可带正电的色调剂、静电荷图像显影剂、色调剂盒、图像形成方法和图像形成设备的制作方法

可带正电的色调剂、静电荷图像显影剂、色调剂盒、图像形成方法和图像形成设备的制作方法
【专利摘要】本发明涉及可带正电的色调剂、静电荷图像显影剂、色调剂盒、图像形成方法和图像形成设备。所述可带正电的色调剂包含色调剂母颗粒，所述色调剂母颗粒含有具有烯式不饱和键的粘合剂树脂，其中，通过在将所述色调剂与甲基乙基酮混合之后添加离子交换水而由水相提取出的成分的胺值为600～1,250，并且该由水相提取出的成分的重均分子量为1,000～200,000。
【专利说明】可带正电的色调剂、静电荷图像显影剂、色调剂盒、图像形成方法和图像形成设备
【技术领域】
[0001]本发明涉及可带正电的色调剂、静电荷图像显影剂、色调剂盒、图像形成方法和图像形成设备。
【背景技术】
[0002]使用电子照相术等经由静电潜像使图像信息可视化的方法目前已用于各种领域。在电子照相术中，通过充电步骤和曝光步骤在感光体上形成静电潜像，通过利用包含色调剂的显影剂的显影步骤使静电潜像可视化，并转印和定影该图像。
[0003]干式显影剂通常可以分为使用将着色剂按原样分散在粘合剂树脂中的色调剂的单成分显影剂和将载体与色调剂混合的双成分显影剂，另外，单成分显影剂的实例包括使用磁性色调剂的磁性单成分色调剂和使用非磁性色调剂的非磁性单成分色调剂。
[0004]作为现有技术中制备色调剂的方法，已知有JP-A-2009_244494(专利文献I)和JP-A-2008-186002(专利文献2)中记载的两种方法。
[0005]专利文献I公开了一种制备具有聚酯树脂作为主体的可带负电的色调剂的方法，其包括:通过乳化聚酯树脂制备母颗粒的步骤；使可带正电的化合物保持在母颗粒表面上的步骤；和使其上保持有带正电的化合物的母颗粒与负电荷控制树脂微粒接触以将负电荷控制树脂微粒固定在母颗粒表面上由此制得色调剂母颗粒的步骤。
[0006]此外，专利文献2公开了一种制备可带正电的色调剂的方法，其包括:从通过在混配具有正极性基团的电荷控制树脂、有机溶剂和水类介质的同时进行乳化所形成的乳液中除去有机溶剂、从而获得具有正极性基团的电荷控制树脂为5.0 X 10_5?6.0 X 10_4mol/g的悬浮液的步骤；将包含粘合剂树脂和着色剂的色调剂母颗粒的悬浮液与电荷控制树脂的悬浮液混合的步骤；和加热色调剂母颗粒的悬浮液与电荷控制树脂的悬浮液的混合物以将电荷控制树脂固定在色调剂母颗粒表面上的步骤。

【发明内容】

[0007]本发明的目的是提供一种可带正电的色调剂，其具有优异的带正电性，并且能够抑制雾化的发生。
[0008]根据本发明的第一方面，提供了 一种可带正电的色调剂，所述色调剂包含:色调剂母颗粒，所述色调剂母颗粒含有具有烯式不饱和键的粘合剂树脂，其中，通过在将所述色调剂与甲基乙基酮混合之后添加离子交换水而由水相提取出的成分的胺值为600?1，250，重均分子量为I, 000?200，000。
[0009]根据本发明的第二方面，在第一方面所述的可带正电的色调剂中，相对于所述色调剂的总重量，所述由水相提取出的成分的量可以为0.01重量％?10重量％。
[0010]根据本发明的第三方面，第一或第二方面所述的可带正电的色调剂可以在所述色调剂母颗粒的表面的至少一部分上含有具有叔氨基的高分子化合物。[0011]根据本发明的第四方面，在第一至第三任一方面所述的可带正电的色调剂中，通过在将所述色调剂与甲基乙基酮混合之后添加离子交换水而溶于有机相的成分的酸值可以为 5mgK0H/g ?3 OmgKOH/g。
[0012]根据本发明的第五方面，提供了一种静电荷图像显影剂，所述静电荷图像显影剂包含载体和第一至第四任一方面所述的可带正电的色调剂。
[0013]根据本发明的第六方面，提供了一种色调剂盒，所述色调剂盒能够从图像形成设备上拆卸，所述图像形成设备至少包含将静电荷图像显影以形成色调剂图像的显影单元；并且所述色调剂盒容纳第一至第四任一方面所述的可带正电的色调剂作为待供给到所述显影单元的色调剂。
[0014]根据本发明的第七方面，提供了一种图像形成方法，所述图像形成方法至少包括:在图像保持体的表面上形成静电潜像；通过含有第一至第四任一方面所述的可带正电的色调剂的显影剂将所述图像保持体的表面上形成的静电潜像显影以形成色调剂图像；将所述色调剂图像转印到转印部件的表面上；和将转印到所述转印部件的表面上的所述色调剂图
像定影。
[0015]根据本发明的第八方面，提供了一种图像形成设备，所述图像形成设备至少包含:图像保持体；静电荷图像形成单元，其在所述图像保持体的表面上形成静电荷图像；显影单元，其通过含有第一至第四任一方面所述的可带正电的色调剂的显影剂将所述静电荷图像显影以形成色调剂图像；转印单元，其将所述色调剂图像转印到转印部件的表面上；和定影单元，其将转印到所述转印部件的表面上的所述色调剂图像定影。
[0016]根据本发明的第一方面，可以提供一种可带正电的色调剂，与不具有本构成的情况相比，其具有优异的带正电性并且能够抑制雾化的发生。
[0017]根据本发明的第二方面，可以提供一种可带正电的色调剂，与相对于色调剂的总重量由水相提取出的成分的量不为0.01重量％?10重量％的情况相比,其具有优良带正电性。
[0018]根据本发明的第三方面，可以提供一种可带正电的色调剂，与色调剂母颗粒的表面的至少一部分上不含有具有叔氨基的高分子化合物的情况相比，其具有优良的带正电性。
[0019]根据本发明的第四方面，可以提供一种可带正电的色调剂，与通过在将所述色调剂与甲基乙基酮混合之后添加离子交换水而溶于有机相的成分的酸值不为5mgK0H/g?30mgK0H/g的情况相比，其具有优良的带正电性。
[0020]根据本发明的第五方面，可以提供一种静电荷图像显影剂，与不具有本构成的情况相比，其具有优异的带正电性并且能够抑制雾化的发生。
[0021]根据本发明的第六方面，可以提供一种色调剂盒，与不具有本构成的情况相比，其具有优异的带正电性并且能够抑制雾化的发生。
[0022]根据本发明的第七方面，可以提供一种图像形成方法，与不具有本构成的情况相t匕，其具有优异的带正电性并且能够抑制雾化的发生。
[0023]根据本发明的第八方面，可以提供一种图像形成设备，与不具有本构成的情况相t匕，其具有优异的带正电性并且能够抑制雾化的发生。【具体实施方式】
[0024]以下，将对本示例性实施方式进行详细说明。
[0025]此外，在本示例性实施方式中，表述〃A~B"指的是从A到B的范围以及包含上下限A和B的范围。例如，如果“A~B”表示数值范围，则其根据数值的大小情况表示〃从A到B”或“从B到A”。
[0026]可带正电的色调剂
