、2，2，-双(3，5-二溴-4-羟基苯基)丙烷、2，2，-双(4-羟基苯基)丁烷、2，2’ -双(4-羟基苯基)-3-甲基丁烷、2，2’ -双(4-羟基苯基)-3，3’ - 二甲基丁烷、2，2，-双(4-羟基苯基)-4-甲基戊烷、1，1’ -双(4-羟基苯基)环戊烷、1，1’ -双(4-羟基苯基)环己烷(别名双酚Z)、双(4-羟基苯基)苯基甲烷、1，1，-双(4-羟基苯基)-1_苯基乙烷(别名双酚AP)、双(4-羟基苯基)砜、双(4-羟基苯基)醚、双(2-羟基苯基)醚、2，2，-二羟基联苯、3，3，-二羟基联苯、4，4’-二羟基联苯等。第2 二醇R2(OH)2优选为选自以下的dll至dl6中的一种以上的化合物。
R2(OH)2优选为选自以下的d21至d23中的一种以上的化合物( 进而，对于来源于第1 二醇的结构(R1)与来源于通式(3a)和通式(3b)的第2 二 醇的结构(R2)的摩尔比(R7R2)，优选为5/95以上95/5以下。任一方的比例极大时，虽然不至于阻碍实用性，但容易产生用于制作涂布液时的 溶解性稍微恶化的问题、或者初期和耐久后的电位恶化的问题。进而，具有通式(1)中的R3的二羧酸化合物优选使用选自芳香族二羧酸或脂肪族 二羧酸中的二羧酸化合物。作为芳香族二羧酸成分，例如由间苯二甲酸、对苯二甲酸、四氯邻苯二甲酸、氯代 邻苯二甲酸、硝基邻苯二甲酸、甲基间苯二甲酸、甲基对苯二甲酸、联苯_4，4' - 二甲酸、联 苯_3，3' -二甲酸、二苯基甲烷_4，4' -二甲酸、1，1_二苯基乙烷_4，4' -二甲酸、2，2_二 苯基丙烷_4，4' - 二甲酸、二苯甲酮_4，4' - 二甲酸、萘-1，4-二甲酸、萘-1，5-二甲酸、 萘-2，6-二甲酸、萘-2，7-二甲酸、二苯醚_4，4' - 二甲酸、二苯硫醚_4，4' - 二甲酸、二 苯硫_4，4' -二甲酸等芳香族二羧酸化合物衍生得到，也可以将两种以上混合使用。这些 芳香族二羧酸成分中，特别是可有效使用间苯二甲酸、对苯二甲酸和它们的混合物。间苯二 甲酸与对苯二甲酸的混合物特别有效，优选间苯二甲酸/对苯二甲酸的摩尔比为10/90至 95/5，更优选摩尔比为25/75至75/25。另外，作为脂肪族二羧酸成分，例如由己二酸、戊二酸、甲基戊二酸、琥珀酸、甲基 琥珀酸、戊烷二甲酸、己烷二甲酸、庚烷二甲酸、辛烷二甲酸、癸烷二甲酸、十二烷二甲酸、环 己烷二甲酸等脂肪族二羧酸衍生得到。作为通式(1)的粘结剂树脂的玻璃化转变温度，优选为100°C以上180°C以下。该 粘结剂树脂按聚苯乙烯换算的重均分子量为2 X IO4至5 X IO6是有效的，特别优选按聚苯乙 烯换算的重均分子量为5 X IO4至1 X IO60对于通式⑴的粘结剂树脂的制造方法作为具有本发明的结构单元的共聚聚芳酯树脂的制造方法，可以利用使用了衍生 聚芳酯结构的各种二羧酸化合物、二醇化合物或其衍生物的熔融聚合法、溶液聚合法和界 面聚合法，尤其是可有效使用界面聚合法。此外，也可以是应用了其他聚酯树脂的熔融混炼 酯交换反应的制造法。通过将通式(1)的粘结剂树脂用于电子照相感光体、尤其是用于有机感光体的表 面层，能够更好地达成发明目的。以下记载优选的感光体构成。所谓有机感光体，意味着使有机化合物具有对电子照相感光体的构成必不可少的 电荷产生功能和电荷输送功能中的至少一种功能而构成的电子照相感光体，是指由有机电 荷产生物质或有机电荷输送物质构成的感光体、以高分子络合物来完成电荷产生功能和电 荷输送功能而构成的感光体等有机感光体。上述有机感光体也可以具有在导电性支撑体上设置单层结构的感光层的构成，但 本发明中优选至少为下述那样的层构成的感光体，其中优选在最上层的保护层或感光层中 使用通式(1)的粘结剂树脂。1)在导电性支撑体上依次层积有中间层以及作为感光层的电荷产生层和电荷输 送层的层构成，2)在导电性支撑体上依次层积有中间层、作为感光层的电荷产生层和电荷输送层、以及保护层的层构成，以上述1)为中心叙述有机感光体的层构成。〔导电性支撑体〕支撑体只要具有导电性，则可以为任意物质，例如可举出将铝、铜、铬、镍、锌和不 锈钢等金属成型为鼓状或片状而得到的支撑体；在塑料膜上层积了铝、铜等金属箔而得的 支撑体；在塑料膜上蒸镀了铝、氧化铟和氧化锡等而得的支撑体；将导电性物质单独涂布 或与粘结剂树脂一起涂布而设置导电层的金属、塑料膜和纸等。〔中间层〕可以在导电层与感光层的中间设置具备阻隔功能和粘接功能的中间层。中间层可以通过如下方式形成将酪蛋白、聚乙烯醇、硝化纤维素、乙烯_丙烯酸 共聚物、聚酰胺、聚氨酯和明胶等粘结剂树脂溶解在溶剂中，通过浸渍涂布等而形成。尤为 优选可溶解于醇的聚酰胺树脂。此外，出于调整中间层的电阻的目的，可以使中间层含有各种导电性微粒、金属氧 化物。例如氧化铝、氧化锌、氧化钛、氧化锡、氧化锑、氧化铟、氧化铋等各种金属氧化物。可 以使用掺杂有锡的氧化铟、掺杂有锑的氧化锡和氧化锆等超微粒。可以使用一种这些金属氧化物，或两种以上混合使用。两种以上混合的情况下，可 以采用固溶体或熔合的形态。这样的金属氧化物的平均粒径优选为0. 3 μ m以下，更优选为 0. Ιμ 以下。作为中间层使用的溶剂，优选将无机颗粒良好分散并将聚酰胺树脂溶解的溶剂。 具体地说，乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、叔丁醇、仲丁醇等碳原子数为2至4的醇类在聚酰 胺树脂的溶解性和涂布性能方面优异而优选。此外，为了提高保存性、颗粒的分散性，可与 溶剂合用助溶剂，作为该助溶剂可举出甲醇、苄醇、甲苯、二氯甲烷、环己酮、四氢呋喃等。适当选择粘结剂树脂的浓度以使得与中间层的膜厚、生产速度相符。分散无机颗粒等时的无机颗粒相对于粘结剂树脂的混合比例，优选相对于粘结剂 树脂100质量份无机颗粒为20至400质量份，进一步优选为50至200份。作为无机颗粒的分散装置，可以使用超声波分散机、球磨机、砂磨机和均相混合机寸。中间层的干燥方法可以根据溶剂的种类、膜厚适当选择，优选热干燥。