静电荷图像显影用调色剂、静电荷图像显影剂、调色剂盒、处理盒和成像装置制造方法

静电荷图像显影用调色剂、静电荷图像显影剂、调色剂盒、处理盒和成像装置制造方法
【专利摘要】本发明提供了一种静电荷图像显影用调色剂，其包含：调色剂颗粒和外部添加剂，所述外部添加剂含有铁含量为大于1200ppm至6000ppm的钛酸盐化合物颗粒。通过使用该静电荷图像显影用调色剂，使得在低温和低湿度条件下连续输出图像之后所输出的半色调图像上产生的图像不均匀性得到抑制。本发明还提供了静电荷图像显影剂、调色剂盒、处理盒和成像装置。
【专利说明】静电荷图像显影用调色剂、静电荷图像显影剂、调色剂盒、 处理盒和成像装置

【技术领域】
[0001] 本发明涉及静电荷图像显影用调色剂、静电荷图像显影剂、调色剂盒、处理盒和成 像装置。

【背景技术】
[0002] 目前，各种领域都利用电子照相术等方法来通过静电荷图像使图像信息可视化。 在电子照相术中，通过充电和曝光步骤在图像保持部件(感光体）的表面上以静电荷图像的 形式形成图像信息，使用含有调色剂的显影剂使调色剂图像在感光体的表面上显影，将该 调色剂图像转印至记录介质(例如，纸）上(转印步骤）以及将调色剂图像定影到记录介质的 表面上(定影步骤)，从而将调色剂图像可视化为图像。
[0003] 例如，JP-A-2009-134073 (专利文献1)公开了一种调色剂，在其外部添加有铁含 量为lOOppm至lOOOppm的钛酸盐化合物。
[0004] JP-A-2010-019887 (专利文献2)公开了一种调色剂，在其外部添加有铁含量为 0. 01重量％至0. 12重量％的钛酸盐化合物。
[0005] JP-A-2009-063616 (专利文献3)公开了一种调色剂，在其外部添加有铁含量为 0. 61重量％至11. 47重量％的钛酸盐化合物。


【发明内容】

[0006] 本发明的目的是提供一种静电荷图像显影用调色剂，通过使用该静电荷图像显影 用调色剂，使得在低温和低湿度条件下连续输出图像(在该图像中，图像部分和非图像部分 被明确分开）之后所输出的半色调图像上产生的图像不均匀性得到抑制。
[0007] 根据本发明的第一方面，提供了一种静电荷图像显影用调色剂，包含：调色剂颗 粒；以及外部添加剂，所述外部添加剂含有铁含量为大于1200ppm至6000ppm的钛酸盐化合 物颗粒。
[0008] 根据本发明的第二方面，在本发明的第一方面所述的静电荷图像显影用调色剂 中，所述钛酸盐化合物颗粒的铁含量为1240ppm至5000ppm。
[0009] 根据本发明的第三方面，在本发明的第一方面所述的静电荷图像显影用调色剂 中，所述钛酸盐化合物颗粒的铁含量为1250ppm至4000ppm。
[0010] 根据本发明的第四方面，在本发明的第一方面所述的静电荷图像显影用调色剂 中，相对于调色剂颗粒，所述钛酸盐化合物颗粒的外部添加量为〇. 1重量％至2. 0重量％。 [0011] 根据本发明的第五方面，在本发明的第一方面所述的静电荷图像显影用调色剂 中，相对于调色剂颗粒，所述钛酸盐化合物颗粒的外部添加量为〇. 4重量％至1. 5重量％。
[0012] 根据本发明的第六方面，在本发明的第二方面所述的静电荷图像显影用调色剂 中，相对于调色剂颗粒，所述钛酸盐化合物颗粒的外部添加量为0. 4重量％至1. 5重量％。
[0013] 根据本发明的第七方面，在本发明的第三方面所述的静电荷图像显影用调色剂 中，相对于调色剂颗粒，所述钛酸盐化合物颗粒的外部添加量为0. 4重量％至1. 5重量％。
[0014] 根据本发明的第八方面，在本发明的第一方面所述的静电荷图像显影用调色剂 中，所述钛酸盐化合物颗粒为选自钛酸锶颗粒、钛酸钙颗粒、钛酸镁颗粒、钛酸钡颗粒和钛 酸锌颗粒中的至少一种。
[0015] 根据本发明的第九方面，在本发明的第一方面所述的静电荷图像显影用调色剂 中，所述钛酸盐化合物颗粒为选自钛酸锶颗粒、钛酸钙颗粒和钛酸镁颗粒中的至少一种。
[0016] 根据本发明的第十方面，在本发明的第二方面所述的静电荷图像显影用调色剂 中，所述钛酸盐化合物颗粒为选自钛酸锶颗粒、钛酸钙颗粒和钛酸镁颗粒中的至少一种。
[0017] 根据本发明的第十一方面，在本发明的第三方面所述的静电荷图像显影用调色 剂中，所述钛酸盐化合物颗粒为选自钛酸锶颗粒、钛酸钙颗粒和钛酸镁颗粒中的至少一种。
[0018] 根据本发明的第十二方面，在本发明的第四方面所述的静电荷图像显影用调色剂 中，所述钛酸盐化合物颗粒为选自钛酸锶颗粒、钛酸钙颗粒和钛酸镁颗粒中的至少一种。
[0019] 根据本发明的第十三方面，在本发明的第五方面所述的静电荷图像显影用调色剂 中，所述钛酸盐化合物颗粒为选自钛酸锶颗粒、钛酸钙颗粒和钛酸镁颗粒中的至少一种。
[0020] 根据本发明的第十四方面，在本发明的第七方面所述的静电荷图像显影用调色剂 中，所述钛酸盐化合物颗粒为选自钛酸锶颗粒、钛酸钙颗粒和钛酸镁颗粒中的至少一种。
[0021] 根据本发明的第十五方面，在本发明的第一方面所述的静电荷图像显影用调色 剂中，所述钛酸盐化合物颗粒的体积平均粒径（volume average particle diameter)为 0· 1 μ m 至 3· 0 μ m。
[0022] 根据本发明的第十六方面，在本发明的第一方面所述的静电荷图像显影用调色剂 中,所述钛酸盐化合物颗粒的体积平均粒径为0. 3 μ m至2. 0 μ m。
[0023] 根据本发明的第十七方面，提供了一种静电荷图像显影剂，该静电荷图像显影剂 含有第一方面所述的静电荷图像显影用调色剂。
[0024] 根据本发明的第十八方面，提供了一种调色剂盒，该调色剂盒容纳有第一方面所 述的静电荷图像显影用调色剂，并且所述调色剂盒可从成像装置上拆卸下来。
[0025] 根据本发明的第十九方面，提供了一种处理盒，其可从成像装置上拆卸下来，该处 理盒包括：显影单元，所述显影单元容纳有第十七方面所述的静电荷图像显影剂，并且能够 利用该静电荷图像显影剂使形成于图像保持部件的表面上的静电荷图像显影，从而形成调 色剂图像。
[0026] 根据本发明的第二十方面，提供了一种成像装置，包括：图像保持部件；接触充电 式充电单元，该接触式充电单元对所述图像保持部件的表面充电；静电荷图像形成单元，其 在所述图像保持部件的带点上形成静电荷图像；显影单元，该显影单元包含第十七方面所 述的静电荷图像显影剂并且能够利用该静电荷图像显影剂使形成于图像保持部件的表面 上的静电荷图像显影，从而形成调色剂图像；转印单元，该转印单元将形成于图像保持部件 的表面上的调色剂图像转印到记录介质的表面上；清洁单元，该清洁单元具有清洁刮板，用 于清洁所述图像保持部件的表面；以及定影单元，该定影单元将所转移的调色剂图像定影 到所述记录介质的表面上。
[0027] 根据本发明的第一、第八、第九、第十、第十一、第十二、第十三、第十四、第十五或 第十六方面，提供了一种静电荷图像显影用调色剂，与钛酸盐化合物颗粒中含有的铁含量 不在所述范围内的情况相比，通过使用该静电荷图像显影用调色剂，使得在低温和低湿度 条件下连续输出图像(在该图像中，图像部分和非图像部分被明确分开）之后所输出的半色 调图像上产生的图像不均匀性得到抑制。
[0028] 根据本发明的第二或第三方面，提供了一种静电荷图像显影用调色剂，与钛酸盐 化合物颗粒中含有的铁含量不在所述范围内的情况相比，通过使用该静电荷图像显影用调 色剂，使得在低温和低湿度条件下连续输出图像(在该图像中，图像部分和非图像部分被明 确分开）之后所输出的半色调图像上产生的图像不均匀性进一步得到抑制。
[0029] 根据本发明的第四、第五、第六或第七方面，提供了一种静电荷图像显影用调色 齐U，与外部添加至调色剂颗粒的钛酸盐化合物颗粒的量不在所述范围内的情况相比，通过 使用该静电荷图像显影用调色剂，使得在低温和低湿度条件下连续输出图像(在该图像中， 图像部分和非图像部分被明确分开）之后所输出的半色调图像上产生的图像不均匀性进一 步得到抑制。
[0030] 根据本发明的第十七、第十八、第十九或第二十方面，提供了静电荷图像显影剂、 调色剂盒、处理盒或成像装置，与采用了外部添加至调色剂颗粒的钛酸盐化合物颗粒的量 不在所述范围内的静电荷图像显影用调色剂的情况相比，通过使用该静电荷图像显影剂、 调色剂盒、处理盒或成像装置，使得在低温和低湿度条件下连续输出图像(在该图像中，图 像部分和非图像部分被明确分开）之后所输出的半色调图像上产生的图像不均匀性进一 步得到抑制。