[0027]本示例性实施方式的可带正电的色调剂(以下也简称为“色调剂”)包含色调剂母颗粒，该色调剂母颗粒至少含有具有烯式不饱和键的粘合剂树脂，其中，通过在将该色调剂与甲基乙基酮混合之后添加离子交换水而由水相提取出的成分的胺值为600~1，250，并且由水相提取出的成分的重均分子量为1，000~200，000。
[0028]对于本示例性实施方式的色调剂，通过在将色调剂与甲基乙基酮混合之后添加离子交换水而由水相提取出的成分的胺值为600~1，250，由水相提取出的成分的重均分子量为 I, 000 ~200，000。
[0029]在本示例性实施方式中，通过在将色调剂与甲基乙基酮混合之后添加离子交换水而进行的水相提取通过下述方法进行。
[0030]向烧杯中加入5g色调剂和100g甲基乙基酮(MEK)，然后在室温(25°C )搅拌I小时，除色调剂中不溶性成分(如外添剂和颜料)以外的成分溶解在MEK中。然后，向烧杯中加入100g离子交换水，再搅拌I小时，然后静置I小时。取出沉淀物，并将水相部分与MEK相分离，从而获得提取物水溶液。可以将获得的水溶液在真空干燥器中干燥，从而获得提取物。
[0031] 此外，测量本示例性实施方式的提取物的胺值的方法通过下述方法进行。
[0032]准确称取约0.5g如上获得的提取物放入已加入25ml甲醇的100ml锥形瓶中，向其中加入2~3滴指示剂(通过将于50mL离子交换水中溶解有0.20g甲醇橙(methanolorange)的溶液和于50ml甲醇中溶解有0.28g 二甲苯蓝的溶液混合而形成的溶液),然后用N/2盐酸乙醇溶液进行滴定，直至绿色变为蓝灰色。此时，取用于滴定的N/2盐酸乙醇溶液的量为B g，由式⑴求出胺值。在式⑴中，w为准确称取的样品的量(g)，f为N/2盐酸乙醇溶液的系数。
[0033]胺值=(BX1/2 Xf X 56.11)/w…式(I)
[0034]对于本示例性实施方式的色调剂，通过在将色调剂与甲基乙基酮混合之后添加离子交换水而由水相提取出的成分的胺值优选为800~1，200，更优选为850~1，150，进而更优选为950~1，100。在上述范围内，可以充分获得带正电量，而且进一步抑制雾化的发生。
[0035]此外，对于本示例性实施方式的色调剂，通过在将色调剂与甲基乙基酮混合之后添加离子交换水而由水相提取出的成分的重均分子量优选为1，000~180，000，更优选为2，000~150，000,进而更优选为5，000~50，000,特别优选为10，000~30，000。在上述
范围内，可获得具有较大的带正电量的色调剂。
[0036]对于本示例性实施方式的色调剂，相对于色调剂的总重量，通过在将色调剂与甲基乙基酮混合之后添加离子交换水而由水相提取出的成分的量优选为0.01重量％~10重量％，更优选为0.01重量％~5重量％，进而更优选为0.1重量％~3重量％，特别优选为0.5重量％~2重量％。在上述范围内，可获得具有较大带正电量的色调剂，而且，由于带正电稳定性、特别是吸湿性可以抑制为较低，所以高温高湿环境下的带正电稳定性优异。
[0037]而且，对于本示例性实施方式的色调剂，通过在将所述色调剂与甲基乙基酮混合之后添加离子交换水而溶于有机相(MEK相)的成分的酸值优选为5mgK0H/g~30mgK0H/g,更优选为7mgK0H/g~25mgK0H/g，进而更优选为10mgK0H/g~20mgK0H/g。在上述范围内，带正电性优异。
[0038]具有氨基的高分子化合物
[0039]对于本示例性实施方式的色调剂，通过在将色调剂与甲基乙基酮混合之后添加离子交换水而由水相提取出的成分的胺值为600~1，250，由水相提取出的成分的重均分子量为1，000~200，000。因此，为了满足上述要求，色调剂至少包含具有氨基的高分子化合物(“高分子氨基化合物”)。
[0040]对于本示例性实施方式的色调剂，优选的是色调剂母颗粒至少含有具有氨基的高分子化合物，更优选的是色调剂母颗粒的表面的至少一部分至少含有具有氨基的高分子化合物。在上述实施方式中，容易获得具有较大的带正电量的色调剂，而且即使具有氨基的高分子化合物的含量较小，也可以发挥出足够的效果。
[0041]具有氨基的高分子化合物中的氨基可以为伯氨基、仲氨基和/或叔氨基，但优选的是具有氨基的高分子化合物至少具有叔氨基，更优选的是具有氨基的高分子化合物的氨基为叔氨基。在上述实施方式中，可以获得具有较大的带正电量的色调剂，而且，由于可以将吸湿性抑制为较低，所以高温高湿环境下的带正电稳定性优异。
[0042]此外，伯氨基、仲氨基和叔氨基可以形成盐。
[0043]具有氨基的高分子化合物可以单独使用，或者将其两种以上组合使用。
[0044]具有氨基的高分子化合物的实例包括:高分子化合物，如聚乙烯亚胺、聚烯丙基胺、烯丙基胺盐聚合物、甲基二烯丙基胺盐聚合物、聚乙烯基胺、聚胺聚酰胺表氯醇树脂(PAE树脂)、双氰胺聚亚烷基多胺缩合物、聚亚烷基多胺双氰胺铵盐缩合物、双氰胺甲醛缩合物、表氯醇?二烷基胺加成聚合产物、二烯丙基二甲基氯化铵聚合产物、聚乙烯基咪唑、乙烯基吡咯烷酮乙烯基咪唑共聚产物、聚乙烯基吡啶、聚脒、壳聚糖、阳离子化淀粉、乙烯基苄基三甲基氯化铵聚合产物、(2-甲基丙烯酰氧基乙基)三甲基氯化铵聚合产物、聚丙烯酸烷基氣基乙酷、聚甲基丙稀酸烷基氣基乙酷、聚双狐和聚狐。
[0045]其中，优选聚乙烯亚胺、聚烯丙基胺、烯丙基胺盐聚合物和甲基二烯丙基胺盐聚合物，更优选烯丙基胺盐聚合物和甲基二烯丙基胺盐聚合物，特别优选甲基二烯丙基胺盐聚合物。
[0046]此外，市售的具有氨基的高分子化合物的实例包括Nittobo Medical C0., Ltd.制造的PAA系列和PAS系列以及Nippon Shokubai C0., Ltd.制造的EPOMIN系列。
[0047]此外，本示例性实施方式的色调剂中的具有氨基的高分子化合物的胺值、重均分子量和含量各自与通过在将色调剂与甲基乙基酮混合之后添加离子交换水而由水相提取出的成分的优选实施方式相同。
[0048]而且，在本示例性实施方式的色调剂中，通过在将色调剂与甲基乙基酮混合之后添加离子交换水而由水相提取出的成分优选含有具有氨基的高分子化合物作为主要成分(相对于总量其量超过50重量％的成分)，更优选为80重量％以上，进而更优选为90重量％以上。
[0049]粘合剂树脂
[0050]本示例性实施方式的色调剂含有色调剂母颗粒，色调剂母颗粒至少含有具有烯式不饱和键的粘合剂树脂。
[0051]色调剂母颗粒可以含有具有烯式不饱和键的粘合剂树脂以外的粘合剂树脂(以下也称为“其他粘合剂树脂”)。
[0052]其他粘合剂树脂的实例优选包括聚酯树脂，更优选为结晶性聚酯树脂。