中间层的膜厚优选为0. 1至30 μ m，更优选为0.3至20 μ m。〔电荷产生层〕电荷产生层含有电荷产生物质和粘结剂树脂，优选将电荷产生物质分散在粘结剂 树脂溶液中，进行涂布而形成。电荷产生物质可举出苏丹红和双胺蓝(夕、7 > O—)等偶氮原料、芘醌(Ε >>*〃>)和蒽嵌蒽醌等醌颜料、喹啉菁(quinocyanine)颜料、二萘嵌苯颜料、靛蓝和硫 靛蓝等靛蓝颜料、酞菁颜料等。这些电荷产生物质可以单独使用或者以分散在树脂中的形 态使用。作为电荷产生层的粘结剂树脂，可举出例如聚苯乙烯树脂、聚乙烯树脂、聚丙烯树 脂、丙烯酸类树脂、甲基丙烯酸类树脂、氯乙烯树脂、乙酸乙烯酯树脂、聚乙烯醇缩丁醛树 脂、环氧树脂、聚氨酯树脂、酚醛树脂、聚酯树脂、醇酸树脂、聚碳酸酯树脂、有机硅树脂、三聚氰胺树脂、以及含有这些树脂中的两种以上的共聚物树脂(例如，氯乙烯_乙酸乙烯酯共 聚物树脂、氯乙烯_乙酸乙烯酯_马来酸酐共聚物树脂)和聚乙烯咔唑树脂等。电荷产生层优选如下形成用溶剂溶解粘结剂树脂，利用分散机在得到的溶液中 分散电荷产生物质而制备涂布液，用涂布机以恒定的膜厚涂布涂布液，干燥涂布膜，制作电
荷产生层。作为用于将电荷产生层中使用的粘结剂树脂溶解和涂布的溶剂，可举出例如甲 苯、二甲苯、二氯甲烷、1，2_ 二氯乙烷、甲基乙基酮、环己烷、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲醇、乙 醇、丙醇、丁醇、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、四氢呋喃、1，4_ 二氧杂环己烷、1，3_ 二氧戊环、吡 啶和二乙胺等。作为电荷产生物质的分散装置，可以使用超声波分散机、球磨机、砂磨机和均相混 合机等。电荷产生物质相对于粘结剂树脂的混合比例，优选相对于粘结剂树脂100质量份 电荷产生物质为1至600质量份，进一步优选为50至500份。电荷产生层的膜厚根据电荷 产生物质的特性、粘结剂树脂的特性和混合比例等而不同，优选为0. 01至5μπι，更优选为 0. 05至3 μ m。电荷产生层用的涂布液可以通过在涂布前过滤异物和凝集物来防止图像缺 陷的产生。也可以通过真空蒸镀颜料来形成。〔电荷输送层〕电荷输送层含有电荷输送物质(CTM)和粘结剂树脂，将电荷输送物质溶解在粘结 剂树脂溶液中，进行涂布而形成。电荷输送物质例如可以将咔唑衍生物、噁唑衍生物、噁二唑衍生物、噻唑衍生物、 噻二唑衍生物、三唑衍生物、咪唑衍生物、咪唑酮衍生物、咪唑烷衍生物、双咪唑烷衍生物、 苯乙烯基化合物、腙化合物、吡唑啉化合物、噁唑酮衍生物、苯并咪唑衍生物、喹唑啉衍生 物、苯并呋喃衍生物、吖啶衍生物、吩嗪衍生物、氨基均二苯代乙烯衍生物、三芳基胺衍生 物、苯二胺衍生物、均二苯代乙烯衍生物、联苯胺衍生物、聚-N-乙烯基咔唑、聚-1-乙烯基 芘和聚-9-乙烯基蒽、三苯胺衍生物等混合2种以上使用。电荷输送层用的粘结剂树脂优选使用通式⑴的粘结剂树脂。也可以与通式⑴ 的粘结剂树脂一起合用其他树脂。作为合用的粘结剂树脂，可举出聚碳酸酯树脂、聚丙烯酸 酯树脂、其他的聚酯树脂、聚苯乙烯树脂、苯乙烯-丙烯腈共聚物树脂、聚甲基丙烯酸酯树 脂和苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物树脂等。电荷输送层优选如下形成将粘结剂树脂和电荷输送物质溶解而制备涂布液，用 涂布机以恒定膜厚涂布涂布液，将涂布膜干燥，制作电荷输送层。作为用于将含有电荷输送层的粘结剂树脂和电荷输送物质的涂布液溶解的溶剂， 可举出例如二氯甲烷、1，2_ 二氯乙烷、甲苯、二甲苯、苯、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己 酮、乙酸乙酯、四氢呋喃、1，4_ 二氧杂环己烷、1，3_ 二氧戊环、N, N' - 二甲基甲酰胺、吡啶 等，其中，作为使使用通式(1)的粘结剂树脂情况下的电荷输送层的涂布液的溶解性和涂 布液的稳定性都良好的溶剂，可举出四氢呋喃、甲苯、二甲苯、1，4_ 二氧杂环己烷、甲基异丁 基酮、二氯甲烷、1，2_ 二氯乙烷等溶剂。即使不一定使用含卤素元素的溶剂，也能够制作良 好的涂布液。电荷输送物质相对于粘结剂树脂的混合比例，优选相对于粘结剂树脂100质量份电荷输送物质为10至500质量份，进一步优选为20至150质量份。电荷输送层的膜厚根据电荷输送物质的特性、粘结剂树脂的特性和混合比例等而 不同，但优选为5至40 μ m，进一步优选为10至35 μ m。在电荷输送层中可以添加抗氧化剂、电子导电剂、稳定剂等。对于抗氧化剂， 可以是日本特开2000-305291中记载的抗氧化剂，对于电子导电剂，可以是日本特开昭 50-137543等中记载的电子导电剂。此外，在电荷输送层中根据需要也可以添加流平剂。作为能在电荷输送层中合用 的流平剂，可使用二甲基硅油、甲基苯基硅油等硅油类、在侧链具有全氟烷基的聚合物或者 低聚物，其使用量相对于100质量份的粘结剂树脂为0至1质量份左右是适宜的。在有机感光体上形成的静电潜像通过显影作为调色剂像而显影化。用于显影的调 色剂可以是粉碎调色剂，也可以是聚合调色剂，但从得到稳定的粒度分布的观点考虑，优选 用聚合法制作的聚合调色剂。所谓聚合调色剂，是指通过调色剂用粘结剂的树脂的生成和调色剂形状为粘结剂 树脂的原料单体的聚合、以及根据需要通过后续的化学处理而形成的调色剂。更具体地说， 是指经悬浮聚合、乳液聚合等聚合反应和根据需要在其后进行的颗粒间的熔合工序而形成 的调色剂。调色剂的体积平均粒径、即上述50%体积粒径(Dv50)优选为2至9 μ m，更优选为 3至7μπι。通过设为该平均粒径，能够提高分辩率。进而，通过与上述的平均粒径组合，能 够在成为小粒径调色剂的同时减少微细粒径的调色剂的存在量，能够长期改善点图像的的 再现性，形成鲜明性良好的、稳定的图像。调色剂可以为单组分显影剂，也可以为双组分显影剂。