【专利附图】

【附图说明】
[0031] 基于以下附图将对本发明的示例性实施方案进行详细描述，其中：
[0032] 图1为示出示例性实施方案的成像装置的一个例子的构造的示意图；以及
[0033] 图2为示出示例性实施方案的处理盒的一个例子的构造的示意图。

【具体实施方式】
[0034] 下文将详细描述本发明的示例性实施方案。
[0035] 透明的静电荷图像显影用调色剂
[0036] 示例性实施方案的静电荷图像显影用调色剂(下文称为"调色剂"）具有调色剂颗 粒和含有钛酸盐化合物颗粒的外部添加剂。
[0037] 作为钛酸盐化合物颗粒，采用了铁含量为大于1200ppm至6000ppm的钛酸盐化合 物颗粒。
[0038] 此处，已知的是，在调色剂的外部添加剂中，使用钛酸盐化合物颗粒作为研磨剂。
[0039] 然而，当使用含有作为外部添加剂的钛酸盐化合物的调色剂来在低温和低湿度环 境(例如l〇°C和15%RH)下连续输出图像部分和非图像部分被明确分开的图像，并随后输出 半色调图像时，会在图像上产生不均匀性。具体而言，例如，在预先输出的图像的非图像部 分中，可在欲在后续输出的半色调图像中发生点变得混乱和图像密度下降的现象。
[0040] 图像部分和非图像部分被明确分开的图像是这样的图像，例如，其包括图像密度 为90%以上的图像部分(例如密实图像)和非图像部分，其中，介于图像部分和非图像部分之 间的边界可以通过视觉辨认。半色调图像是(例如）图像密度为40%至60%的图像。
[0041] 图像不均匀性发生的机制尚未明了。但是，如下所述，推测这是因为图像部分和 非图像部分之间的钛酸盐化合物颗粒行为存在差异。
[0042] 首先，当图像部分和非图像部分被明确分开的图像在低温和低湿度环境下被连续 输出时，据认为在非图像部分发生了这样的现象：其中，从调色剂游离出的钛酸盐化合物颗 粒在图像保持部件的非图像部分上显影。据认为，其原因在于钛酸盐化合物颗粒独自的电 量是小的。
[0043] 此处，由于钛酸盐化合物颗粒具有钙钛矿晶体结构，因此钛酸盐化合物颗粒表现 出铁电体（ferroelectric substance)的行为或与之等同的行为（在该行为中，通过电场 引起电介质极化，即使在停止施加电场时也能保持所述极化)。因此认为，由于在显影偏压 (developing bias)的作用下，钛酸盐化合物颗粒中会发生电介质极化，因此，在低温和低 湿度环境下，会明显地在局部产生负电荷区域和正电荷区域。特别是，由于在低温和低湿度 条件下水分的量较少，因此介电常数升高，据认为静电附着力作用于钛酸盐化合物颗粒的 负电荷区域和图像保持部件的正电荷区域之间。
[0044] 由此，由于钛酸盐化合物颗粒对图像保持部件的静电附着力较强，因此，附着于图 像保持部件的非图像部分的钛酸盐化合物颗粒不容易通过清洁刮板去除，导致污染接触 充电式充电单元(例如充电辊)，据认为，由于发生此污染，导致充电单元的表面电阻发生改 变。
[0045] 同时，在图像部分中，据认为外部添加至调色剂的钛酸盐化合物颗粒在图像保持 部件的图像部分上显影。据认为外部添加至调色剂的钛酸盐化合物颗粒也通过显影偏压 而产生电介质极化，还据认为，外部添加至调色剂的部分钛酸盐化合物颗粒在清洁刮板的 刮压部（nip part)的应力作用下从调色剂中分离出来，并在强的静电附着力的作用下附着 至图像保持部件的正电荷区域。然而，在图像部分中，在清洁刮板上形成调色剂域（toner dam)，因此，据认为分离出来的大部分调色剂颗粒易于通过清洁刮板去除。
[0046] 因此，据认为，接触充电式充电单元(例如充电辊）是不容易被污染的，并且由污 染引起的充电单元的表面电阻的改变是不容易发生的。
[0047] 据认为，由于非图像部分和图像部分的钛酸盐化合物颗粒行为存在差异，因此，非 图像部分和图像部分的接触充电式充电单元的表面电阻是不同的，并且充电单元的充电性 能也是不同的。结果是，据认为，当在低温和低湿度条件下将图像部分和非图像部分被明确 分开的图像连续输出后进而输出半色调图像时，则会产生图像不均匀性。
[0048] 另一方面，在铁含量为大于1200ppm至6000ppm的钛酸盐化合物颗粒的情况中，其 钙钛矿晶体结构被所含的铁原子适度扰乱，因而据认为，电介质极化的残留得到缓解。因此 认为，当采用这些钛酸盐化合物颗粒时，钛酸盐化合物颗粒对图像保持部件的静电附着力 是弱的。结果认为，即使是附着于图像保持部件中的非图像部分的钛酸盐化合物颗粒也能 够通过清洁刮板容易地去除，由此抑制由于污染引起的充电单元的表面电阻发生的变化。
[0049] 因此，在本示例性实施方案的调色剂的情况下，通过采用铁含量大于1200ppm至 6000ppm的钛酸盐化合物颗粒，在低温和低湿度条件下，在连续输出图像部分和非图像部分 被明确分开的图像之后输出的半色调图像中产生的图像不均匀性能够得到抑制。
[0050] 下面将对本示例性实施方案的调色剂的构造进行详细说明。
[0051] 调色剂颗粒
[0052] 调色剂颗粒被构造成包含：（例如）粘合剂树脂以及(如果需要的话）着色剂、防粘 剂（release agent)和其它添加剂。
[0053] 粘合剂树脂
[0054] 粘合剂树脂的例子包括由以下单体的均聚物形成的乙烯基树脂，这些单体例如为 苯乙烯系(例如苯乙烯、对氯苯乙烯和α -甲基苯乙烯)、（甲基）丙烯酸酯系(例如丙烯酸甲 酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙 烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙基酯、甲基丙烯酸月桂酯和甲基丙烯酸2-乙 基己酯)、烯键式不饱和腈系(例如丙烯腈和甲基丙烯腈)、乙烯基醚系(例如乙烯基甲醚和 乙烯基异丁醚)、乙烯基酮系(例如甲基乙烯基酮、乙基乙烯基酮和异丙烯基乙烯基酮)、以 及烯烃系(例如乙烯、丙烯和丁二烯)，或者将两种或更多种以上这些单体组合获得的共聚 物。
[0055] 作为粘合剂树脂，还可列举非乙烯基树脂，例如环氧树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂、 聚酰胺树脂、纤维素树脂、聚醚树脂和改性松香、这些树脂与上述乙烯基树脂的混合物、或 者是在这些非乙烯基树脂共存的情况下使乙烯基单体聚合而获得的接枝聚合物。
[0056] 这些粘合剂树脂可以单独使用，或是两种或更多种组合使用。
[0057] 聚酯树脂适合用作粘合剂树脂。
[0058] 列举多元羧酸和多元醇的缩聚物作为聚酯树脂。可以将市售产品或合成产品用作 非晶态聚酯树脂。
[0059] 多元羧酸的例子包括脂肪族二元羧酸(例如草酸、丙二酸、马来酸、富马酸、柠檬 酸、衣康酸、戊烯二酸、琥珀酸、烯基琥珀酸、己二酸和癸二酸)、脂环族二元羧酸(例如环己 烷二羧酸)、芳香族羧酸二元(例如对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸和萘二甲酸)、它们 的酸酐、以及它们的低级烷基酯(例如具有1至5个碳原子)。其中，例如优选芳香族二元羧 酸作为多元羧酸。
[0060] 这些多元羧酸可以与采用了交联结构或分支结构的三元或更多元的羧酸组合连 同二元羧酸一起使用。三元或更多元的羧酸的例子包括偏苯三酸、均苯四酸、它们的酸酐、 以及它们的低级烷基酯(例如具有1至5个碳原子)。
[0061] 多元羧酸可以单独使用，或者两种或更多种组合使用。
[0062] 多元醇的例子包括脂肪族二醇(例如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、丁二 醇、己二醇和新戊二醇)、脂环族二醇(例如环己二醇、环己烷二甲醇和氢化双酚Α)、以及芳 香族二醇(例如双酚Α的环氧乙烷加成物和双酚Α的环氧丙烷加成物)。其中，例如芳香族 二醇和脂环族二醇是优选的，芳香族二醇是更优选的多元醇。
[0063] 多元醇可以与采用了交联结构或分支结构的三元或更多元的醇组合连同二元醇 一起使用。三元或更多元的醇的例子包括甘油、三羟甲基丙烷和季戊四醇。