[0053]具有烯式不饱和键的粘合剂树脂
[0054]本示例性实施方式的色调剂至少含有具有烯式不饱和键的粘合剂树脂作为粘合剂树脂。具体原因尚不清楚，但据推测为具有烯式不饱和键的粘合剂树脂和具有氨基的高分子化合物进行一定的相互作用和/或反应，由此获得具有优异的带正电性并抑制雾化的发生的可带正电的色调剂。
[0055]具有烯式不饱和键的粘合剂树脂中的烯式不饱和键的位置没有特别限制，例如，其可以在树脂的主链或侧链，或者主链或侧链的内部或末端。
[0056]其中，具有烯式不饱和键的粘合剂树脂优选至少在主链中具有烯式不饱和键，更优选在主链和侧链中均具有烯式不饱和键。
[0057]具有烯式不饱和键的粘合剂树脂的实例包括包括聚酯树脂、苯乙烯与丙烯酸或甲基丙烯酸的共聚物、聚氯乙烯树脂、酚醛树脂、丙烯酸类树脂、甲基丙烯酸类树脂、聚乙酸乙烯酯、硅酮树脂、聚氨酯树脂、聚酰胺树脂、呋喃树脂、环氧树脂、二甲苯树脂、聚乙烯醇缩丁醛、萜烯树脂、苯并呋喃-茚树脂、石油系树脂以及聚醚型多元醇树脂，其中每一个均具有烯式不饱和基团。
[0058]其中，优选为具有烯式不饱和键的聚酯树脂(以下也简称为“不饱和聚酯树脂”)，更优选为具有烯式不饱和基团的非结晶性(也称为“非晶性”)聚酯树脂。
[0059]不饱和聚酯树脂通过多元醇(在本示例性实施方式中，也称为“多羟基醇”)成分和多元羧酸(在本示例性实施方式中，也称为“多价羧酸”)成分的缩聚合成得到。对于不饱和聚酯树脂中包含的具有烯式不饱和基团的单体单元没有特别限制，但从成本或反应性的角度来看，优选的是源自多元羧酸的残基包含烯式不饱和键。
[0060]此外，作为不饱和聚酯树脂，可以使用市售产品或适当合成的产品。
[0061]不饱和聚酯树脂可以为非结晶性聚酯树脂和结晶性聚酯树脂中的任一种，优选非结晶性聚酯树脂。
[0062]作为用于不饱和聚酯树脂的缩聚的多元羧酸，优选使用脂肪族不饱和多元羧酸，这种不饱和多元羧酸的实例包括马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸、3-己烯二酸、3-辛烯二酸、十二碳烯基琥珀酸、和其低级酯以及其酸酐。其中，更优选马来酸、富马酸、十二碳烯基琥珀酸、其低级酯和/或其酸酐。
[0063]此外，不饱和聚酯树脂优选具有源自马来酸、富马酸、和/或十二碳烯基琥珀酸的至少一种单体单元，和特别优选至少具有源自马来酸和/或富马酸的单体单元和源自十二碳烯基琥珀酸的单体单元。
[0064]其他多元羧酸成分的实例包括但不限于:脂肪族二羧酸，如草酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1，9-壬烷二羧酸、1，10-癸烷二羧酸、1，12-十二烷二羧酸、1，14-十四烷二羧酸、1，18-十八烷二羧酸；和芳族二羧酸，例如二元酸，如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、萘-2，6-二羧酸、丙二酸和中康酸；以及它们的酸酐和低级烷基酯。
[0065]三元以上的羧酸的实例包括1，2，4-苯三羧酸、I, 2，5_苯三羧酸、I, 2，4_萘三羧酸和它们的酸酐和低级烷基酯。此外，“低级烷基酯”是指具有I一5个碳原子的醇的酯。
[0066]这些物质可以单独使用，或者两种以上组合使用。
[0067]作为多元醇成分，优选使用二元醇，其实例包括双酚A的氧化烯(具有2—4个碳原子)加合物(平均加成摩尔数为1.5 — 0),如聚氧丙烯(2.2)-2，2-二(4-羟基苯基)丙烷和聚氧乙烯(2.2)-2, 2-二(4-羟基苯基)丙烷，以及乙二醇、丙二醇、新戊二醇、1，4-丁二醇、I，3-丁二醇和1,6-己二醇。
[0068]三元以上的多元醇的实例包括山梨糖醇、季戊四醇、甘油和三羟甲基丙烷。
[0069]结晶性聚酯树脂
[0070]具有烯式不饱和键的聚酯树脂可以为结晶性树脂。
[0071]此外，色调剂母颗粒优选含有结晶性聚酯树脂，更优选含有结晶性聚酯树脂作为其他粘合剂树脂。将结晶性聚酯树脂用作粘合剂树脂的一部分可以为色调剂赋予低温定影性。
[0072]在本示例性实施方式中，具有烯式不饱和键的非结晶性聚酯树脂和不具有烯式不饱和键的结晶性聚酯树脂的组合优选用作粘合剂树脂。在该情况中，结晶性聚酯树脂相对于非结晶性聚酯树脂的混配量优选为相对于非结晶性聚酯树脂的总量的2重量％?20重量％。
[0073]〃结晶性聚酯树脂〃指的是在差示扫描量热法(DSC)中显示明确的吸热峰的树脂。也就是说，结晶性聚酯树脂表示该树脂在差示扫描量热法(DSC)中显示明确的吸热峰，具体而言，以10°C /min的升温速率测定的吸热峰的半峰宽在6°C以内。相反，将半峰宽超过6°C的树脂和不具有明确的吸热峰的树脂作为非晶性树脂。而且，在结晶性树脂显示多个熔融峰的情况中，取最大峰作为熔融温度。
[0074]此外，非结晶性树脂的玻璃化转变温度指的是使用ASTM D3418-82中规定的方法(DSC法)测得的值。
[0075]结晶性聚酯树脂的吸热峰温度(熔融温度)优选为50°C?120°C，更优选为55°C?100°C.如果吸热峰温度为50°C以上，则粘合剂树脂本身在高温区的凝集力良好，定影时的剥离性优异，并且可以抑制热沾污。此外，如果吸热峰温度在120°C以下，可获得充分的熔融，因此，可以降低最低定影温度。
[0076]非结晶性聚酯树脂的玻璃化转变温度Tg优选为40°C?80°C，更优选为50°C?65°C。如果Tg为40°C以上，可保持粘合剂树脂本身在高温区的凝集力，可以抑制定影时的热沾污。而且，如果Tg为80°C以下，可获得充分的熔融，于是可以降低最低定影温度。
[0077]结晶性聚酯树脂优选包含脂肪族二羧酸和脂肪族二醇，更优选包含在主链中具有4一20个碳原子的直链二羧酸和直链脂肪族二醇。如果其为直链，该聚酯树脂的结晶性优异，晶体熔点合适，因此，耐色调剂粘连性、图像保存性和低温定影性优异。此外，如果结晶性聚酯树脂具有4个以上碳原子，则酯键的浓度较低，电阻率合适，色调剂带电性优异。此夕卜，如果结晶性聚酯树脂具有20个以下碳原子，则容易获得实用的材料。更优选的是，结晶性聚酯树脂具有14个以下碳原子。[0078]适合用于结晶性聚酯的合成的脂肪族二羧酸的实例包括但不限于:草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1，9-壬烷二羧酸、1，10-癸烷二羧酸、1，11-1^一烷二羧酸、1，12-十二烷二羧酸、1，13-十三烷二羧酸、1，14-十四烷二羧酸、1，16-十六烷二羧酸、1，18-十八烷二羧酸、及其低级烷基酯和其酸酐。其中，考虑到获取的容易性，优选癸二酸和1，10-癸烷二羧酸。