作为单组分显影剂使用时，可举出非磁性单组分显影剂、或者在调色剂中含有0. 1 至0. 5 μ m左右的磁性颗粒的磁性单组分显影剂，这些均可使用。此外，可以与载体混合作为双组分显影剂使用。这种情况下，作为载体的磁性颗 粒，可以使用铁、铁氧体、磁铁矿等金属，这些金属与铝、铅等金属的合金等材料。特别优选 铁氧体颗粒。上述磁性颗粒优选其体积平均粒径为15至100 μ m,更优选为25至80 μ m。载体的体积平均粒径可以代表性地通过具备湿式分散机的激光衍射式粒度分布 测定装置“HELOS”(SYMPATEC公司制造)测定。载体优选磁性颗粒进一步被树脂被覆的载体、或者使磁性颗粒分散在树脂中的所 谓的树脂分散型载体。作为涂布用的树脂组成，可使用例如烯烃系树脂、苯乙烯系树脂、苯 乙烯-丙烯酸系树脂、有机硅系树脂、酯系树脂或含氟聚合物系树脂等。此外，作为用于构 成树脂分散型载体的树脂，可以使用例如苯乙烯_丙烯酸系树脂、聚酯树脂、氟系树脂、酚 醛树脂等。其次，对使用了本发明有机感光体的图像形成装置进行说明。图1所示的图像形成装置1是数码方式的图像形成装置，由图像读取部A、图像处 理部B、图像形成部C、作为转印件传送装置的转印件传送部D构成。在图像读取部A的上部设有自动传送原稿的自动原稿输送单元，载置于原稿载置 台11上的原稿被原稿传送辊12—张一张地分离传送，在读取位置13a进行图像的读取。原 稿读取结束后的原稿被原稿传送辊12排出到原稿出纸盘14上。
另一方面，置于稿台玻璃13上时的原稿的图像通过第1镜单元15 (其由构成扫描 光学系统的照明灯和第1镜组成)的速度ν的读取动作、和第2镜单元16 (其由位置上形 成V字状的第2镜和第3镜组成)的向同一方向的速度为ν/2的移动来读取。读取到的图像通过投影透镜17后在作为线型传感器的摄像元件CXD的受光面成 像。在摄像元件CCD上成像的线状光学像依次被光电转换成电信号(亮度信号)后进行A/ D转换，在图像处理部B中实施浓度转换、滤波处理等处理后，图像数据暂时被存储在存储 器中。图像形成部C中，作为图像形成单元，配置有作为像担载体的鼓状感光体21，以及 在其外周按各自动作的顺序配置的使该感光体21带电的带电单元(带电工序)22、检测带 电感光体的表面电位的电位检测单元220、显影单元(显影工序)23、作为转印单元(转印 工序)的转印传送带装置45、感光体21的清洁装置(清洁工序)26和作为光除电单元(光 除电工序)的PCL(预带电灯)27。此外，在显影单元23的下游侧设有用于测定在感光体 21上显影的像斑(〃 ？ +像)的反射浓度的反射浓度检测单元222。感光体21在图示的 顺时针方向被旋转驱动。利用带电单元22使旋转的感光体21带上相同的电后，通过作为像曝光单元(像 曝光工序)30的曝光光学系统，基于从图像处理部B的存储器中调出的图像信号进行像曝 光。作为写入单元即像曝光单元30的曝光光学系统，以未图示的激光二极管为发光光源， 经过旋转的多面镜31、f θ透镜34、柱面透镜35后，光路被反射镜32弯折，进行主扫描，对 感光体21在Ao的位置进行像曝光，通过感光体21的旋转(副扫描)形成静电潜像。本实 施方式的一例中对文字部分进行曝光，形成静电潜像。本发明的图像形成装置中，在感光体上形成静电潜像时，优选将振荡波长为350 至SOOnm的半导体激光或发光二极管作为像曝光光源使用。使用这些像曝光光源，将写入 的主扫描方向的曝光点直径控制在10至100 μ m，在有机感光体上进行数字曝光，由此能够 得到400dpi (dpi 每2. 54cm的点数)以上至2500dpi的高分辩率的电子照相图像。所谓曝光点直径，是指沿该曝光光束的强度为峰强度的Ι/e2以上的区域的主扫描 方向的曝光光束的长度(Ld 长度在最大位置进行测定)。作为所用的光束，有应用了半导体激光的扫描光学系统和LED的固体扫描仪等， 对于光强度分布，有高斯分布和洛伦兹分布等，以各自的峰强度的Ι/e2以上的区域为曝光 点直径。感光体21上的静电潜像利用显影单元23进行反转显影，在感光体21的表面形成 可视像的调色剂像。本发明的图像形成方法中，用于该显影单元的显影剂优选使用聚合调 色剂。通过将形状和粒度分布均勻的聚合调色剂与本发明的有机感光体合用，能够得到鲜 明性更加良好的电子照相图像。转印件传送部D中，在图像形成单元的下方设有作为存放不同尺寸的转印件P的 转印件存放单元的供纸单元41 (A)、41 (B)、41 (C)，并且在侧面设有进行手动送纸的手动送 纸单元42，从这些单元中的任一个选择的转印件P通过导向辊43沿传送路40被传送，通过 对传送的转印件P的倾斜和偏移进行修正的一对送纸定位辊44转印件P暂时停止后进行 再送纸，被导到传送路40、转印前辊43a、送纸路径46和进入导板47，在转印位置Bo通过转 印极24和分离极25在转印传送带装置45的转印传送带454上载置传送感光体21上的调
21色剂图像同时转印到转印件P上，该转印件P从感光体21面分离，通过转印传送带装置45 被传送到定影单元50。定影单元50具有定影辊51和加压辊52，使转印件P在定影辊51和加压辊52之 间通过，由此通过加热、加压来使调色剂定影。完成了调色剂图像定影的转印件P被排出到 出纸盘64上。以上说明了在转印件的单侧进行图像形成的状态，两面复印的情况下，排纸切换 构件170进行切换，转印件导向部177开放，沿虚线箭头方向传送转印件P。进而，转印件P在传送单元178的作用下被传送到下方，通过转印件反转部179使 之切回，转印件P的后端部成为前端部，被传送到两面复印用送纸单元130内。转印件P利用设于两面复印用供纸单元130的传送导件131移动到送纸方向，用 送纸辊132将转印件P再送纸，将转印件P导到传送路40。再次如上所述地向感光体21方向传送转印件P，在转印件P的背面转印调色剂图 像，用定影单元50定影后，排纸到出纸盘64上。作为本发明的图像形成装置，可以将上述的感光体和显影器、清洁器等构成要件 作为处理盒一体结合地构成，将该单元相对于装置主体可自由装卸地构成。