[0064] 多元醇可以单独使用、或者两种或更多种组合使用。
[0065] 聚酯树脂的玻璃化转变温度优选为50°C至80,更加优选为50°C至65°C。
[0066] 玻璃化转变温度是根据通过差式扫描量热法（DSC)得到的DSC曲线而获得的。更 具体而言，玻璃化转变温度是根据Jis K-1987的"塑料的转变温度测量方法"中的用于获 得玻璃化转变温度的方法中所描述的"外推玻璃化转变起始温度"获得的。
[0067] 聚酯树脂的重均分子量（Mw)优选为5000至1000000,更加优选为7000至500000。
[0068] 聚酯树脂的数均分子量（Μη)优选为2000至100000。
[0069] 聚酯树脂的分子量分布Mw/Mn优选为1. 5至100,更加优选为2至60。
[0070] 通过凝胶渗透色谱法（GPC)来测定重均分子量和数均分子量。通过GPC测量分子 量的方法是使用Tosoh公司制造的GPC · HLC-8120作为测量装置，使用Tosoh公司制造的 柱子*TSK gel Super HM-M (15cm)和使用THF溶剂进行的。利用单分散聚苯乙烯标样，根 据上述测量结果绘制分子量校正曲线，从而计算重均分子量和数均分子量。
[0071] 使用已知的制造方法来制造聚酯树脂。其具体例子包括如下方法：在设为180°C 至230°C的聚合温度下进行反应，同时除去在缩合过程中产生的水或乙醇，如有必要，所述 反应在反应系统减压的条件下进行。
[0072] 当原料单体在反应温度下不溶解或不相容时，可以添加高沸点溶剂作为增溶剂来 溶解单体。在这种情况下，在进行缩聚反应的同时通过蒸馏将增溶剂除去。当共聚反应中 存在相容性较差的单体时，相容性较差的单体可以预先与欲与该单体缩聚的酸或醇缩合， 然后再与主要成分缩聚。
[0073] 相对于全部调色剂颗粒，粘合剂树脂的含量优选为（例如）从40重量％至95重 量％，更加优选为50重量％至90重量％，进一步优选为60重量％至85重量％。
[0074] 着色剂
[0075] 着色剂的例子包括各种颜料，如炭黑、铬黄、汉撒黄（Hansa yellow)、联苯胺黄、 还原黄（thuren yellow)、喹啉黄、永固黄、永固橙GTR、批唑啉酮橙、巴尔干橙（Balkan orange)、万赤洋红色（watch young red)、永久红、亮胭脂红 3B (brilliant carmin3B)、亮 胭脂红6B (brilliant carmin6B)、杜邦油红（DuPont oil red)、批唑啉酮红、立索红、若丹 明B色淀、色淀红C、色素红（pigment red)、玫瑰红、苯胺蓝、群青色、铜油蓝（chalco oil blue)、亚甲蓝氯化物（methylene blue chloride)、酞菁蓝、色素蓝（pigment blue)、酞菁 绿和孔雀绿草酸盐；还可以使用各种染料，例如吖啶染料、咕吨染料、偶氮染料、苯醌染料、 口丫嗪染料、蒽醌染料、硫靛染料、二 11 惡嗪染料（dioxadine dyes)、噻嗪染料、偶氮加碱染料、 靛青染料（indigo dyes)、酞菁染料、苯胺黑染料、甲川染料、三苯甲烧染料、二苯甲烧染料、 以及噻唑染料。
[0076] 着色剂可单独使用，或者两种或更多种组合使用。
[0077] 如果需要，可对着色剂进行表面处理，或者将着色剂与分散剂组合使用。可组合使 用多种着色剂。
[0078] 相对于全部调色剂颗粒，着色剂的含量优选为（例如）从1重量％至30重量％，更 加优选为3重量％至15重量％。
[0079] 防粘剂
[0080] 防粘剂的例子包括：经基錯（hydrocarbon waxes);天然錯如巴西棕榈錯、米糠錯 (rice wax)和小烛树錯（candelilla wax);合成錯或矿物/石油基錯如褐煤錯；以及酯基錯 (ester waxes)如脂肪酸酯和褐煤酸酯（montanic acid esters)。防粘剂并不局限于此。
[0081] 防粘剂的融化温度优选为50°C至110°C，更加优选为60°C至100°C。
[0082] 融化温度是根据通过差式扫描量热法（DSC)得到的DSC曲线，由JIS K-1987的"塑 料的转变温度的测量方法"中的用于获得融化温度的方法中所描述的"融化峰值温度"获得 的。
[0083] 相对于全部调色剂颗粒，防粘剂的含量优选为(例如)从1重量％至20重量％，更 加优选为5重量％至15重量％。
[0084] 其它添加剂
[0085] 其它添加剂的例子包括已知的添加剂，例如磁性材料、电荷控制剂和无机粉末等。 调色剂颗粒含有这些添加剂以作为内部添加剂。
[0086] 调色剂颗粒的特性
[0087] 调色剂颗粒可以具有单层结构，或者可以具有所谓的芯-壳结构，该芯-壳结构是 由芯部(核心颗粒）和被覆在所述芯部上的涂层(壳层）构成的。
[0088] 此处，具有芯-壳结构的调色剂颗粒可优选地由（例如）这样的芯部和涂层构成： 所述芯部被构造为包含粘合剂树脂、以及(根据需要）其它添加剂(例如着色剂和防粘剂 等)，所述涂层被构造成包含粘合剂树脂。
[0089] 调色剂颗粒的体积平均粒径（D50v)优选为2 μ m至10 μ m，更加优选为4 μ m至 8 μ m〇
[0090] 使用 Coulter Multisizer II(由 Beckman Coulter 公司制造）、并使用 ISOTON-II (由Beckman Coulter公司制造)作为电解液来测量调色剂颗粒的各种平均粒径和各种粒度 分布指数。
[0091] 在测量中，将0. 5mg至50mg的测量样品添加到作为分散剂的2ml5%表面活性剂 (优选烷基苯磺酸钠）的水溶液中。将所得材料添加到l〇〇ml至150ml电解液中。
[0092] 将悬浮有样品的电解质溶液在超声波分散器中分散处理1分钟，通过Coulter Multisizer II，利用孔径为100 μ m的孔，对粒径为2 μ m至60 μ m的颗粒的粒径分布进行 测量。样品为50000个颗粒。
[0093] 在根据所测得的粒径分布而划分的粒度范围(通道）的基础上，从最小直径一侧开 始绘制体积累积分布和数量累积分布。将累积百分数变为16%时的粒径定义为对应于体积 粒径D16v和数量粒径D16p的粒径，同时将累积百分数变为50%时的粒径定义为对应于体 积粒径D50v和累积数量粒径D50p的粒径。此外，将累积百分数变为84%时的粒径定义为 对应于体积粒径D84v和数量粒径D84p的粒径。
[0094] 通过使用这些，按照（D84v/D16v)1/2计算体积平均粒径分布指数（GSDv)，同时按 照（D84p/D16p) 1/2计算数均粒径分布指数（GSDp)。
[0095] 调色剂颗粒的形状因子SF1优选为110至150,更加优选为120至140。
[0096] 形状因子SF1可以通过以下表达式求得。
[0097] 表达式：SF1= (ML2/A) X ( π /4) X 100
[0098] 在以上表达式中，ML表示调色剂颗粒的绝对最大长度，A表示调色剂颗粒的投影 面积。
[0099] 具体而言，形状因子SF1主要是通过利用图像分析仪对显微镜图像或扫描电子显 微镜（SEM)图像进行分析而被数字转化而来的，并且根据如下计算得到。即，通过摄像机， 将施加在载玻片表面上的颗粒的光学显微镜图像输入Luzex图像分析仪，从而获得100个 颗粒的最大长度和投影面积，利用以上表达式计算SF1的值，并求得其平均值。
[0100] 外部添加剂
[0101] 包含钛酸盐化合物颗粒以作为外部添加剂。除了钛酸盐化合物颗粒之外，还可以 包含其它外部添加剂。
[0102] 钛酸盐化合物颗粒
[0103] 钛酸盐化合物颗粒含有大于1200ppm至6000 (优选为1240ppm至5000ppm，更加 优选为1250ppm至4000ppm)的铁(铁原子）。
[0104] 当铁(铁原子）含量大于1200ppm时，钛酸盐化合物颗粒的钙钛矿晶体结构会被适 度扰乱，结果是，抑制了图像不均匀性的产生。
[0105] 当铁(铁原子）含量为6000ppm或更少时，由于钛酸盐化合物颗粒的钙钛矿晶体结 构的过度扰乱而造成的铁(铁原子）的通道（communication path)的形成得以抑制。结果， 在图像部分中显影的调色剂的带电情况的不稳定性得以抑制，由此，图像不均匀性的产生 得到了抑制。