[0079]脂肪族二醇的具体实例包括但不限于:乙二醇、1，3_丙二醇、1，4_ 丁二醇、1，5_戊二醇、1,6-己二醇、1，7-庚二醇、1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、1，10-癸二醇、1，11-1^一烷二醇、1，12-十二烷二醇、1，13-十三烷二醇、1，14-十四烷二醇、1，18-十八烷二醇、1，14-三十烷二醇。其中，鉴于获取的容易性，优选1，8-辛二醇、1，9-壬二醇和1，10-癸二醇。
[0080]三元以上的醇的实例可包括甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷和季戊四醇。这些物质可以单独使用或两种以上组合使用。
[0081]在多元羧酸成分中，脂肪族二羧酸的含量优选为80摩尔％以上，更优选为90摩尔％以上。如果脂肪族二羧酸成分的含量为80摩尔％以上，则聚酯树脂的结晶性优异，熔点合适，于是耐色调剂粘连性、图像保存性和低温定影性优异。
[0082]多元醇成分中脂肪族二醇成分的含量优选为80摩尔％以上，更优选为90摩尔％以上。如果脂肪族二醇成分的含量为80摩尔％以上，则聚酯树脂的结晶性优异，熔点合适，于是耐色调剂粘连性、图像保存性和低温定影性优异。
[0083]非结晶性聚酯树脂
[0084]具有烯式不饱和键的聚酯树脂优选为非结晶性树脂。
[0085]此外，色调剂母颗粒可以含有非结晶性聚酯树脂作为其他粘合剂树脂。
[0086]对于非结晶性聚酯树脂(以下也称为“非晶性聚酯树脂”)，二元以上的仲醇和/或二元以上的芳族羧酸化合物优选作为原料单体。二元以上的仲醇的实例包括双酚A的氧化丙烯加合物、丙二醇、1，3-丁二醇和甘油。其中，优选双酚A的氧化丙烯加合物。
[0087]作为二元以上的芳族羧酸化合物，优选对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸和偏苯三酸，更优选对苯二甲酸和偏苯三酸。
[0088]用于制备聚酯树脂的方法没有特别的限制，不论是否是结晶性的或非晶性的，可通过通常的聚酯聚合方法制备聚酯树脂，其中使多元醇成分与多元羧酸成分反应。聚酯聚合方法的实例包括直接缩聚法和酯化方法，根据单体的种类来不同地选择使用这些方法来制备聚酯树脂。另外，优选使用如金属催化剂和质子酸催化剂等缩聚催化剂。
[0089]在对多元醇和多元羧酸直接进行缩聚反应的情况中，可以通过下述方式制得聚酯树脂:在配备有温度计、搅拌器和流下式冷凝器的反应容器中加入并混合多元醇和多元羧酸以及可选的催化剂；在惰性气体(氮气等)存在下在150°C~250°C加热该混合物，从而从反应体系中连续除去作为副产物的低分子量化合物；在达到预定酸值的时间点停止反应，然后冷却以获得所需的反应产物。
[0090]本示例性实施方式的色调剂中的粘合剂树脂的羟值优选为0mgK0H/g~IOmgKOH/g，更优选为OmgKOH/g~8mgK0H/g,进而更优选为OmgKOH/g~5mgK0H/g。在上述范围内，带电性更加优异。
[0091]本示例性实施方式的色调剂中的粘合剂树脂的酸值优选为5mgK0H/g~30mgK0H/g，更优选为7mgK0H/g?25mgK0H/g，进而更优选为10mgK0H/g?20mgK0H/g。在上述范围内，色调剂的造粒性优异，而且带电量的环境依赖性优良。
[0092]顺便说，本示例性实施方式中的酸值和羟值的测定通过下述方法进行。
[0093]对于酸值和羟值，使用JIS K0070-1992中规定的方法(电位滴定法)测得的值。不过，当样品不溶时，使用如二噁烷和四氢呋喃等溶剂作为溶剂。
[0094]此外，用于本示例性实施方式的聚酯树脂的重均分子量优选为4，000?100，000，更优选为6，000?80，000。如果重均分子量为4，000以上，可以获得粘合剂树脂的满意的凝集力，热沾污性优异。而且，如果重均分子量为100,000以下，可以获得满意的热沾污性和适宜的最低定影温度。
[0095]此外，其他粘合剂树脂的实例包括:除了聚酯树脂以外，苯乙烯与丙烯酸或甲基丙烯酸的共聚物、聚氯乙烯树脂、酚醛树脂、丙烯酸类树脂、甲基丙烯酸类树脂、聚乙酸乙烯酯、硅酮树脂、聚氨酯树脂、聚酰胺树脂、呋喃树脂、环氧树脂、二甲苯树脂、聚乙烯醇缩丁醛、萜烯树脂、苯并呋喃-茚树脂和石油系树脂以及聚醚型多元醇树脂必要时可组合使用。
[0096]此外，本示例性实施方式的色调剂中的色调剂母颗粒中的粘合剂树脂的含量没有特别限制，不过相对于色调剂母颗粒的总重量，优选为30重量％?99重量％，更优选为40重量％?98重量％,进而更优选为50重量％?96重量％。在上述范围内，定影性、保存性、粉末特性和带电特性等优异。
[0097]着色剂
[0098]本示例性实施方式的可带正电的色调剂可以在色调剂母颗粒中含有着色剂。
[0099]作为着色剂，可以使用已知的着色剂，可以从色相角、彩度、亮度、耐候性、OHP透过性和色调剂中的分散性的角度出发选择其中任何一种。
[0100]例如，对于青色色调剂，使用以下物质作为着色剂:例如，青色颜料，如C.1.颜料蓝1、C.1.颜料蓝2、C.1.颜料蓝3、C.1.颜料蓝4、C.1.颜料蓝5、C.1.颜料蓝6、C.1.颜料蓝7、C.1.颜料蓝10、C.1.颜料蓝11、C.1.颜料蓝12、C.1.颜料蓝13、C.1.颜料蓝14、C.1.颜料蓝15、C.1.颜料蓝15:1、C.1.颜料蓝15:2、C.1.颜料蓝15:3、C.1.颜料蓝15:4、C.1.颜料蓝15:6、C.1.颜料蓝16、C.1.颜料蓝17、C.1.颜料蓝23、C.1.颜料蓝60、C.1.颜料蓝 65、C.1.颜料蓝 73、C.1.颜料蓝 83、C.1.颜料蓝 180、C.1.VatCyanU C.1.VatCyan3和C.1.VatCyan20、普鲁士蓝、钴蓝、碱性蓝色淀、酞菁蓝、无金属酞菁蓝、酞菁蓝的部分氯化产物、坚牢天蓝和士林蓝BC ;青色染料，如C.1.溶剂青79和162等。
[0101]对于品红色色调剂，例如，使用以下物质作为着色剂:品红色颜料，如C.1.颜料红UC.1.颜料红2、C.1.颜料红3、C.1.颜料红4、C.1.颜料红5、C.1.颜料红6、C.1.颜料红