此外，也可以将 带电器、像曝光器、显影器、转印或分离器以及清洁器中的至少之一与感光体一起一体支撑 地形成处理盒，制成可自由装卸于装置本体的单一单元，使用装置本体的导轨等导向单元 形成自由装卸的构成。图2是表示本发明一实施方式的彩色图像形成装置的截面构成图。该彩色图像形成装置被称为串联型彩色图像形成装置，由4组图像形成部(图像 形成单元)ΙΟΥ、10M、10C、10Bk、无端带状中间转印体单元7、送纸传送单元21和定影单元24 构成。在图像形成装置的本体A的上部配置有原稿图像读取装置SC。形成黄色图像的图像形成部IOY具有配置于作为第1图像担载体的鼓状感光体 IY周围的带电单元(带电工序)2Y、曝光单元(曝光工序)3Y、显影单元(显影工序)4Y、作 为一次转印单元(一次转印工序)的一次转印辊5Υ、清洁单元6Υ。形成品红色图像的图像 形成部IOM具有作为第1图像担载体的鼓状感光体1Μ、带电单元2Μ、曝光单元3Μ、显影单 元4Μ、作为一次转印单元的一次转印辊5Μ、清洁单元6Μ。形成青色图像的图像形成部IOC 具有作为第1图像担载体的鼓状感光体1C、带电单元2C、曝光单元3C、显影单元4C、作为 一次转印单元的一次转印辊5C、清洁单元6C。形成黑色图像的图像形成部IOBk具有作为 第1图像担载体的鼓状感光体lBk、带电单元2Bk、曝光单元3Bk、显影单元4Bk、作为一次转 印单元的一次转印辊5Bk、清洁单元6Bk。4组图像形成单元ΙΟΥ、10M、10C、IOBk以感光鼓1Y、1M、1C、IBk为中心，由旋转的带 电单元2Y、2M、2C、2Bk、像曝光单元3Y、3M、3C、3Bk、旋转的显影单元4Y、4M、4C、4Bk以及清洁 感光鼓1Y、1M、ICUBk的清洁单元5Y、5M、5C、5Bk构成。图像形成单元ΙΟΥ、10M、10C、IOBk只是在感光体1Y、1M、1C、IBk上分别形成的调色 剂图像的颜色不同，但构成相同，以图像形成单元IOY为例进行详细说明。图像形成单元10Y，在作为像形成体的感光鼓IY的周围配置带电单元2Y(以下简 称为带电单元2Υ或带电器2Υ)、曝光单元3Υ、显影单元4Υ、清洁单元5Υ (以下简称为清洁单 元5Υ或清洁刮板5Υ)，在感光鼓IY上形成黄色(Y)的调色剂图像。此外，本实施方式中，设计成该图像形成单元IOY中至少将感光鼓1Y、带电单元2Y、显影单元4Y、清洁单元5Y —体 化。 带电单元2Y是对感光鼓IY赋予相同电位的单元，本实施方式中，对感光鼓IY使 用电晕放电型的带电器2Y。像曝光单元3Y是在被带电器2Y赋予了相同电位的感光鼓IY上基于图像信号(黄 色)进行曝光、形成对应于黄色图像的静电潜像的单元，作为该曝光单元3Y，可以使用由在 感光鼓IY的轴向上将发光元件排列成阵列状的LED和成像元件(商品名SELF0C Lens)构 成的曝光单元、或者激光光学系统等。作为图像形成装置，可以将上述的感光体和显影器、清洁器等构成要件作为处理 盒(图像形成单元)一体结合地构成，且将该图像形成单元相对于装置主体可自由装卸地 构成。此外，也可以将带电器、像曝光器、显影器、转印或分离器以及清洁器中的至少之一与 感光体一起一体支撑地形成处理盒(图像形成单元)，制成可自由装卸于装置主体的单一 图像形成单元，使用装置本体的导轨等导向单元形成自由装卸的构成。此处，所谓“一体支 撑”，是指在装卸处理盒时，能以处理盒单元作为1个块体进行安装或拆卸。无端带状中间转印体单元7具有半导电性环带状的作为第2图像担载体的无端带 状中间转印体70，所述无端带状中间转引体70被卷绕在多个辊上且被可转动地支撑。由图像形成单元10Y、10M、IOCUOBk形成的各色图像通过作为一次转印单元的一 次转印辊5Y、5M、5C、5Bk被逐次转印到转动的无端带状中间转印体70上，形成要合成的彩 色图像。存放在供纸盒20内的作为转印件(担载定影后的最终图像的支撑体例如普通纸、 透明片等)的转印件P被送纸单元21传送，经过多个中间辊22A、22B、22C、22D、定位辊23， 被传送到作为二次转印单元的二次转印辊5b，在转印件P上进行二次转印而将彩色图像一 概转印。转印有彩色图像的转印件P利用定影单元24进行定影处理，被排纸辊25挟持而 载置于机器外的出纸盘26上。此处，将中间转印体和转印件等在感光体上形成的调色剂图 像的转印支撑体统称为转印介质。另一方面，用作为二次转印单元的二次转印辊5b将彩色图像转印到转印件P后， 将转印件P曲率分离的无端带状中间转印体70通过清洁单元6b将残留调色剂除去。在图像形成处理中，一次转印辊5Bk总是与感光体IBk抵接。其他的一次转印辊 5Y、5M、5C仅在彩色图像形成时与各自对应的感光体1Y、1M、IC抵接。二次转印辊5b仅在转印件P通过其而进行二次转印时与无端带状中间转印体70 抵接。另外，介由支撑导轨82L、82R可以从装置主体A中拉出框体8。框体8由图像形成部10Y、10M、IOCUOBk和无端带状中间转印体单元7构成。图像形成部10Y、10M、IOCUOBk在垂直方向纵列配置。在感光体1Y、1M、1C、IBk的 图示左侧方配置无端带状中间转印体单元7。无端带状中间转印体单元7由卷绕在辊71、 72、73、74上且可转动的无端带状中间转印体70、一次转印辊5Y、5M、5C、5Bk以及清洁单元 6b构成。图3是使用了本发明有机感光体的彩色图像形成装置(至少在有机感光体的周边 具有带电单元、曝光单元、多个显影单元、转印单元、清洁单元和中间转印体的复印机或者 激光束打印机)的构成截面图。带状的中间转印体70使用电阻为中等程度的弹性体。