[0106] 铁(铁原子）含量为每单位质量的钛酸盐化合物所含有的铁(原子）的含量。
[0107] 铁含量通过(例如）制造钛酸盐化合物颗粒时所添加的铁化合物(例如氯化铁、硫 化铁和氧化铁）的量来调节。
[0108] 据认为，铁是以铁化合物(例如三氧化二铁）的形式、或者以掺入钛酸盐化合物的 晶格中的形式包含在钛酸盐化合物颗粒中。
[0109] 钛酸盐化合物颗粒中的铁(铁原子）含量是使用电感耦合等离子体光学发射光谱 仪（ICP-0ES)来测量的。
[0110] 测量过程如下。
[0111] 1.将作为测量对象的lg钛酸盐化合物颗粒至于干燥的200mL烧杯中。
[0112] 2.向烧杯中添加20mL硫酸，以使用密封型微波湿式分解装置"MLS-1200MEGA"(由 MILESTONE公司制造)进行处理，直至未溶解物质消失。随后，将所得的物质用水冷却，从而 获得溶液。
[0113] 3.将经处理的溶液转移到100mL量瓶中，并向其中添加蒸馏水，以调节样品溶液 使之总体积为l〇〇mL。
[0114] 4.再用蒸馏水将所述样品溶液稀释四倍，从而获得分析用样品。
[0115] 5.使用分析用样本，利用ICP-0ES在238. 204nm的铁波长下进行测量，基于校准曲 线核对测量结果使之与分析用样品的组成相对应，从而估算铁离子。
[0116] 用于制备校准曲线的样本是通过以下方式制备的：制备不含铁的钛酸盐化合物分 析用样品，并添加铁标准溶液进行调节。
[0117] 构成钛酸盐化合物颗粒的钛酸盐化合物被称为偏钛酸盐，其是(例如）这样一种 盐：该盐由氧化钛和其它金属氧化物或其它金属碳酸盐形成。
[0118] 钛酸盐化合物的具体例子包括钛酸锶（SrTi03)颗粒、钛酸钙（CaTi0 3)颗粒、钛酸 镁(MgTi03)颗粒、钛酸钡（BaTi03)颗粒和钛酸锌（ZnTi0 3)颗粒。这些钛酸盐化合物可以单 独使用，或者两种或更多种组合使用。
[0119] 其中，优选钛酸锶颗粒、钛酸钙颗粒和钛酸镁颗粒作为钛酸盐化合物颗粒。
[0120] 特别是，钛酸锶颗粒往往具有较其它钛酸盐颗粒更弱的铁电性。因此，就通过调节 铁含量来适度扰乱钙钛矿晶体结构的角度考虑，钛酸锶颗粒是合适的。
[0121] 钛酸盐化合物颗粒的体积平均粒径没有特别的限制，可以是例如从0. lym至 3. 0 μ m，优选为从 0· 3 μ m 至 2. 0 μ m。
[0122] 此处，钛酸盐化合物颗粒的体积平均粒径由如下方式测量。向调色剂颗粒外部添 加钛酸盐颗粒之后，使用扫描电子显微镜（SEM)装置观察100个钛酸盐颗粒的初级颗粒，通 过对初级颗粒进行图像分析，测得所述颗粒的最长直径和最短直径，由介于最长直径和最 短直径之间的中间值测得球当量直径（sphere-equivalent diameter)。将所得到的球当量 直径累积频率中的50%直径设为钛酸盐化合物颗粒的平均直径(即体积平均粒径)。
[0123] 钛酸盐化合物颗粒由固相法或液相法等已知方法制备的。
[0124] 固相法是(例如）这样的方法：其中，将氧化钛与其它金属氧化物或其它金属碳酸 盐混合并烘焙。
[0125] 液相法是(例如）这样的方法：其中，使偏钛酸(氧化钛的水合物）与其他金属氧化 物或其他金属碳酸盐在水性介质中反应，随后烘焙。
[0126] 此处，向钛酸盐化合物颗粒添加铁(铁原子）的方法的例子包括：这样的方法，其中 在将铁氧化物或水溶性铁氧化物(氯化亚铁、氯化铁、硫酸亚铁或硫酸铁等）添加到原料中 的状态下进行烘焙。液相法还包括这样的方法：将偏钛酸(氧化钛的水合物）和其它金属氧 化物或其它金属碳酸盐添加到欲与之反应的水溶性铁氧化物的酸酐或水合物的水溶液中， 以及将反应物烘焙。
[0127] 钛酸盐化合物颗粒的外部添加量没有特别的限制，相对于调色剂颗粒而言，该量 可以是(例如）〇. 1重量％至2. 0重量％，优选为0. 4重量％至1. 5重量％。
[0128] 当钛酸盐化合物颗粒的外部添加量在上述范围内时，可容易地抑制图像不均匀 性。
[0129] 其它外部添加剂
[0130] 其它外部添加剂的例子包括除钛酸盐以外的无机颗粒。其它无机颗粒的例子包括 Si02颗粒、Ti02颗粒、A1203颗粒、CuO颗粒、ZnO颗粒、Sn0 2颗粒、Ce02颗粒、Fe203颗粒、MgO 颗粒、BaO颗粒、CaO颗粒、K20颗粒、Na20颗粒、Zr02颗粒、CaO · Si02颗粒、K20 · (Ti02)n颗 粒、A1203 · 2Si02颗粒、CaC03颗粒、MgC03颗粒、BaS04颗粒和MgS0 4颗粒。
[0131] 可优选对作为外部添加剂的无机颗粒的表面进行疏水化处理。例如，通过将无机 颗粒浸入疏水化处理剂（hydrophobizing agent)中，从而进行疏水化处理。对疏水化处理 剂没有特别的限定，其例子包括硅烷偶联剂、硅油、钛酸盐偶联剂、铝偶联剂等。这些可以单 独使用，或者两种或更多种组合使用。
[0132] 通常，相对于100重量份的无机颗粒，疏水化处理剂的量可以为(例如）1重量份至 10重量份。
[0133] 作为其他外部添加剂，还可列举树脂颗粒(树脂颗粒例如是聚苯乙烯、PMMA和三聚 氰胺树脂颗粒）和清洁活化剂(例如，以硬脂酸锌为代表的高级脂肪酸的金属盐颗粒、以及 氟化的高分子量聚合物的颗粒)。
[0134] 相对于调色剂颗粒，其它外部添加剂的外部添加量(例如)优选为0. 01重量％至5 重量％，更加优选为〇. 01重量％至2. 0重量％。
[0135] 调色剂的制造方法
[0136] 接下来，将对本实施方案所述的调色剂的制造方法进行说明。
[0137] 本示例性实施方案所述的调色剂是通过在制造调色剂颗粒后通过向所述调色剂 颗粒外部添加外部添加剂而获得的。
[0138] 调色剂颗粒可以通过利用干式制造法(例如捏合粉碎法）和湿式制造法(例如聚集 凝结法、悬浮聚合法和溶解悬浮法)中的任意一种来制造。调色剂颗粒的制造方法并不局限 于这些制造方法，可采用已知的制造方法。
[0139] 其中，调色剂颗粒优选通过聚集凝结法获得。
[0140] 具体而言，例如，当通过聚集凝结法制造调色剂颗粒时，调色剂颗粒是通过如下步 骤制造的：制备树脂颗粒分散液，其中分散有作为粘合剂树脂的树脂颗粒(树脂颗粒分散液 制备步骤）；使树脂颗粒分散液中(根据需要，在与其它颗粒分散液混合之后的分散液中）的 树脂颗粒聚集(根据需要，以及其它颗粒)，从而形成聚集颗粒(聚集颗粒形成步骤);以及对 分散有聚集颗粒的聚集颗粒分散液进行加热，使聚集颗粒凝结，由此形成调色剂颗粒(凝结 步骤)。
[0141] 调色剂颗粒可以通过如下步骤制造：获得分散有聚集颗粒的聚集颗粒分散液，之 后使聚集颗粒分散液和分散有树脂颗粒的树脂颗粒分散液进行聚集，使得树脂颗粒进一步 附着于聚集颗粒的表面，由此形成第二聚集颗粒；以及通过对其中分散有第二聚集颗粒的 第二聚集颗粒分散液进行加热来使第二聚集颗粒凝结，由此形成具有芯-壳结构的调色剂 颗粒。
[0142] 本示例性实施方案的调色剂是通过如下方式制备的：例如，向已经获得的干燥调 色剂颗粒中添加外部添加剂，以及将它们混合。可以利用例如V型-共混机、亨舍尔混合机 (Henschel mixer)、Loedige混合机等来进行混合。此外，如有必要，可以米用振动筛分机、 风力筛分机等除去粗大的调色剂颗粒。
[0143] 静电荷图像显影剂
[0144] 本实施方案的静电荷图像显影剂至少包含本示例性实施方案所述的调色剂。
[0145] 本示例性实施方案所述的静电荷图像显影剂可以是仅包含本示例性实施方案的 调色剂的单组分显影剂或者是通过将所述调色剂与载体混合而获得的双组分显影剂。
[0146] 对载体没有特别的限定，可以列举已知的载体。载体的例子包括：被覆载体，其中， 由磁性粉末形成的芯体的表面被覆有涂层树脂；磁性粉末分散型载体，其中，磁性粉末分散 并混入基体树脂中；树脂浸渍型载体，其中，多孔磁性粉末浸渍有树脂；以及树脂分散型载 体，其中，导电颗粒分散并混入基体树脂中。
[0147] 磁性粉末分散型载体、树脂浸渍型载体和导电颗粒分散型载体可以是这样的载 体：载体的构成颗粒为芯并且被覆有涂层树脂。
[0148] 磁性粉末的例子包括：磁性金属，如氧化铁、镍和钴等；磁性氧化物，如铁素体和 磁铁矿等。