7、C.1.颜料红8、C.1.颜料红9、C.1.颜料红10、C.1.颜料红11、C.1.颜料红12、C.1.颜料红13、C.1.颜料红14、C.1.颜料红15、C.1.颜料红16、C.1.颜料红17、C.1.颜料红18、C.1.颜料红19、C.1.颜料红21、C.1.颜料红22、C.1.颜料红23、C.1.颜料红30、C.1.颜料红31、C.1.颜料红32、C.1.颜料红37、C.1.颜料红38、C.1.颜料红39、C.1.颜料红40、C.1.颜料红41、C.1.颜料红48、C.1.颜料红49、C.1.颜料红70、C.1.颜料红51、C.1.颜料红52、C.1.颜料红53、C.1.颜料红54、C.1.颜料红55、C.1.颜料红57、C.1.颜料红58、C.1.颜料红60、C.1.颜料红63、C.1.颜料红64、C.1.颜料红68、C.1.颜料红81、C.1.颜料红83、C.1.颜料红87、C.1.颜料红88、C.1.颜料红89、C.1.颜料红90、C.1.颜料红112、C.1.颜料红114、C.1.颜料红122、C.1.颜料红123、C.1.颜料红163、C.1.颜料红184、C.1.颜料红185、C.1.颜料红202、C.1.颜料红206、C.1.颜料红207、C.1.颜料红209和C.1.颜料红238 ;品红色颜料，如C.1.颜料紫19 ;品红色染料，如C.1.溶剂红1、C.1.溶剂红3、C.1.溶剂红8、C.1.溶剂红23、C.1.溶剂红24、C.1.溶剂红25、C.1.溶剂红27、C.1.溶剂红30、C.1.溶剂红49、C.1.溶剂红81、C.1.溶剂红82、C.1.溶剂红83、C.1.溶剂红84、C.1.溶剂红100、C.1.溶剂红109、C.1.溶剂红121、C.1.分散红9、C.1.碱性红UC.1.碱性红2、C.1.碱性红9、C.1.碱性红12、C.1.碱性红13、C.1.碱性红14、C.1.碱性红15、C.1.碱性红17、C.1.碱性红18、C.1.碱性红22、C.1.碱性红23、C.1.碱性红24、C.1.碱性红27、C.1.碱性红29、C.1.碱性红32、C.1.碱性红34、C.1.碱性红35、C.1.碱性红36、C.1.碱性红37、C.1.碱性红38、C.1.碱性红39和C.1.碱性红40 ;孟加拉红氧化铁、镉红、红铅、硫化汞、镉、永固红4R、立索红、吡唑啉酮红、Watching红、钙盐、色淀红D、亮胭脂红6B、曙红色淀、若丹明色淀B、茜素色淀和亮胭脂红3B等。
[0102]对于黄色色调剂，例如，使用以下物质作为着色剂:黄色颜料，如C.1.颜料黄2、C.1.颜料黄3、C.1.颜料黄15、C.1.颜料黄16、C.1.颜料黄17、C.1.颜料黄74、C.1.颜料黄93、C.1.颜料黄97、C.1.颜料黄128、C.1.颜料黄155、C.1.颜料黄180、C.1.颜料黄185和C.1.颜料黄139。
[0103]此外，对于黑色色调剂，例如可以使用炭黑、活性炭、钛黑、磁性粉末和含锰非磁性粉末等作为着色剂。另外，可以使用通过将黄色颜料、品红色颜料、青色颜料、红色颜料、绿色颜料和蓝色颜料混合而形成的黑色色调剂。
[0104]相对于100重量份的色调剂母颗粒，着色剂的用量优选为0.1重量份?20重量份，更优选为0.5重量份?15重量份。而且，作为着色剂，可以将这些颜料或染料等单独使用或两种以上组合使用。
[0105]防粘剂
[0106]本示例性实施方式的可带正电的色调剂优选在色调剂母颗粒中含有防粘剂。
[0107]防粘剂的具体实例包括:酯蜡、聚乙烯、聚丙烯、聚乙烯和聚丙烯的共聚产物、聚甘油蜡、微晶蜡、石蜡、巴西棕榈蜡、沙索蜡、褐煤蜡、脱氧巴西棕榈蜡；不饱和脂肪酸，如棕榈酸、硬脂酸、褐煤酸、巴西烯酸、桐酸和十八碳四烯酸；饱和醇，如硬脂醇、芳烷基醇、山嵛醇、巴西棕榈醇、鲸蜡醇、蜂花醇和具有长链烷基的长链烷基醇；多元醇，如山梨糖醇；脂肪酸酰胺，如亚油酸酰胺、油酸酰胺和月桂酸酰胺；饱和脂肪酸二酰胺，如亚甲基二硬脂酸酰胺、亚乙基二癸酸酰胺、亚乙基二月桂酸酰胺和六亚甲基二硬脂酸酰胺；不饱和脂肪酸酰胺，如亚乙基二油酸酰胺、六亚甲基二油酸酰胺和N，N’ - 二油烯基己二酸酰胺和N，N’ - 二油烯基癸二酸酰胺；芳族二酰胺，如间二甲苯二硬脂酸酰胺和N，N’-二硬脂基间苯二甲酸酰胺；脂肪酸金属盐(一般称为金属皂)，如硬脂酸钙、月桂酸钙、硬脂酸锌和硬脂酸镁；通过将如苯乙烯和丙烯酸等乙烯基单体接枝到脂肪烃类蜡上而获得的蜡；如山嵛酸单甘油酯等脂肪酸和多元醇的部分酯化产物；以及通过植物油的氢化获得的具有羟基的甲酯化合物等。
[0108]相对于100重量％的粘合剂树脂，防粘剂的含量优选为I重量％?20重量％，更优选为3重量％?15重量％。在上述范围内，可以同时满足令人满意的定影和图像品质特性。[0109]电荷控制剂
[0110]本示例性实施方式的可带正电的色调剂在必要时可以含有电荷控制剂，不过优选不含有电荷控制剂。
[0111]电荷控制剂没有特别限制，可以根据目的使用已知电荷控制剂。电荷控制剂的实例包括苯胺黑染料、如三丁基苄基铵-1-羟基-4-萘酚磺酸盐和四丁基铵四氟硼酸盐等季铵盐和作为上述化合物的类似物的如鱗盐等鎗盐、及其色淀颜料；三苯基甲烷染料；高级脂肪酸的金属盐；二有机锡氧化物，如氧化二丁基锡、氧化二辛基锡和氧化二环己基锡；二有机锡硼酸盐，如二丁基锡硼酸盐；胍化合物、咪唑化合物和氨基-丙烯酸类树脂。
[0112]这些电荷控制剂可以单独使用或者两种以上组合使用。
[0113]本示例性实施方式的可带正电的色调剂的体积平均粒径(D5J优选为2μπι?10 μ m,更优选为3 μ m?9 μ m,进而更优选为4 μ m?8 μ m。
[0114]此外，本示例性实施方式的可带正电的色调剂中的色调剂母颗粒的体积平均粒径(D50v)优选为2 μ m?10 μ m,更优选为3 μ m?9 μ m,进而更优选为4 μ m?8 μ m。
[0115]色调剂的粒径分布优选尽可能窄，更具体而言，其是从色调剂的较小数量粒径一侧绘起的16%直径(D16p)与84%直径(D84p)之比的平方根(GSDp)。也就是说，由下式表示的GSDp优选为1.40以下，更优选为1.31以下，特别优选为1.27以下。
[0116]GSDp= {(D84p)/(D16p)10-5
[0117]如果体积平均粒径和GSDp都在上述范围内，则不存在特别小的颗粒，因此可以抑制粒径较小的色调剂的过多带电量造成的显影性下降。
[0118]对于色调剂或色调剂母颗粒等的颗粒的平均粒径的测量，可以使用CoulterMultisizer II型(由Beckman Coulter, Inc.制造)。在该情况下，根据颗粒的粒径水平，可以使用最优的孔径来测量平均粒径。测得的颗粒的粒径以体积平均粒径表示。
[0119]可带正电的色调剂的制备方法
[0120]本示例性实施方式的可带正电的色调剂的制备方法没有特别限制，可以由已知方法制备。