1是作为像形成体被反复使用的转鼓型感光体，在箭头所示的逆时针方向以规定 的圆周速度被旋转驱动。感光体1在旋转过程中被带电单元(带电工序)2处理成同样具有规定的极性和 电位，接下来，通过未图示的像曝光单元(像曝光工序)3，受到图像曝光，从而形成与目标 彩色图像的黄色(Y)的颜色成分像(颜色信息)相对应的静电潜像，该图像曝光利用采用 激光束的扫描曝光用光等进行，其中所述激光束对应于图像信息的随时间变化的电数字像 素信号而调制。接着，该静电潜像通过黄色(Y)的显影单元即显影工序(黄色显影器)4Y被作为 第1颜色的黄色调色剂显影。此时，第2至第4显影单元(品红色显影器、青色显影器、黑 色显影器)4M.4C.4Bk各显影器不工作，不作用于感光体1，并且上述第1颜色的黄色调色剂 图像不受上述第2至第4显影器的影响。中间转印体70用辊79a、79b、79C、79d、79e张架，在顺时针方向以与感光体1相同
的圆周速度被旋转驱动。在感光体1上形成且担载于其上的第1颜色黄色调色剂图像在通过感光体1与中 间转印体70之间的压印部的过程中，利用从一次转印辊5a施加到中间转印体70的一次转 印偏压所形成的电场，被中间转印(一次转印)到中间转印体70的外周面上。完成了与中间转印体70相对应的第1颜色黄色调色剂图像的转印的感光体1的 表面被清洁装置6a清扫。接下来同样地依次在中间转印体70上叠加转印第2颜色品红色调色剂图像、第3 颜色青色调色剂图像、第4颜色黑调色剂图像，形成与目标彩色图像相对应的叠加彩色调 色剂图像。用二次转印辊5b相对二次转印对向辊79b平行轴承地配置成可从中间转印体70 下面部离开的状态。用于从感光体1向中间转印体70依次重叠转印第1至第4颜色调色剂图像的一 次转印偏压是与调色剂相反的极性，由偏压电源施加。其施加电压例如为+100V +2kV。在从感光体1向中间转印体70的第1至第3颜色调色剂图像的一次转印工序中， 二次转印辊5b和中间转印体清洁单元6b也可以从中间转印体70离开。转印到带状中间转印体70上的叠加彩色调色剂图像向作为第2图像担载体的转 印件P的转印如下进行，即，在二次转印辊5b与中间转印体70的带抵接的同时，转印件P 从一对送纸定位辊23通过转印件导件，在规定的时机被传送到中间转印体70的带上与二 次转印辊5b抵接的压印线。由偏压电源向二次转印辊5b施加二次转印偏压。利用该二次 转印偏压，将叠加彩色调色剂图像从中间转印体70转印(二次转印)到作为第2图像担载 体的转印件P上。将接受了调色剂图像转印的转印件P导入定影单元24，进行加热定影。本发明的图像形成装置一般适用于电子照相复印机、激光打印机、LED打印机和液 晶光闸式打印机等电子照相装置，进而，也可以广泛地用于应用了电子照相技术的显示器、 记录、轻印刷、制版和传真机等装置。实施例接着，通过实施例更详细地说明本发明。实施例中使用的“份”全部表示质量份。实施例1
如下地制作感光体1。对圆筒形铝支撑体的表面进行切削加工，准备表面粗糙度Rz为1. 5μπι的导电性 支撑体。〈中间层〉制作下述组成的中间层涂布液。聚酰胺树脂Χ1010 (Daicel Degussa株式会社制造) 1份二氧化钛 SMT500SAS (TAYCA 公司制造)1. 1 份乙醇20份使用砂磨机作为分散机，以分批式进行10小时的分散。使用上述涂布液以浸渍涂布法在支撑体上进行涂布，以使在110°C干燥20分钟后 的膜厚为2 μ m。<电荷产生层>电荷产生物质钛氧基酞菁颜料(Cu-Κα特性X射线衍射光谱测定中至少在 27.3°的位置具有最大衍射峰的钛氧基酞菁颜料) 20份聚乙烯醇缩丁醛树脂(#6000_C 电气化学工业公司制造)10份乙酸叔丁酯700份
4-甲氧基-4-甲基-2-戊酮 300份将上述物质混合，使用砂磨机分散10小时，制备电荷产生层涂布液。用浸渍涂布 法将该涂布液涂布在中间层上，形成干燥膜厚为0. 3μπι的电荷产生层。<电荷输送层>电荷输送物质CTM (下述化合物A)150份粘结剂具有下述结构单元的共聚聚芳酯树脂(表1 表6的No. 1记载的第 1 二醇/第2 二醇=0.5/0. 5 (摩尔)的混合物与间苯二甲酸(al)/对苯二甲酸(a2)= 0. 5/0. 5 (摩尔)的混合物的共聚)300份抗氧化剂(IrganoxlOlO 日本Ciba-Geigy公司制造) 6份溶剂甲苯/四氢呋喃=1. 5/8. 5 (份)2000份硅油(KF-54 信越化学公司制造)1份将上述物质混合，溶解，制备电荷输送层涂布液。使用浸渍涂布法在电荷产生层上 涂布该涂布液，在110°c干燥60分钟后形成膜厚为25 μ m的电荷输送层，制作成感光体1。l/m=0.5/0.5聚苯乙烯换算的重均分子量230，000实施例2感光体2的制作在感光体1的制作中，将电荷输送层的粘结剂替换为具有下述结构单元的共聚聚 芳酯树脂(表1 表6的No. 2记载的第1 二醇/第2 二醇=0. 5/0. 5 (摩尔)的混合物与 间苯二甲酸(al)/对苯二甲酸(a2) =0. 5/0. 5 (摩尔)的混合物的共聚)，除此以外同样地 操作，制作感光体2。
芳酯树脂(表1 表6的No. 3记载的第1 二醇/第2 二醇=0. 95/0. 05 (摩尔)的混合物 与间苯二甲酸(al)/对苯二甲酸(a2) =0. 5/0. 5 (摩尔)的混合物的共聚)，除此以外同样 地操作，制作感光体3。 聚苯乙烯换算的重均分子量210，000实施例4感光体4的制作在感光体1的制作中，将电荷输送层的粘结剂替换为具有下述结构单元的共聚聚 芳酯树脂(表1 表6的No. 4记载的第1 二醇/第2 二醇=0. 05/0. 95 (摩尔)的混合物 与间苯二甲酸(al)/对苯二甲酸(a2) =0. 5/0. 5 (摩尔)的混合物的共聚)，将溶剂的量变 更为4000份，除此以外同样地操作，制作感光体4。
聚苯乙烯换算的重均分子量220，000 实施例3 感光体3的制作
在感光体1的制作中，将电荷输送层的粘结剂替换为具有下述结构单元的共聚聚l/m =0.05/0.95聚苯乙烯换算的重均分子量220，000 实施例5感光体5的制作在感光体1的制作中，将电荷输送层的粘结剂替换为具有下述结构单元的共聚聚