[0149] 导电颗粒的例子包括：金属颗粒，例如金、银和铜等；炭黑颗粒；氧化钛颗粒、氧化 锌颗粒、氧化锡颗粒、硫酸钡颗粒、硼酸铝颗粒和钛酸钾颗粒。
[0150] 涂层树脂和基体树脂的例子包括：聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚醋酸乙烯酯、聚乙 烯醇、聚乙烯醇缩丁醛、聚氯乙烯、聚乙烯基醚、聚乙烯基酮、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、 苯乙烯-丙烯酸共聚物、被构造成包含有机硅氧烷键的直链有机硅树脂或其改性产物、氟 树脂、聚酯、聚碳酸酯、酚醛树脂、以及环氧树脂。
[0151] 涂层树脂和基体树脂可含有其它添加剂，如导电材料等。
[0152] 这里，使用采用了被覆层形成溶液的被覆方法将涂层树脂涂覆至芯体的表面，在 所述被覆层形成溶液中，涂层树脂以及(根据需要）各种添加剂溶于适当的溶剂中。对于溶 剂没有特别的限定，并且可以根据要使用的涂层树脂、涂布适应性等进行选择。
[0153] 树脂涂覆方法的具体例子包括：浸渍法，将芯体浸在被覆层形成溶液中；喷涂法， 将被覆层形成溶液喷洒至芯体的表面上；流化床法，其中在芯体处于可通过流动空气而漂 浮的状态下来喷洒被覆层形成溶液；以及捏合机涂布法，在捏合涂布机中将载体的芯与被 覆层形成溶液混合并除去溶剂。
[0154] 在双组分显影剂中，调色剂与载体之间的混合比(质量比)优选为1:100至30:100 (调色剂：载体)，更优选为3:100至20:100。
[0155] 成像装置和成像方法
[0156] 下面将对本示例性实施方案的成像装置和成像方法进行说明。
[0157] 本示例性实施方案的成像装置设有：图像保持部件；接触充电式充电单元，该接 触式充电单元对所述图像保持部件的表面充电；静电荷图像形成单元，其在所述图像保持 部件的带点上形成静电荷图像；显影单元，该显影单元包含静电荷图像显影剂，并且能够利 用该静电荷图像显影剂使形成于图像保持部件的表面上的静电荷图像显影，从而形成调色 剂图像；转印单元，该转印单元将形成于图像保持部件的表面上的调色剂图像转印到记录 介质的表面上；清洁单元，该清洁单元具有用于清洁所述图像保持部件的表面的清洁刮板； 以及定影单元，该定影单元使转印至记录介质的表面上的调色剂图像定影。作为静电荷图 像显影剂，采用了本示例性实施方案所述的静电荷图像显影剂。
[0158] 在本示例性实施方案所述的成像装置中，实施了包括如下步骤的成像方法(本示 例性实施方案的成像方法）：通过接触式充电单元对图像保持部件的表面进行充电；在所述 图像保持部件的带电表面上形成静电荷图像；利用本示例性实施方案的静电荷图像显影剂 使形成于图像保持部件的表面上的静电荷图像显影，从而形成调色剂图像；将形成于图像 保持部件的表面上的调色剂图像转印到记录介质的表面上；用清洁刮板清洁所述图像保持 部件的表面；以及使转印至所述记录介质的表面上的调色剂图像定影。
[0159] 作为本示例性实施方案的成像装置，采用了已知的成像装置，例如，直接转印式装 置，其将形成于图像保持部件的表面上的调色剂图像直接转印到记录介质上；中间转印式 装置，其将形成于图像保持部件的表面上的调色剂图像初次转印到中间转印部件的表面 上，再将转印至中间转印部件的表面上的调色剂图像二次转印到记录介质的表面上；或者 设有除电单元（erasing unit)的装置，在转印调色剂图像后，该除电单元在充电前用除电 光照射图像保持部件的表面以进行除电。
[0160] 在中间转印式装置的情况下，转印单元被构建成具有：(例如）中间转印部件，其具 有这样的表面，调色剂图像将转印至所述表面上；初次转印单元，其将形成于图像保持部件 的表面上的调色剂图像初次转印到中间转印部件的表面上；以及二次转印单元，其将转印 到中间转印部件的表面上的调色剂图像二次转印到记录介质的表面上。
[0161] 在本示例性实施方案的成像装置中，例如，包括显影单元的部件可以具有可从成 像装置上拆卸下来的盒结构（处理盒)。作为处理盒，例如，优选使用这样的处理盒：其容纳 有本示例性实施方案所述的静电荷图像显影剂并且设置有显影单元。
[0162] 下文将示出本示例性实施方案所述的成像装置的例子。但是成像装置并不局限于 此。将对附图所示的主要单元进行说明，而省略对其他单元的描述。
[0163] 图1为示出本示例性实施方案的成像装置的构造的示意图。
[0164] 在图1中示出的成像装置具有第一至第四电子照相术成像单元10Y、10M、10C和 10K (成像单元)，它们根据分色的图像数据，分别输出黄色（Y)、品红色(M)、青色（C)和黑色 00的图像。这些成像单元(在下文中可以简称为"单元"）10Y、10M、10C和10K在水平方向 上以预定间隔并排布置。这些单元10Y、10M、10C和10K可以是可从成像装置上拆卸下来的 处理盒。
[0165] 在图中，作为中间转印部件的中间转印带20安装在这些单元10Y、10M、10C和10K 的上方延伸经过这些单元。中间转印带20缠绕在与中间转印带20的内表面接触的驱动辊 22和支撑辊24上，并且在从第一单元10Y至第四单元10K的方向上运行，所述驱动辊22和 支撑辊24位于图中左侧和右侧从而彼此分开。利用弹簧等(未示出），使支撑辊24在远离 驱动辊22的方向上受压，由此对缠绕在这两个辊上的中间转印带20提供张力。此外，中间 转印部件的清洁装置30布置在中间转印带20面对图像保持部件的表面上，从而与驱动辊 22相对。
[0166] 可以将包含在调色剂盒8Y、8M、8C和8K中的黄色、品红色、青色和黑色四种颜色的 调色剂分别供应给单元ΙΟΥ、l〇M、10C和10K的显影装置(显影单元）4Y、4M、4C和4K。
[0167] 由于第一至第四单元10Y、10M、10C和10K具有相同的构造，因此，下文将以被布置 在中间转印带的运行方向的上游侧、用于形成黄色图像的第一单元10Y为代表进行描述。 利用对应于品红色（M)、青色（C)和黑色（K)，而不是黄色（Y)，的参考标号标注与第一单元 10Y相同的部件，而省略对第二至第四单元10M、10C和10K的描述。
[0168] 第一单元10Y具有作为图像保持部件的感光体1Y。在感光体1Y周围依次设置有 下列部件：充电辊2Y(充电单元的例子)，其将感光体1Y的表面充电至预定电位；曝光装置3 (静电荷图像形成单元的例子)，其基于分色的图像信号，使用激光束3Y将带电的表面曝光， 从而形成静电荷图像；显影装置4Y (显影单元的例子)，其将带电的调色剂供应到静电荷图 像上从而使该静电荷图像显影；初次转印辊5Y(初次转印单元的例子)，其将被显影的调色 剂图像转印至中间转印带20上；以及感光体清洁装置6Υ(清洁单元的例子)，其具有清洁刮 板6Υ-1，在初次转印之后，所述清洁刮板6Υ-1除去残留在感光体1Υ的表面上的调色剂。
[0169] 将初次转印辊5Υ设置在中间转印带20的内侧，从而位于与感光体1Υ相对的位 置。此外，将用于施加初次转印偏压的偏置电源(未示出）分别连接至初次转印辊5Y、5M、5C 和5K。在控制器(未示出）的控制下，偏置电源改变施加至各初次转印辊的转印偏压。
[0170] 下文将描述在第一单元10Y中形成黄色图像的操作。
[0171] 首先，在开始操作前，使用充电辊2Y将感光体1Y的表面充电至约-600V至 约-800V的电位。
[0172] 感光体1Y是通过在导电基体(例如，在20°C下的体积电阻率为1Χ1(Γ6Ωαιι或更 小)上层叠感光层而形成的。感光层通常具有高的电阻(大约与普通树脂的电阻相同)，但具 有这样的性质：其中，当施加激光束3Υ，被激光束照射的部分的电阻率将发生变化。根据从 控制器(未示出）发送出的黄色图像数据，通过曝光装置3,激光束3Υ被输出到感光体1Υ的 带电表面上。激光束3Υ被施加到位于感光体1Υ的表面上的感光层上，由此使得黄色图案 的静电荷图像在感光体1Υ的表面上形成。
[0173] 静电荷图像是这样的图像：其通过充电在感光体1Υ的表面上形成，并且其是通过 以下方式形成的所谓的负潜像（negative latent image):将激光束3Y施加至感光层，使被 照射部分的电阻率下降，从而使电荷流到感光体1Υ的表面上，同时电荷停留在未被激光束 3Υ照射的部分上。