[0121]例如，可以使用下述方法:混炼粉碎法，其中将粘合剂树脂、着色剂、防粘剂和可选的如电荷控制剂和红外线吸收剂等成分混合，然后使用混炼机或挤出机等将材料熔融混炼，然后将获得的熔融混炼产物粗粉碎，在用喷射磨等细粉碎，从而通过风力分级器获得具有所需粒径的色调剂母颗粒；通过机械冲击力或热能来改变通过混炼粉碎法获得的颗粒的形状的方法；乳化凝集法，其中将粘合剂树脂乳化，将形成的分散液可选地与着色剂分散液、防粘剂分散液和/或电荷控制剂等的分散液混合，对该混合物进行凝集、加热和融合，从而获得色调剂母颗粒；悬浮聚合法，其中，将用于获得粘合剂树脂的聚合性单体和含有着色剂、防粘剂和可选的电荷控制剂等的溶液悬浮在水类溶剂中并在其中进行聚合；溶解悬浮法，其中将粘合剂树脂和含有着色剂、防粘剂和可选的电荷控制剂等的溶液悬浮在水性溶剂中从而形成颗粒。此外，可以进行下述制造具有核-壳结构的色调剂的方法，其中使凝集颗粒进一步附着到作为核的通过上述方法获得的色调剂母颗粒上，然后加热融合。
[0122]其中，优选使用混炼粉碎法或乳化凝集法来制备本示例性实施方式的色调剂。
[0123]将外添剂外添到色调剂的方法没有特别限制，可以使用已知方法。该方法的具体实例包括:使用如V型混合机和亨舍尔混合器等混合器以干式使外添剂附着到色调剂母颗粒表面的附着法，将外添剂分散在液体中然后以浆液状态添加到色调剂、再干燥并附着到表面的方法，和作为湿法的在将浆液喷雾在干燥色调剂上的同时进行干燥的方法。
[0124]此外，本示例性实施方式的可带正电的色调剂的制备方法优选包括:调节步骤，将包含至少含有具有烯式不饱和键的粘合剂树脂的颗粒的分散液调节至低于粘合剂树脂的玻璃化转变温度以及至40°C?70°C的温度和4.0?9.0的pH ;和胺添加步骤，在调节步骤之后将高分子胺化合物添加到在调节步骤中调节过温度和PH的分散液中。使用该实施方式，可以使高分子胺化合物均匀地附着到色调剂母颗粒表面，从而容易地获得具有优异的可带正电的的色调剂。而且，使用该实施方式，据推测高分子胺化合物和具有烯式不饱和键的粘合剂树脂会进行一定的相互作用和/或反应，还据推测这样的相互作用和/或反应产生了具有优异的带正电稳定性的色调剂。
[0125]调节步骤中的粘合剂树脂的玻璃化转变温度优选为颗粒中包含的非结晶性树脂的玻璃化转变温度，更优选为具有烯式不饱和键的非结晶性树脂的玻璃化转变温度。而且，作为玻璃化转变温度的标准的非结晶性树脂优选为颗粒中包含的粘合剂树脂的主要成分(占总量超过50重量％的成分)。
[0126]调节步骤中的调节温度优选为40°C?65°C，更优选为45°C?60°C，进而更优选为45°C?59°C。而且，调节步骤中的调节温度优选为比粘合剂树脂的玻璃化转变温度低1°C以上的温度。
[0127]此外，调节步骤中的调节pH优选为4.0?9.0，更优选为5.0?9.0，进而更优选为 6.0 ?9.0。
[0128]相对于至少含有具有烯式不饱和键的粘合剂树脂的颗粒的总重量，胺添加步骤中的高分子胺化合物的添加量优选为0.02重量％?15重量％，更优选为0.02重量％?10重量％，进而更优选为0.2重量％?5重量％，特别优选为0.5重量％?2重量％。在上述范围内，带正电量较大，带正电稳定性、特别是吸湿性可以抑制到较低，因此容易获得在高温高湿环境下具有优异的带正电稳定性的色调剂。
[0129]此外，本示例性实施方式的可带正电的色调剂的制备方法优选包括:在调节步骤之前，将含有具有烯式不饱和键的粘合剂树脂的树脂分散在水类介质中从而获得树脂颗粒分散液的步骤；使至少包含树脂颗粒分散液的分散液中的树脂颗粒凝集以获得凝集颗粒的步骤；和使凝集颗粒加热融合的步骤。使用该实施方式，容易获得包含至少含有具有烯式不饱和键的粘合剂树脂的颗粒的分散液。
[0130]静电荷图像显影剂
[0131]本示例性实施方式的静电荷图像显影剂(以下也简称为“显影剂”)可以包含本示例性实施方式的可带正电的色调剂和载体。
[0132]作为载体，可以使用已知载体，可以使用在芯材表面上具有包含导电性材料的树脂被覆层的树脂被覆载体。
[0133]在芯材表面上具有包含导电性材料的树脂被覆层的载体通过以例如喷雾干燥方式、旋转干燥方式或使用万能搅拌机的液体浸溃方法等用树脂来被覆芯材而获得。
[0134]顺便说，树脂被覆层不限于单层，可以构造为两层以上的组合。
[0135]用于被覆芯材表面的被覆树脂的实例包括聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛、聚氯乙烯、聚乙烯醚、聚乙烯酮、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、氟树脂、聚酯、聚碳酸酯以及酚醛树脂。
[0136]特别是，树脂被覆层的最外表面优选由交联性树脂形成。通过使用交联性树脂，使外添剂填充到载体的表面中，于是可以抑制外添结构的变化。
[0137]交联性树脂的实例包括聚氨酯树脂、酚醛树脂、脲醛树脂、三聚氰胺树脂、胍胺树月旨、三聚氰胺-尿素共缩合树脂、交联性氟系树脂、环氧树脂和交联性硅酮树脂。
[0138]其中，优选环氧树脂和交联性硅酮树脂，作为交联性硅酮树脂，优选纯交联性硅酮树脂和氟改性硅酮树脂。
[0139]导电性材料的具体实例包括:金属，如金、银和铜；炭黑；单成分导电性金属氧化物，如氧化钛和氧化锌；通过用导电性金属氧化物涂覆如氧化钛、氧化锌、硼酸铝、钛酸钾、氧化锡和氧化钢锡等微粒的表面而获得的复合材料。
[0140]此外，必要时，可以将如电荷控制剂等添加剂添加到被覆树脂中。
[0141]相对于100重量份的芯材，载体中的树脂被覆层的总含量优选为0.5重量份?10重量份，更优选为I重量份?5重量份，进而更优选为I重量份?3重量份。如果树脂被覆层的含量为0.5重量份以上，则芯材颗粒表面的暴露减少，可以抑制显影电场的注入。另夕卜，如果树脂被覆层的含量为10重量份以下，则从树脂被覆层游离的树脂粉末减少，于是从初期起可以抑制显影剂中剥落的树脂粉末。
[0142]树脂被覆层各自的平均膜厚优选为0.1 μ m?10 μ m,更优选为0.1 μ m?3.0 μ m,进而更优选为0.1 μ m?1.0 μ m。如果树脂被覆层的平均膜厚为0.1 μ m以上，不会发生因长期使用时的树脂被覆层剥落造成的电阻率下降，于是可以容易地控制载体的粉碎。另一方面，如果树脂被覆层的平均膜厚为10 μ m以下，则达到饱和带电量所需的时间较短。
[0143]树脂被覆层的平均膜厚(ym)可以根据下式(11)由芯材的真比重P (无量纲)、芯材的体积平均粒径d( μ m)、树脂被覆层的平均比重P。和每100重量份芯材的树脂被覆层的总含量W。(重量份)获得。
[0144]式(11):平均厚度(Um) = K每个载体的被覆树脂量(包括如导电性粉末等添加剂)/ 一个载体的表面积)}/树脂被覆层的平均比重