芳酯树脂(表1 表6的No. 5记载的第1 聚苯乙烯换算的重均分子量200，000实施例6感光体6的制作在感光体1的制作中，将电荷输送层的粘结剂替换为具有下述结构单元的共聚聚 芳酯树脂(表1 表6的No. 6记载的第1 二醇/第2 二醇=0. 65/0. 35 (摩尔)的混合物 与间苯二甲酸(al)/对苯二甲酸(a2) =0. 5/0. 5 (摩尔)的混合物的共聚)，除此以外同样 地操作，制作感光体6。l/m=0.65/0.35聚苯乙烯换算的重均分子量230，000实施例7感光体7的制作在感光体1的制作中，将电荷输送层的粘结剂替换为具有下述结构单元的共聚聚 芳酯树脂(表1 表6的No. 7记载的第1 二醇/第2 二醇=0. 5/0. 5 (摩尔)的混合物与 间苯二甲酸(al)/对苯二甲酸(a2) =0. 5/0. 5 (摩尔)的混合物的共聚)，除此以外同样地 操作，制作感光体7。 聚苯乙烯换算的重均分子量210，000实施例8感光体8的制作在感光体1的制作中，将电荷输送层的粘结剂替换为具有下述结构单元的共聚聚 芳酯树脂(表1 表6的No. 8记载的第1 二醇/第2 二醇=0. 5/0. 5 (摩尔)的混合物与 间苯二甲酸(al)/对苯二甲酸(a2) =0. 5/0. 5 (摩尔)的混合物的共聚)，除此以外同样地 操作，制作感光体8。
聚苯乙烯换算的重均分子量220，000实施例9感光体9的制作在感光体1的制作中，将电荷输送层的粘结剂替换为具有下述结构单元的共聚聚 芳酯树脂(表1 表6的No. 9记载的第1 二醇/第2 二醇=0. 6/0. 4 (摩尔)的混合物与 间苯二甲酸(al)/对苯二甲酸(a2) =0. 5/0. 5 (摩尔)的混合物的共聚)，除此以外同样地 操作，制作感光体9。 聚苯乙烯换算的重均分子量230，000实施例10感光体10的制作在感光体1的制作中，将电荷输送层的粘结剂替换为具有下述结构单元的共聚聚 芳酯树脂(表1 表6的No. 10记载的第1 二醇/第2 二醇=0. 5/0. 5 (摩尔)的混合物 与间苯二甲酸(al)/对苯二甲酸(a2) =0. 5/0.5(摩尔)的混合物的共聚)，除此以外同样 地操作，制作感光体10。 聚苯乙烯换算的重均分子量220，000实施例11感光体11的制作在感光体1的制作中，将电荷输送层的粘结剂替换为具有下述结构单元的共聚聚 芳酯树脂(表1 表6的No. 11记载的第1 二醇/第2 二醇=0. 6/0. 4(摩尔)的混合物 与间苯二甲酸(al)/对苯二甲酸(a2) =0. 5/0.5(摩尔)的混合物的共聚)，除此以外同样 地操作，制作感光体11。聚苯乙烯换算的重均分子量220，000实施例12感光体12的制作在感光体1的制作中，将电荷输送层的粘结剂替换为具有下述结构单元的共聚聚 芳酯树脂(表1 表6的No. 12记载的第1 二醇/第2 二醇=0. 6/0. 4 (摩尔)的混合物、 与二羧酸化合物=二苯醚-4，4’_ 二甲酸(a3) = 1.0(摩尔)的共聚)，除此以外同样地操 作，制作感光体12。
l/m=0.5/0.5聚苯乙烯换算的重均分子量240，000实施例14感光体14的制作在感光体1的制作中，将电荷输送层的粘结剂替换为具有下述结构单元的共聚聚 芳酯树脂(表1 表6的No. 14记载的第1 二醇/第2 二醇=0. 4/0. 6 (摩尔)的混合物、 与二羧酸化合物=二苯醚-4，4’_ 二甲酸(a3)的共聚)，除此以外同样地操作，制作感光体 14。
聚苯乙烯换算的重均分子量210，000 实施例13 感光体13的制作
在感光体1的制作中，将电荷输送层的粘结剂替换为具有下述结构单元的共聚聚
芳酯树脂(表1 表6的No. 13记载的第1
第2 二醇=ο. 5/0. 5 (摩尔)的混合物、
与二羧酸化合物=二苯醚-4，4’_ 二甲酸(a3) = 1.0(摩尔)的共聚)，除此以外同样地操
作，制作感光体13。
32 聚苯乙烯换算的重均分子量230，000实施例15感光体15的制作在感光体1的制作中，将电荷输送层的粘结剂替换为具有下述结构单元的共聚聚
芳酯树脂(表1 表6的No. 15记载的第1
第2
=0. 5/0.5 (摩尔)的混合
物、与二羧酸化合物=间苯二甲酸(al)/对苯二甲酸(a2)/二苯醚_4，4’ - 二甲酸(a3)= 0. 333/0. 333/0. 333 (摩尔)的混合物的共聚)，除此以外同样地操作，制作感光体15。

聚芳酯树脂(表1 表6的No. 16记载的第1混合物、与二羧酸化合物=间苯二甲酸(al)/对苯二甲酸(a2)/2，6_萘二甲酸(a4)=
0. 4/0. 4/0. 2 (摩尔)的混合物的共聚)，除此以外同样地操作，制作感光体16。 聚苯乙烯换算的重均分子量240，000 实施例17 感光体17的制作在感光体1的制作中，将电荷输送层的粘结剂替换为具有下述结构单元的
共聚聚芳酯树脂(表1 表6的No. 17记载的第1 二醇/第2 二醇=0.6/0. 4(摩 尔)的混合物、与二羧酸化合物=间苯二甲酸(al)/对苯二甲酸(a2)/己二酸(a5)= 0. 333/0. 333/0. 333 (摩尔)的混合物的共聚)，除此以外同样地操作，制作感光体17。
聚苯乙烯换算的重均分子量250，000实施例18感光体18的制作在感光体1的制作中，将电荷输送层的粘结剂替换为具有下述结构单元的共聚聚
二醇/第2 二醇=0. 5/0. 5 (摩尔)的混合物、 .甲酸(a2) = 0. 5/0. 5 (摩尔)的混合物的共
芳酯树脂(表1 表6的No. 18记载的第1 与二羧酸化合物=间苯二甲酸(al)/对苯二 聚)，除此以外同样地操作，制作感光体18。

l/m=0.5/0.5
聚苯乙烯换算的重均分子量220，000 实施例19 感光体19的制作
在感光体1的制作中，将电荷输送层的粘结剂替换为具有下述结构单元的共聚聚
35芳酯树脂(表1 表6的No. 19记载的第1 二醇/第2 二醇=0. 4/0. 6 (摩尔)的混合物、 与二羧酸化合物=二苯醚-4，4’_ 二甲酸(a3)的共聚)，除此以外同样地操作，制作感光体 19。