[0174] 随着感光体1Υ的旋转，在感光体1Υ上形成的静电荷图像被旋转至预定的显影位 置。通过显影装置4Υ，感光体1Υ上的静电荷图像被可视化(显影）为调色剂图像。
[0175] 例如，显影装置4Υ容纳有(例如）静电荷图像显影剂，该显影剂至少含有黄色调色 剂和载体。通过在显影装置4Υ中搅拌该黄色调色剂，从而使之摩擦带电，由此使之具有与 位于感光体1Υ上的电荷相同极性(负极性)的电荷，这样，所述黄色调色剂就可以承载在显 影剂辊(显影剂保持部件的例子）上。通过使感光体1Υ的表面经过显影装置4Υ，黄色调色 剂通过静电附着在位于感光体1Υ表面上的除电潜像部分（erased latent image part)上， 从而使用黄色调色剂使潜像显影。接下来，在其上形成有黄色调色剂图像的感光体1Y以预 定的速度运行，在感光体1Y上显影的调色剂图像被传送至预定的初次转印位置。
[0176] 当感光体1Y上的黄色调色剂图像被传送至初次转印位置时，将预定的初次转印 偏压施加至初次转印辊5Y，从感光体1Y向初次转印辊5Y的静电力作用于调色剂图像，由此 感光体1Y上的调色剂图像被转印至中间转印带20上。此时施加的转印偏压具有与调色剂 极性（-)相反的极性（+)，并且所述转印偏压通过控制器(未示出）被控制为在第一单元10Y 中为约+10 μ A。
[0177] 另一方面，通过感光体清洁装置6Υ除去和回收残留在感光体1Υ上的调色剂。
[0178] 与第一单元相似地控制施加至第二单元10Μ以及其后面的单元的初次转印辊5Μ、 5C和5Κ上的初次转印偏压。
[0179] 以此方式，中间转印带20 (在第一单元10Υ中，黄色调色剂图像被转印至其上）被 依次传送经过第二至第四单元10M、10C和10Κ，由此，具有各颜色的调色剂图像以叠加的方 式被多次转印。
[0180] 中间转印带20(在该中间转印带20上，四色调色剂图像已经被转印通过第一至第 四单元)到达二次转印部分，该二次转印部分由中间转印带20、与中间转印带内表面接触的 支撑辊24和布置在中间转印带20的图像承载面上的二次转印辊(二次转印单元的例子)26 构成。同时，通过供给机构，在预定的时间下，将记录纸(记录介质的例子）Ρ供入位于二次 转印辊26与中间转印带20之间的间隙处，使它们相互接触，并且将二次转印偏压施加至支 撑辊24上。此时所施加的转印偏压具有与调色剂的极性（-)相同（-)的极性，由此，从中间 转印带20向记录纸Ρ的静电力作用于调色剂图像，从而将中间转印带20上的调色剂图像 转印到记录纸Ρ上。在此情况下，根据通过电阻检测器(未示出）（其用于检测二次转印部 分的电阻）检测到的电阻来确定二次转印偏压，并且控制所述二次转印偏压的电压。
[0181] 之后，将记录纸Ρ供应到定影装置(定影单元的例子)28中的一对定影辊之间的压 接部分(辊隙部分）处，使得调色剂图像定影至记录纸Ρ上，由此形成定影图像。
[0182] 用于在其上转印调色剂图像的记录纸Ρ的例子包括用于电子照相复印机和打印 机等的普通纸，作为记录纸，除了记录纸Ρ之外，还可列举0ΗΡ纸等。
[0183] 记录纸Ρ优选是光滑的，从而能够在定影之后，进一步提高图像表面的平滑性。例 如，优选使用通过用树脂等涂覆普通纸的表面而获得的涂覆纸和印刷用铜板纸等。
[0184] 其上彩色图像的定影已经完成的记录纸Ρ向排出单元排出，由此完成一系列的彩 色图像形成操作。
[0185] 处理盒和调色剂盒
[0186] 下面将对本示例性实施方案的处理盒进行说明。
[0187] 本示例性实施方案的处理盒设有显影单元，所述显影单元容纳有本示例性实施方 案所述的静电荷图像显影剂，并且所述显影单元能够利用所述静电荷图像显影剂使形成于 图像保持部件的表面上的静电荷图像显影，从而形成调色剂图像，所述处理盒可从成像装 置上拆卸下来。
[0188] 本示例性实施方案的处理盒并不局限于上述构造，其还可以被构造成包括显影装 置和(根据需要）选自其他单元中的至少一者，所述其他单元例如是图像保持部件、充电单 元、静电荷图像形成单元和转印单元。
[0189] 下文将示出本示例性实施方案的处理盒的例子。然而，该处理盒并不局限于此。将 对图中示出的主要部分进行说明，而省略对其它部分的描述。
[0190] 图2为示出本示例性实施方案的处理盒的构造的示意图。
[0191] 图2所示出的处理盒200形成为具有这样构造的盒，所述构造中整合有：感光体 107 (图像保持部件的例子)、围绕感光体107安装的充电辊108 (充电单元的例子)、显影 装置111 (显影单元的例子)、以及具有清洁刮板113-1的感光体清洁装置113 (清洁单元的 例子)，并且，这些部件由(例如）设有导轨116和曝光用开口 118的壳体117承载。
[0192] 在图2中，参考标号109表示曝光装置(静电荷图像形成单元的例子)，参考标号 112表示转印装置(转印单元的例子)，参考标号115表示定影装置（定影单元的例子)，以及 参考标号300表示记录纸(记录介质的例子)。
[0193] 下文将描述本示例性实施方案的调色剂盒。
[0194] 本示例性实施方案的调色剂盒是这样的调色剂盒，其容纳有本示例性实施方案的 调色剂并且能够从成像装置上拆卸下来。调色剂盒容纳有补给用调色剂，以供应给安装在 成像装置中的显影单元。
[0195] 图1所示出的成像装置具有这样的构造，其中，调色剂盒8Y、8M、8C和81(能从其上 拆卸下来，并且显影装置4Y、4M、4C和4K通过调色剂供应管(未示出）而与对应于各显影装 置(颜色)的调色剂盒相连接。另外，当容纳在各调色剂盒中的调色剂快耗尽时，可更换调色 剂盒。
[0196] 例子
[0197] 下文将通过实施例和比较例来更具体和详细地描述本示例性实施方案，但是本示 例性实施方案不限于这些例子。除非另有说明，否则"份"表示"重量份"。
[0198] 调色剂颗粒的制备
[0199] 调色剂颗粒1
[0200] 聚酯树脂颗粒分散液的制备
[0201] ?乙二醇（由和光纯药工业株式会社制造 （Wako Pure Chemical)) :37份
[0202] ?新戊二醇（由和光纯药工业株式会社制造）：65份
[0203] · 1，9-壬二醇（由和光纯药工业株式会社制造）：32份
[0204] ?对苯二甲酸（由和光纯药工业株式会社制造）：96份
[0205] 将上述单体投入烧瓶中，在1小时内将温度升高至200°C。确定在反应系统中进 行了搅拌之后，投入1.2份氧化二丁基锡（dibutyltin oxide)。此外，在通过蒸馏除去所生 成的水的同时，在6小时内将温度从200°C升高至240°C，以使脱水缩合反应在240°C下进一 步继续进行4小时，从而获得酸值为9. 4mgK0H/g、重均分子量为13, 000、玻璃化转变温度为 62°C的聚酯树脂A。
[0206] 接下来，以100份/分钟的速度将熔融状态的聚酯树脂A转移到Cavitron CD1010 (由Eurotec, Ltd.制造）中。将浓度为0. 37%的稀氨水(通过对试剂氨水进行稀释而获得） 投入另外准备的水性介质槽中，在用热交换器将其加热至120°C的同时以0. 1L/分钟的速 度将所述稀氨水转移至Cavitron中与聚酯树脂烙融体合并。Cavitron在转子转速为60Hz、 压力为5kg/cm 2的条件下运转，从而获得树脂颗粒分散液，在此树脂颗粒分散液中，分散有 体积平均粒径为160nm、固体含量为30%、玻璃化转变温度为62°C、重均分子量Mw为13, 000 的树脂颗粒。
[0207] 着色剂颗粒分散液的制备
[0208] ?青色颜料(颜料蓝15:3,由大日精化工业（Dainichiseika Color&Chemicals)株 式会社制造）：10份
[0209] ?阴离子表面活性剂（Neogen SC，由第一工业制药（Dai-Ichi Kogyo Seiyaku)株 式会社制造）：2份
[0210] ?离子交换水：80份
[0211] 使上述组分彼此混合物，并利用高压冲击式分散机Ultimaizer(HJP30006,由速技 能机械（Sugino Machine)有限公司制造）分散1小时，由此获得体积评价粒径为180nm，并 且固体含量为20%的着色剂颗粒分散液。
[0212] 防粘剂颗粒分散液的制备
[0213] ?巴西棕榈蜡（RC-160,熔化温度84°C，由东亚化成（Toakasei)株式会社制造）:50 份