[0145]={[4/3.(d/2)3.P.Wc] / [4 π.(d/2)2]}/pc
[0146]=(1/6).(d.P.Wc/ P c)
[0147]相对于100重量份的被覆树脂，导电性材料的含量优选为0.5重量份?20重量份，更优选为2重量份?18重量份。如果含量为0.5重量份?20重量份，可以令人满意地控制载体的电阻率。
[0148]载体的平均粒径优选为20 μ m?100 μ m,更优选为30 μ m?80 μ m。
[0149]相对于100重量份的显影剂，本示例性实施方式的静电荷图像显影剂的色调剂含量优选为2.0重量份?20重量份，更优选为2.5重量份?16重量份，进而更优选为3.0重
量份?14重量份。
[0150]图像形成方法和图像形成设备
[0151]本示例性实施方式的可带正电的色调剂和本示例性实施方式的静电荷图像显影剂没有特别限制，可用于静电荷图像显影方式(电子照相方式)的图像形成方法和设备。
[0152]本示例性实施方式的图像形成方法优选至少包括:在图像保持体的表面上形成静电潜像的潜像形成步骤；通过含有本示例性实施方式的可带正电的色调剂的显影剂将图像保持体的表面上形成的静电潜像显影以形成色调剂图像的显影步骤；将色调剂图像转印到转印部件的表面上的转印步骤；和将转印到转印部件的表面上的色调剂图像定影的定影步骤。在转印步骤中，转印可以使用中间转印部件进行两次以上。而且，必要时，该方法可以包括清洁步骤。
[0153]此外，本示例性实施方式的图像形成设备优选至少包含:图像保持体；静电荷图像形成单元，其在图像保持体的表面上形成静电荷图像；显影单元，其通过含有本示例性实施方式的可带正电的色调剂的显影剂将静电荷图像显影以形成色调剂图像；转印单元，其将色调剂图像转印到转印部件的表面上；和定影单元，其将转印到转印部件的表面上的色调剂图像定影。在转印单元中，转印可以使用中间转印部件进行两次以上。而且，图像形成设备可以包括除去图像保持体上残留的色调剂的清洁单元等。
[0154]作为图像保持体的感光体的实例包括:无机感光体，如无定形硅和硒；和使用聚硅烷或酞菁等作为电荷产生材料或电荷输送材料的有机感光体。
[0155]此外，图像形成方法的各步骤记载于例如JP-A-56-40868和JP-A-49-91231等。而且，本示例性实施方式的图像形成方法可使用如复印机和传真机等本身已知的图像形成设备实施。
[0156]潜像形成步骤是在图像保持体表面上形成静电潜像的步骤。
[0157]显影步骤是通过显影剂保持体上的显影剂层显影静电潜像以形成色调剂图像的步骤。显影剂层没有特别限制，只要其含有包含本示例性实施方式的静电荷图像显影色调剂的本示例性实施方式的静电荷图像显影剂即可。
[0158]转印步骤是将色调剂图像转印到转印部件上的步骤。
[0159]定影步骤是通过光定影装置或热定影装置等将转印到如记录纸等记录介质上的色调剂图像定影形成复制图像的步骤。
[0160]清洁步骤是清洁图像保持体上残留的静电荷图像显影剂的步骤。本示例性实施方式的图像形成方法还包括再循环步骤的实施方式是优选的。
[0161]再循环步骤是将清洁步骤中已回收的用于显影静电荷图像的色调剂转移到显影剂层的步骤。包括再循环步骤的该实施方式的图像形成方法使用色调剂再循环方式类型的如复印机和传真机等图像形成设备进行。而且，其也可以应用于在省略清洁步骤的情况下在显影同时回收色调剂的实施方式中的再循环系统。
[0162]通过这些系列的处理步骤，可以获得所需的复制品(印刷物等)。
[0163]另外，图像形成设备的各单元优选采用图像形成方法的各步骤中所述的构成。
[0164]对于上述各单元，可以使用图像形成设备中的任何已知单元。此外，本示例性实施方式中使用的图像形成设备可以包含上述构成以外的单元和装置等。另外，在本示例性实施方式中使用的图像形成设备中，上述多个单元可以同时进行。
[0165]色调剂盒和处理盒
[0166]本示例性实施方式的色调剂盒是这样的色调剂盒:其能够从至少包含将静电荷图像显影以形成色调剂图像的显影单元的图像形成设备上拆卸；并且其容纳本示例性实施方式的可带正电的色调剂作为待供给到显影单元的色调剂。
[0167]此外，本示例性实施方式的处理盒是这样的处理盒，其能够从至少包含将静电荷图像显影以形成色调剂图像的显影单元的图像形成设备上拆卸；包含将静电荷图像显影以形成色调剂图像的显影单元和选自由下述部件组成的组中的至少一种单元:图像保持体、对图像保持体的表面进行充电的充电单元和除去图像保持体表面上残留的色调剂的清洁单元；并且至少容纳本示例性实施方式的可带正电的色调剂或本示例性实施方式的静电荷图像显影剂。
[0168]色调剂盒和处理盒可以采用公知的构造。例如，可以参见例如JP-A-2008-209489和 JP-A-2008-203736。
[0169]实施例 [0170]以下，将参照实施例对本示例性实施方式进行详细说明，这些实施例不应被理解为限制本示例性实施方式。此外，在下述说明中，〃份〃指〃重量份"，除非另有规定。
[0171]测量方法
[0172]色调剂中的胺的提取方法
[0173]向烧杯中加入5g色调剂和100g甲基乙基酮(MEK)，然后在室温(25°C )搅拌I小时，以使色调剂中的除如外添剂和颜料等不溶性成分以外的成分溶解在MEK中。然后，向烧杯中加入100g离子交换水，再搅拌I小时，然后静置I小时。取出沉淀物，并将水相部分与MEK相分离，从而获得胺水溶液。将获得的胺水溶液在真空干燥器中干燥，从而提取出胺化合物。
[0174]胺值的测量方法
[0175]准确称取约0.5g如上获得的胺化合物放入已加入25ml甲醇的100ml锥形瓶中，向其中加入2~3滴指示剂(通过将于50mL离子交换水中溶解有0.20g甲醇橙(methanolorange)的溶液和于50ml甲醇中溶解有0.28g 二甲苯蓝的溶液混合而形成的溶液),然后用N/2盐酸乙醇溶液进行滴定，直至绿色变为蓝灰色。此时，取用于滴定的N/2盐酸乙醇溶液的量为B g，由式⑴求出胺值。在式⑴中，w为准确称取的样品的量，f为N/2盐酸乙醇溶液的系数。
[0176]胺值=(HC1的 ml 数 Xl/2XfX56.ll)/w …式(I)
[0177]通过MEK提取粘合剂树脂的方法
[0178]向烧杯中加入5g色调剂和100g MEK，然后在室温(25°C )搅拌I小时，以使色调剂中的除如外添剂和颜料等不溶性成分以外的成分溶解在MEK中。然后，向烧杯中加入100g离子交换水，再搅拌I小时，然后静置I小时。取出沉淀物和水相，分离MEK相，从而获得已从中除去胺化合物的树脂溶解液。将获得的树脂溶解液在真空干燥器中干燥，从而提取出色调剂的粘合剂树脂。