聚苯乙烯换算的重均分子量220，000 实施例20 感光体20的制作
在感光体1的制作中，将电荷输送层的粘结剂替换为具有下述结构单元的共聚聚
芳酯树脂(表1 表6的No. 20记载的第1 二醇/第2 二醇=0. 7/0. 3 (摩尔)的混合物、 与二羧酸化合物=间苯二甲酸(al)/对苯二甲酸(a2) = 0.5/0. 5(摩尔)的混合物的共 聚)，除此以外同样地操作，制作感光体20。
l/m=0.7/0.3聚苯乙烯换算的重均分子量230，000感光体21 (比较例1)的制作在感光体1的制作中，将电荷输送层的粘结剂替换为具有下述结构单元的共聚聚 芳酯树脂(如表1 表6的No. 21所记载，除去第1 二醇，为第2 二醇1. 0 (摩尔)与间苯 二甲酸(al)/对苯二甲酸(a2) = 0.5/0. 5(摩尔)的混合物的共聚)，将溶剂变更为4000 份的四氢呋喃，除此以外同样地操作，制作感光体21。
聚苯乙烯换算的重均分子量200，000 感光体22 (比较例2)的制作
在感光体1的制作中，将电荷输送层的粘结剂替换为下述结构单元的聚碳酸酯 三菱瓦斯化学公司制造)，除此以外同样地操作，制作感光体22。 感光体23的制作在感光体1的制作中，将电荷输送层的粘结剂替换为具有下述结构单元的共聚聚 芳酯树脂(表1 表6的No. 23记载的第1 二醇/第2 二醇=0. 03/0. 97 (摩尔)的混合 物与二羧酸化合物=间苯二甲酸(al)/对苯二甲酸(a2) = 0.5/0. 5(摩尔)的混合物的共 聚)，将溶剂变更为4000份的四氢呋喃，除此以外同样地操作，制作感光体23。 聚苯乙烯换算的重均分子量220，000感光体24的制作在感光体1的制作中，将电荷输送层的粘结剂替换为具有下述结构单元的共聚聚 芳酯树脂(表1 表6的No. 23记载的第1 二醇/第2 二醇=0. 97/0. 03 (摩尔)的混合 物与二羧酸化合物=间苯二甲酸(al)/对苯二甲酸(a2) = 0.5/0. 5(摩尔)的混合物的共 聚)，除此以外同样地操作，制作感光体24。l/m=0.97/0.03聚苯乙烯换算的重均分子量220，000感光体25的制作在感光体1的制作中，将电荷输送层的粘结剂替换为具有下述结构单元的共聚聚 芳酯树脂(表1 表6的No. 25记载的第1 二醇/第2 二醇=0. 03/0. 97 (摩尔)的混合 物与二羧酸化合物=间苯二甲酸(al)/对苯二甲酸(a2) = 0.5/0. 5(摩尔)的混合物的共 聚)，除此以外同样地操作，制作感光体25。 聚苯乙烯换算的重均分子量230，000感光体26的制作在感光体1的制作中，将电荷输送层的粘结剂替换为具有下述结构单元的共聚聚 芳酯树脂(表1 表6的No. 26记载的第1 二醇/第2 二醇=0. 97/0. 03 (摩尔)的混合 物与二羧酸化合物=间苯二甲酸(al)/对苯二甲酸(a2) = 0.5/0. 5(摩尔)的混合物的共 聚)，除此以外同样地操作，制作感光体26。
l/m=0.97/0.03聚苯乙烯换算的重均分子量230，000表1
〔感光体的评价〕对如上得到的感光体基本上使用具有图2构成的市售全彩色复合机bizhub PRO
C6500(柯尼卡美能达商用科技株式会社制造；使用600dpi、780nm的半导体激光的曝光用 光)进行评价。上述全彩色复合机由于具有4组图像形成单元，所以对各图像形成单元的 感光体统一用同一种类的感光体(例如，感光体1的情况下，准备4根感光体1)进行评价。 各评价中，在30°C、80% RH的条件下，将Y、M、C、Bk各色印字率2. 5%的A4图像印在中性 纸A4纸上，印10万张，进行耐印刷试验，其后，在下述的各个不同的环境条件下进行评价。(电位特性)上述评价中进行10万张印刷，使用在bizhub PRO C6500的显影单元的位置设置 了表面电位计的改造机评价初期和10万张后的表面电位。测定曝光部的表面电位VL(V)、未曝光部的表面电位VH(V)，利用变动的绝对值评 价初期和10万张后的电位变动、Δ VL (V)、AVH(V)0感光体带电电位(未曝光部电位)将初期电位设定为-700V。(彩色图像的评价)在30°C、80% RH的环境条件下印刷10万张进行耐印刷试验后，在20°C、50% RH 的环境条件下放置12小时，使全彩色复合机bizhub PRO C6500的4组图像形成单元工作， 将包含人脸照片的半色调图像印刷在A4纸上，以下述基准进行评价。A 平滑地再现半调色的彩色图像，没有发现产生图像模糊和图像不均B:在半调色的彩色图像上部分产生图像模糊或图像不均，但并不明显，整体上平 滑地再现(实用上没有问题)C 在半调色的彩色图像中，局部包含明显的图像模糊、图像不均，没有再现性(实 用上有问题)D 半调色的彩色图像的整个面上产生明显的图像模糊或者图像不均(实用上有 问题)。(感光体的耗损量)上述评价中进行10万张印刷，使用初期膜厚和10万张后的膜厚差进行评价。对 于感光层的膜厚，随意在10处测定均一膜厚部分(由于感光体的两端的膜厚容易不均勻， 所以至少除去两端5cm)，以其平均值作为感光层的膜厚。膜厚测定器使用涡电流方式的 膜厚测定器EDDY560C(HELMUTFISCHER GMBTE CO公司制造)进行测定，计算出距初期膜厚 (27. 3 μ m)的耗损量。(溶剂溶解性、涂布液保存性)对感光体1至26的电荷输送层的粘结剂，评价涂布液的溶剂溶解性和涂布液的保 存性。对于溶剂溶解性，在如下3的条件下制作涂布液时评价粘结剂树脂等的溶解性。条件1 电荷输送物质CTM (上述化合物A)150份粘结剂各感光体的电荷输送层的粘结剂300份抗氧化剂(IrganoxlOlO 日本Ciba-Geigy公司制造)6份甲苯/四氢呋喃=1.5/8. 5(部)2000份硅油(KF-54 信越化学公司制造)1份条件2:电荷输送物质CTM (上述化合物A)150份