[0214] ?阴离子表面活性剂（Neogen SC，由第一工业制药株式会社制造）：2份
[0215] ?离子交换水：200份
[0216] 将这些组分加热至120 °C并混合，并且通过IKA-Werke Gmbh公司制造的 ULTRA-TURRAX T50进行分散。然后，通过压力排出型均化器进行分散处理，由此获得体积平 均粒径为200nm，并且固体含量为20%的防粘剂颗粒分散液。
[0217] 调色剂颗粒的制备
[0218] ?聚酯树脂颗粒分散液：200份
[0219] ?着色剂颗粒分散液：25份
[0220] ?防粘剂颗粒分散液：30份
[0221] ?聚氯化铝：0.4份
[0222] ?离子交换水：100份
[0223] 将上述组分投入不锈钢烧瓶中，利用IKAWerke Gmbh公司制造的ULTRA-TURRAX T50进行混合和分散。然后，在用油浴加热下进行搅拌的同时，将烧瓶加热至48°C。在48°C 下保持30分钟后，向烧瓶中添加70份与上述聚酯树脂颗粒分散液相同的聚酯树脂颗粒分 散液。
[0224] 之后，使用浓度为0. 5mol/L的氢氧化钠水溶液将体系的pH调节至8. 0。然后，将 不锈钢烧瓶密封并利用加热至90°C，同时利用具有磁力密封的搅拌轴的密封件进行连续搅 拌，之后保持3小时。反应结束后，将所得物以2°C /分钟的降温速度冷却、过滤、并用离子 交换水洗涤。然后，通过Nutsche型吸滤器进行固-液分离。用3L30°C的离子交换水再次 分散所得物，并且在300rpm下搅拌和洗涤15分钟。该洗涤操作进一步重复6次，当滤液的 pH为7. 54、导电率为6. 5 μ S/cm时，通过Nutsche型吸滤器、使用No. 5A滤纸进行固-液分 离。接下来，真空干燥持续进行12小时，由此获得调色剂颗粒。
[0225] 用库尔特计数器（Coulter counter)对调色剂颗粒1的体积平均粒径D50v进行 测量，结果为5. 8 μ m，SF1为130。
[0226] 外部添加剂的制备
[0227] 钛酸盐化合物颗粒T1
[0228] 通过以下方法制备钛酸盐化合物颗粒T1。
[0229] 将4. 0N的氢氧化钠水溶液添加到偏钛酸分散液中，以将pH调节至9. 0,然后添加 6. 0N的盐酸水溶液以将pH调节至5. 5,由此进行中和。之后，向通过过滤和水洗而准备的 偏钛酸中添加水，从而制备以氧化钛换算当量为1. 25mol/L的分散液，然后添加6. 0N的盐 酸水溶液以调节pH至1. 2。接下来，将分散液的温度调节至35°C，并搅拌55分钟。
[0230] 从分散液中收集以氧化钛换算当量为0. 156mol的偏钛酸，并投入反应容器中，然 后将氯化锶（SrCl2)水溶液和氯化铁水溶液投入反应容器中。接下来，向反应容器中添加 水，从而将氧化钛的浓度调节至0. 156mol/L。此处，相对于氧化钛按1. 15的摩尔比添加氯 化锶（SrCl2)，并相对于氧化钛按0. 130的摩尔比添加氯化铁。
[0231] 用氮气置换反应容器中的气氛，然后在搅拌的同时将温度升至90°C。在24小时内 滴加4. 0N的氢氧化钠水溶液，直至将pH调节至8. 0,然后在90°C下搅拌1小时，反应结束。 在反应结束后，将内含物冷却至40°C并静置，移除上清液。之后，使用2500重量份纯水重复 进行两次倾析，然后通过吸滤器在Nutsche上形成滤饼层，通过使3000重量份的纯水通过 滤饼层来进行清洗滤饼层。取出经过水洗的滤饼层，其为固体物质，将其在ll〇°C下干燥8 小时，由此获得干燥的钛酸锶产物。
[0232] 将所得到的干燥钛酸锶产物投入由氧化铝制成的坩埚中，在930°C下烘焙。烘焙之 后，利用机械粉碎机将所得产物粉碎60分钟，从而获得钛酸盐化合物颗粒T1。测量时，所得 钛酸盐化合物颗粒T1的铁含量为1250ppm，体积平均粒径为0. 3 μ m。
[0233] 钛酸盐化合物颗粒T2、T3、T6、T7和T8
[0234] 按照与钛酸盐化合物颗粒ΤΙ的情况相同的方式来制备钛酸盐化合物颗粒Τ2、Τ3、 Τ6、Τ7和Τ8,不同之处在于，氯化铁的添加量按照表1进行变更。
[0235] 钛酸盐化合物颗粒Τ4
[0236] 按照与钛酸盐化合物颗粒Τ1的情况相同的方式制备钛酸盐化合物颗粒Τ4,不同 之处在于，使用氯化钙代替氯化锶（SrCl 2)，并且氯化铁的添加量和偏钛酸分散液在35°C下 的搅拌时间按照表1进行变更。
[0237] 钛酸盐化合物颗粒T5
[0238] 按照与钛酸盐化合物颗粒T1的情况相同的方式制备钛酸盐化合物颗粒T5,不同 之处在于，使用氯化镁（MgCl 2)代替氯化锶（SrCl2)，并且氯化铁的添加量和偏钛酸分散液 在35°C下的搅拌时间按照表1进行变更。
[0239] 比较钛酸盐化合物颗粒CT1和CT2
[0240] 按照与钛酸盐化合物颗粒T1的情况相同的方式制备比较钛酸盐化合物颗粒CT1 和CT2,不同之处在于，氯化铁的添加量根据表1进行变更。
[0241] 比较钛酸盐化合物颗粒CT3 :对应于日本专利No. 4979517中的复合无机微粉6
[0242] 将硫酸氧钛粉末溶解于蒸馏水中，并调节添加有硫酸和蒸馏水的溶液，使该溶液 中的Ti浓度为1.5 (mol/L)，并使反应结束时的酸浓度为2.0 (mol/L)。用气密容器将此 溶液在110°C下加热36小时，以进行水解反应。之后，进行水洗，以充分去除硫酸和杂质，从 而获得偏钛酸浆体。向此浆体中添加碳酸锶（SrC0 3 :平均粒径为80nm)，使得其摩尔量与氧 化钛的摩尔量相同，并添加氧化铁（Fe203 :平均粒径为20nm)，使得其摩尔量相对于氧化钛 为2%。在水润湿状态下进行充分混合后，进行水洗和干燥，然后将所得物在750°C下烧结7 小时，以及进行机械粉碎和分级步骤，从而获得钛酸盐化合物颗粒CT3 (钛酸锶颗粒)。
[0243] 比较钛酸盐化合物颗粒CT4 :对应于JP-A-2010-19887中的实施例1的钛酸盐化 合物
[0244] 通过用4. Omol/L的氢氧化钠水溶液将pH调节至9. 0,从而使利用硫酸法制备的偏 钛酸分散液脱硫。然后，添加6. 0m〇l/L的盐酸水溶液以调节pH至5. 5,由此进行中和。之 后，将偏钛酸分散液过滤和水洗，从而制备偏钛酸滤饼，向所述偏钛酸滤饼添加水，由此制 备以氧化钛（Ti0 2)换算当量为1. 25mol/L的分散液。然后，利用6. 0m〇l/L的盐酸水溶液将 pH调节至1. 2。将分散液的温度调节至35°C，并在此温度下搅拌1个小时，由此对偏钛酸 分散液进行胶溶作用。
[0245] 从经胶溶作用的分散液中收集以氧化钛（Ti02)换算当量为0. 156mol的偏钛酸，并 将其投入反应容器中。接下来，将碳酸钙（CaC03)水溶液和氯化铁水溶液投入反应容器中。 之后，制备反应体系使得氧化钛的浓度为〇. 156mol/L。此处，相对于氧化钛按1. 15的摩尔 比添加碳酸钙（CaC03) (CaC03/Ti02=l. 15/1. 00)，并相对于氧化钛按0. 03的摩尔比添加氯 化铁（FeCl3/Ti02=0. 03/1. 00)。
[0246] 向反应容器的内部供应氮气，并静置20分钟，使得反应容器的内部处于氮气气氛 下。然后，将偏钛酸、碳酸钙和氯化铁的混合液加热至90°C。接下来，在24小时内添加氢氧 化钠水溶液，直至将pH调节至8. 0,然后在90°C下持续搅拌1小时，结束反应。
[0247] 在反应结束后，将反应容器的内部冷却至40°C，并在氮气气氛下移除上清液，然后 将2500重量份纯水投入反应容器中，以重复进行两次倾析。进行倾析后，通过吸滤器过滤 反应体系以形成滤饼，在ll〇°C下对所得滤饼进行加热，随后在大气中干燥8小时。
[0248] 将所得到的干燥钛酸钙产物投入由氧化铝制成的坩埚中，在930°C下进行脱水烘 干。烘干后，将钛酸钙投入水中，并使用砂磨进行湿式粉碎，从而获得分散液。然后，添加 6. 0m〇l/L的盐酸水溶液以调节pH至2. 0,由此去除过量的碳酸钙。在去除处理后，使用硅 油乳液(二甲基聚娃氧烧乳液）"SM7036EX (由制道康宁（Toray Dow Corning Silicone)公 司制造)"对钛酸I丐进行湿式疏水化处理（wet-hydrophobizing)。在疏水化处理中，向100 重量份钛酸钙固体成分中添加〇. 7重量份硅油乳液，并搅拌30分钟。