[0179]酸值的测量方法
[0180]色调剂或树脂的酸值(AV)按照下述方式测量。其基本操作基于JISK-0070-1992。
[0181]准确测量1.5g如上获得的粘合剂树脂的粉碎样品并放入300ml烧杯中，向其中加入100ml甲苯/乙醇(4/1)混合溶液并溶解。用0.lmol/1的KOH乙醇溶液使用DiaInstruments C0.，Ltd制造的自动滴定仪GT-100 (商品名)进行电位滴定。将此时使用的KOH溶液的量定义为A (ml)，同时，测量空白并将此时使用的KOH溶液的量定义为B (ml)。由这些值根据下式(2)求出酸值。在式(2)中，w为准确称取的样品的量，f为KOH的系数。
[0182]酸值(mgK0H/g)= { (A-B) X fX 5.61}/w …式(2)[0183]树脂的吸热峰温度和玻璃化转变温度的测量方法
[0184]根据ASTM D3418 使用差示扫描量热仪(DSC-60A，Shimadzu Corporation 制造)可以获得树脂的玻璃化转变温度(Tg)。对于样品，使用铝盘，而将空铝盘设定为对照。以IO0C /分的加热速率升高温度并在200°C保持5分钟，使用液氮以-10°c /分从200°C降至(TC并在0°C保持5分钟。再次，以10°C /分将温度从0°C升高至200°C。由温度第二次升高时的吸热曲线进行分析。对于非晶性树脂，起始温度表示为Tg，对于结晶性树脂，由最大峰作为吸热峰温度。
[0185]软化温度的测量方法
[0186]软化温度被确定为在高化式流动测试仪(elevated flow tester)CFT-500 (Shimadzu C0.制造)中在0.5mm的模具微孔径、0.98MPa (10kg/cm2)的施加荷重和1°C /min的升温速率的条件下使Icm3样品熔融并流出时从流出的开始点至终止点的高度的半值所对应的1/2流出温度(Tfl/2)。
[0187]树脂的重均分子量和分子量分布的测量方法
[0188]在本发明中，粘合剂树脂等的分子量在下述条件下测量。对于GPC，使用 “HLC-8120GPC 和 SC-8020 装置(Tosoh Corporation 制造)”，使用两根柱“TSKgel, SuperHM-H(Tosoh Corporation 制造，6.0mm IDX 15cm)，，作为柱，使用 THF (四氢呋喃)作为洗脱剂。实验条件如下:样品浓度为0.5%，流速为0.6ml/min，样品注入量为10μ 1，测量温度为40°C，使用IR检测器进行实验。另外，由下述10个样品制备校准曲线:“聚苯乙烯标样 TSK 标准”:“A-500”、“F-l”、“F-10”、“F-80”、“F-380”、“A-2500”、“F-4”、“F-40，，、“F-128，，、“F-700，，，均由 Tosoh Corporation 制造。
[0189]色调剂的体积平均粒径的测量方法
[0190]色调剂的体积平均粒径使用Coulter Multisizer II (Beckman Coulter, Inc.制造)测得。作为电解液，使用IS0T0N-1I (Beckman Coulter, Inc.制造)。
[0191]对于此测量方法，将0.5 mg?50 mg测量样品放入作为分散剂的2 mL表面活性剂水溶液中，该表面活性剂水溶液优选为烷基苯磺酸钠的5%水溶液，然后将其加入100 mL?150 mL的电解液。使用超声波分散装置对其中悬浮有测量样品的电解液进行分散处理约I分钟，并使用Coulter Multisizer II利用孔径为100 μ m的孔隙测量粒径为2.0 μ m?60 μ m的颗粒的粒径分布。测量的颗粒的数目为50,000。
[0192]将如此测得的粒径分布划分为粒径范围(区段)，从小粒径侧起对于体积绘制累积分布。将累积为50%处的粒径定义为体积平均粒径。
[0193]载体的体积平均粒径的测量方法
[0194]载体的体积平均粒径使用激光衍射/散射型粒径分布测量装置(LS粒径分析仪LS13, 320,Beckman Coulter, Inc.制造)测得。将如此测得的粒径分布划分为粒径范围(区段)，从小粒径侧起对于体积绘制累积分布。将累积为50%处的粒径定义为体积平均粒径。
[0195]
【权利要求】
1.一种可带正电的色调剂，所述色调剂包含: 色调剂母颗粒，所述色调剂母颗粒含有具有烯式不饱和键的粘合剂树脂， 其中，通过在将所述色调剂与甲基乙基酮混合之后添加离子交换水而由水相提取出的成分的胺值为600?I, 250，重均分子量为I, 000?200，000。
2.如权利要求1所述的可带正电的色调剂，其中，相对于所述色调剂的总重量，所述由水相提取出的成分的量为0.01重量％?10重量％。
3.如权利要求1或2所述的可带正电的色调剂，所述色调剂在所述色调剂母颗粒的表面的至少一部分上含有具有叔氨基的高分子化合物。
4.如权利要求1?3中任一项所述的可带正电的色调剂，其中，通过在将所述色调剂与甲基乙基酮混合之后添加离子交换水而溶于有机相的成分的酸值为5mgKOH/g?30mgK0H/g°
5.一种静电荷图像显影剂，所述静电荷图像显影剂包含载体和权利要求1?4中任一项所述的可带正电的色调剂。
6.一种色调剂盒， 所述色调剂盒能够从图像形成设备上拆卸，所述图像形成设备至少包含将静电荷图像显影以形成色调剂图像的显影单元；并且 所述色调剂盒容纳权利要求1?4中任一项所述的可带正电的色调剂作为待供给到所述显影单元的色调剂。
7.一种图像形成方法，所述图像形成方法至少包括: 在图像保持体的表面上形成静电潜像； 通过含有权利要求1?4中任一项所述的可带正电的色调剂的显影剂将所述图像保持体的表面上形成的静电潜像显影以形成色调剂图像； 将所述色调剂图像转印到转印部件的表面上；和 将转印到所述转印部件的表面上的所述色调剂图像定影。
8.一种图像形成设备，所述图像形成设备至少包含: 图像保持体； 静电荷图像形成单元，其在所述图像保持体的表面上形成静电荷图像； 显影单元，其通过含有权利要求1?4中任一项所述的可带正电的色调剂的显影剂将所述静电荷图像显影以形成色调剂图像； 转印单元，其将所述色调剂图像转印到转印部件的表面上；和 定影单元，其将转印到所述转印部件的表面上的所述色调剂图像定影。
【文档编号】G03G15/08GK103728855SQ201310224098
【公开日】2014年4月16日 申请日期:2013年6月6日 优先权日:2012年10月16日
【发明者】菅原淳, 二宫正伸, 水谷则之, 松本晃, 池田雄介, 上胁聪, 中村幸晃 申请人:富士施乐株式会社