粘结剂各感光体的电荷输送层的粘结剂300份抗氧化剂(IrganoxlOlO 日本Ciba-Geigy公司制造)6份四氢呋喃2000份硅油(KF-54 信越化学公司制造)1份条件3 电荷输送物质CTM (上述化合物A)150份粘结剂各感光体的电荷输送层的粘结剂300份抗氧化剂(IrganoxlOlO 日本Ciba-Geigy公司制造)6份甲基异丁基酮/ 二甲苯/四氢呋喃=3/3/42000份硅油(KF-54 信越化学公司制造)1份对于涂布液保存性，对条件1、条件2、条件3的涂布液进行5°C、48小时保存(低 温保存)以及30°C、48小时保存(高温保存)，评价各涂布液保存后有无变化。溶剂溶解性的评价基准A 可以容易地均勻溶解，完全没有问题。B 溶解稍难，为合格下限的水平。C: 一部分没有溶解，产生沉淀，但稍微稀释后就能够溶解。但由于涂布液的浓度稍 低，所以对于感光体的制造来说是不利的。D 溶解度明显不足，需要5倍以上的稀释才能溶解，不具有实用性。涂布液保存性的评价基准A 完全没有问题。B 低温保存时具有稍稍凝胶化的倾向，但为可使用的水平。C:低温保存时有析出。D 任何保存条件下都有不合格水平的析出。将评价结果归纳于下表7中。
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由表7可知，本发明的感光体中，来源于第1 二醇的结构(R1)与来源于第2 二醇
的结构(R2)的摩尔比(R7R2)为5/95至95/5的感光体1至20在各评价项目中获得了比
具有实用性更好的结果，但比较例的感光体21在电位评价、彩色图像的评价、溶剂溶解性、
涂布液保存性中的至少一个项目中大为劣化，感光体22的感光体耗损量大，10万张后的电
位变动也大，彩色图像的评价劣化，结果都在实用性方面存在问题。此外，虽然是本发明的 感光体、但来源于第1 二醇的结构(R1)与来源于第2 二醇的结构(R2)的摩尔比(R7R2)在 5/95至95/5范围外的感光体23至26，在电位评价、彩色图像的评价中虽然能确保充分的 实用性，但在溶剂溶解性、涂布液保存性方面比感光体1至20稍差。
权利要求
一种电子照相感光体，在导电性支撑体上具有感光层，其特征在于，感光层含有具有通式(1)表示的结构单元的粘结剂树脂，通式(1)通式(1)中，R1表示具有3个以上芳香环的2价基团，R2表示与R1不同的具有2个以上芳香环的2价基团，R3表示2价有机基团。FSA00000156665400011.tif
2.如权利要求1所述的电子照相感光体，其特征在于，通式(1)中的R3是由二羧酸 R3(COOH)2衍生的2价有机基团，R1是由第1 二醇R1 (OH)2衍生的2价基团，R2是由第2 二醇 R2(OH)2衍生的2价基团。
3.如权利要求2所述的电子照相感光体，其特征在于，第1二醇R1 (OH)2为下述通式(2) 的芳香族二醇化合物，通式(2)HO- Φ '-A1- Φ 2-Α2-. . . -Aj"1- Φ j-0HΦ1、Φ2、... Φ」表示芳香环，j为3以上的整数，A\A\. . . Aj-1为选自-CRnR12-、-! 13、-。-、』-和直接键合中的基团，j为3以上的整数，其中，R"、R12表示烷基、烯丙基、芳基、烷氧基、卤素，R11和R12可以键合形成环，R13表示 碳原子数为2个以上的亚烷基，第2 二醇R2(OH)2为通式(3)的芳香族二醇化合物，通式(3)HO- Φ '-B1- Φ 2-Β2-. . . -Bk"1- Φ k-0HΦ1、Φ2、... Φ15表示芳香环，k为2以上的整数，B1、B2、. . . Bk-1 为选自-CR21R22-、-R23-, -O-、-S-、-SO2-和直接键合中的基团，k 为 2 以 上的整数，其中，R21、R22表示烷基、烯丙基、芳基、烷氧基、卤素，R21和R22可以键合形成环，R23表示 碳原子数为2个以上的亚烷基。
4.如权利要求3所述的电子照相感光体，其特征在于，第1二醇R1 (OH)2为选自通式 (2a)< 和(2b)中的一种以上的二醇化合物，通式(2a) 通式(2b) R和R可以键合形成另外的环，全部的R可以相同也可以不同。
5.如权利要求3所述的电子照相感光体，其特征在于，第2 二醇R2(OH)2为选自下述通 式(3a) 通式(3c)中的一种以上的二醇化合物， 通式(3a) 通式(3a) 通式(3c)中，R为选自烷基、烯丙基和芳基中的基团， R和R可以键合形成另外的环，全部的R可以相同也可以不同。
6.如权利要求3所述的电子照相感光体，其特征在于，第2 二醇R2(OH)2为选自下述通 式(3d)和(3e)中的一种以上的芳香族二醇化合物， 通式(3d) 通式(3d)、(3e)中，R为选自烷基、烯丙基和芳基中的基团，R和R可以键合形成另外的环，全部的R可以为相同的官能团，也可以为稍微不同的官能团。
7.一种图像形成装置，在电子照相感光体的周边至少具有带电单元、曝光单元和显影 单元，反复进行图像形成，其特征在于，该电子照相感光体为权利要求1所述的电子照相感 光体。
8.—种处理盒，其特征在于，一体化地具有权利要求1所述的电子照相感光体和选自 带电单元、清洁单元、像曝光单元和显影单元中的至少一个单元，且能装卸于图像形成装置。
全文摘要
本发明涉及电子照相感光体、图像形成装置和处理盒。本发明的目的在于提供一种高性能的电子照相感光体，其解决了使用现有聚芳酯的电子照相感光体的课题，即，在改善耐磨耗特性的同时改善了在涂布液溶剂中的溶解性、电学特性(剩余电位、明部电位等)，具有高耐久性，即使对于反复使用也可持续得到良好的图像。此外，本发明的目的在于提供通过使用上述电子照相感光体而实现了小型且能高速印刷的高可靠性的图像形成装置和图像形成装置用处理盒。所述电子照相感光体在导电性支撑体上具有感光层，其特征在于，该感光层含有具有特定结构单元的粘结剂树脂。
文档编号G03G5/05GK101930185SQ20101020887
公开日2010年12月29日 申请日期2010年6月18日 优先权日2009年6月24日
发明者佐佐木辉夫 申请人:柯尼卡美能达商用科技株式会社