[0249] 湿式疏水化处理后，添加4. 0mol/L的氢氧化钠水溶液将pH调节至6. 5,由此进行 中和。然后，进行过滤和洗涤，并在150°C下进行干燥。使用机械粉碎机粉碎60分钟，从而 获得钛酸盐化合物颗粒CT4 (钛酸钙颗粒)。
[0250] 实施例1至12和比较例1至4的制备
[0251] 根据表1所示的调色剂颗粒与钛酸盐化合物颗粒的组合，相对于100份调色剂颗 粒，添加钛酸盐化合物颗粒(表1示出的份数)和3份胶态氧化娃（由Aerosil Nippon公司 制造，R972)，并使用Henschel混合器混合，由此获得各个调色剂。
[0252] 将所获得的各调色剂和载体以5:95 (调色剂：载体）（质量比)的比例投入V型共 混机，并搅拌20分钟，以获得各个显影剂。
[0253] 作为载体，使用了由以下方式制备的载体。
[0254] ?铁素体颗粒(体积平均粒径为50 μ m) : 100份
[0255] ?甲苯：14 份
[0256] ?苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(组分比为90/10, Mw为80000) :2份
[0257] ?炭黑（R330,由Cabot公司生产）：0· 2份
[0258] 首先，利用搅拌器将除铁素体颗粒以外的上述组分搅拌10分钟并分散，以制备涂 覆液。接下来，将涂覆液和铁素体颗粒投入真空脱气式捏合机中，并且在60°C下搅拌30分 钟，然后通过在进行加热的同时减压来进行脱气并干燥，由此获得载体。
[0259] 评价
[0260] 对各个例子中获得的显影剂进行如下评价
[0261] 拍摄（filming)评价
[0262] 利用在各个例子中获得的显影剂，在环境为10°C /15%RH以及记录介质上的调色 剂量为0. 2g/m2的条件下，使用经改造的由富士施乐株式会社制造的成像装置"DocuPrint C3200"（处理速度为320mm/s，改造成移除了定影装置，从而到转移步骤为止该经改造的装 置都以与通常相同的方式运转)，在5000张纸上进行连续输出。
[0263] 由于拍摄感光体而在印刷品上出现的图像缺陷的数目以百分数表示并进行评价。
[0264] 评价标准如下。
[0265] G1 :通过拍摄产生图像缺陷的频率低于0. 5%。
[0266] G2 :通过拍摄产生图像缺陷的频率为0. 5%至小于1. 0%。
[0267] G3 :通过拍摄产生图像缺陷的频率为1. 0%至小于2. 0%。
[0268] G4 :通过拍摄产生图像缺陷的频率为2. 0%至小于5. 0%。
[0269] G5 :通过拍摄产生图像缺陷的频率为5. 0%或更高。
[0270] 图像不均匀性的评价
[0271] 用在各个例子中获得的显影剂填充由富士施乐株式会社制造的成像装置 "DocuCentre500CP" 的显影器。
[0272] 在10°C和15%RH的环境下，使用此成像装置在1000张 A4纸上连续输出图像密度 为90%的密实图像，在此密实图像中部分含有非图像部分。之后，在A4纸上输出图像密度 为50%的半色调图像，在该半色调图像中，使用显像密度计X-rite (X-rite404,由爱色丽 (X-rite)公司制造)分别测量与密实图像(其在部分程度上包含非图像部分）中的非图像部 分相对应的部分和与密实图像部分相对应的部分中的12个点的图像密度，对测量结果取 平均值，从而计算与非图像部分相对应的部分和与密实图像部分相对应的部分之间的图像 密度之差，并对图形不均匀性进行评价。可接受的范围为G1至G4。
[0273] 评价标准如下。
[0274] G1 :图像密度之差低于(λ 01%。
[0275] G2 :图像密度之差为0. 01%至小于0. 1%。
[0276] G3 :图像密度之差为0· 1%至小于0· 3%。
[0277] G4 :图像密度之差为(λ 3%至小于(λ 5%。
[0278] G2 :图像密度之差为0· 5%或更大。
[0279] 下文将评价结果和各例子的详细信息一同示于表1和2中。
[0280] 表 1
[0281]

【权利要求】
1. 一种静电荷图像显影用调色剂，包含： 调色剂颗粒；以及 外部添加剂，其包含铁含量为大于1200ppm至6000ppm的钛酸盐化合物颗粒。
2. 根据权利要求1所述的静电荷图像显影用调色剂， 其中，所述钛酸盐化合物颗粒的铁含量为1240ppm至5000ppm。
3. 根据权利要求1所述的静电荷图像显影用调色剂， 其中，所述钛酸盐化合物颗粒的铁含量为1250ppm至4000ppm。
4. 根据权利要求1所述的静电荷图像显影用调色剂， 其中，相对于所述调色剂颗粒，所述钛酸盐化合物颗粒的外部添加量为〇. 1重量％至 2. 0重量％。
5. 根据权利要求1所述的静电荷图像显影用调色剂， 其中，相对于所述调色剂颗粒，所述钛酸盐化合物颗粒的外部添加量为〇. 4重量％至 1. 5重量％。
6. 根据权利要求2所述的静电荷图像显影用调色剂， 其中，相对于所述调色剂颗粒，所述钛酸盐化合物颗粒的外部添加量为〇. 4重量％至 1. 5重量％。
7. 根据权利要求3所述的静电荷图像显影用调色剂， 其中，相对于所述调色剂颗粒，所述钛酸盐化合物颗粒的外部添加量为〇. 4重量％至 1. 5重量％。
8. 根据权利要求1所述的静电荷图像显影用调色剂， 其中，所述钛酸盐化合物颗粒为选自钛酸锶颗粒、钛酸钙颗粒、钛酸镁颗粒、钛酸钡颗 粒和钛酸锌颗粒中的至少一者。
9. 根据权利要求1所述的静电荷图像显影用调色剂， 其中，所述钛酸盐化合物颗粒为选自钛酸锶颗粒、钛酸钙颗粒和钛酸镁颗粒中的至少 一者。
10. 根据权利要求2所述的静电荷图像显影用调色剂， 其中，所述钛酸盐化合物颗粒为选自钛酸锶颗粒、钛酸钙颗粒和钛酸镁颗粒中的至少 一者。
11. 根据权利要求3所述的静电荷图像显影用调色剂， 其中，所述钛酸盐化合物颗粒为选自钛酸锶颗粒、钛酸钙颗粒和钛酸镁颗粒中的至少 一者。
12. 根据权利要求4所述的静电荷图像显影用调色剂， 其中，所述钛酸盐化合物颗粒为选自钛酸锶颗粒、钛酸钙颗粒和钛酸镁颗粒中的至少 一者。
13. 根据权利要求5所述的静电荷图像显影用调色剂， 其中，所述钛酸盐化合物颗粒为选自钛酸锶颗粒、钛酸钙颗粒和钛酸镁颗粒中的至少 一者。
14. 根据权利要求7所述的静电荷图像显影用调色剂， 其中，所述钛酸盐化合物颗粒为选自钛酸锶颗粒、钛酸钙颗粒和钛酸镁颗粒中的至少 一者。
15. 根据权利要求1所述的静电荷图像显影用调色剂， 其中，所述钛酸盐化合物颗粒的体积平均粒径为〇. 1 μ m至3. Ο μ m。
16. 根据权利要求1所述的静电荷图像显影用调色剂， 其中，所述钛酸盐化合物颗粒的体积平均粒径为〇. 3 μ m至2. 0 μ m。
17. -种静电荷图像显影剂，包含： 权利要求1所述的静电荷图像显影用调色剂。
18. -种调色剂盒，该调色剂盒容纳有权利要求1所述的静电荷图像显影用调色剂，并 且该调色剂盒可从成像装置上拆卸下来。
19. 一种可从成像装置上拆卸下来的处理盒，包括： 显影单元，所述显影单元容纳有权利要求17所述的静电荷图像显影剂，并且所述显影 单元能够利用所述静电荷图像显影剂使形成于图像保持部件的表面上的静电荷图像显影， 从而形成调色剂图像。
20. -种成像装置，包括： 图像保持部件； 接触充电式充电单元，该接触式充电单元对所述图像保持部件的表面充电； 静电荷图像形成单元，其在所述图像保持部件的带电表面上形成静电荷图像； 显影单元，该显影单元包含权利要求17所述的静电荷图像显影剂，并且所述显影单元 能够利用所述静电荷图像显影剂使形成于所述图像保持部件的表面上的静电荷图像显影， 从而形成调色剂图像； 转印单元，该转印单元将形成于所述图像保持部件的表面上的调色剂图像转印到记录 介质的表面上； 清洁单元，该清洁单元具有用于清洁所述图像保持部件的表面的清洁刮板；以及 定影单元，该定影单元将转印至所述记录介质的表面上的调色剂图像定影。
【文档编号】G03G15/00GK104062860SQ201310468117
【公开日】2014年9月24日 申请日期:2013年10月9日 优先权日:2013年3月21日
【发明者】川上荣治, 田口哲也, 滨野弘一 申请人:富士施乐株式会社