阳图制版平版印刷版前体和用图_2

文档序号:8269277阅读:来源:国知局

[0034] 粒化目.阳极化的含铝基底: 通常,平版印刷版前体通过将一种或更多种亲墨层组合物适合地施加于合适的含铝基 底以形成一个或更多个亲墨层来形成。此含铝基底通常在施加配制物之前以如下所述的不 同方式进行处理或涂布。例如,处理含铝基底以提供用于改进粘附或亲水性的"夹层",并且 将第一亲墨层和任选第二亲墨层施加于所述夹层上。
[0035] 含铝基底通常具有亲水性表面或者比在成像侧所施加的亲墨层配制物具有更大 亲水性的表面。含铝基底包括使用物理磨版、电化学磨版和化学磨版进行涂布或处理,随后 使用适合的酸进行阳极化以提供所需的阳极氧化物表面和所需的氧化物孔直径的铝支撑 件。将铝板机械地或电化学地粒化并且使用磷酸或硫酸和常规程序将其阳极化。可使用提 供这些性质的任何合适的技术进行阳极化,但是在很多实施方案中,本发明包括提供磷酸 阳极化铝基底,所述基底包括至少15 nm并且多至且包括80 nm的平均氧化物孔直径。
[0036] 可选地,可使用硫酸对铝支撑件进行阳极化,以获得所需的阳极氧化物的孔尺寸。 例如,电化学粒化的铝支撑件可在至少20°C并且高至且包括60°C的温度下以持续至少5秒 钟并且多至且包括250秒钟经过硫酸溶液(5%-30%重量)的交流电中进行阳极化,以在金 属表面上形成氧化物层。通常,进行硫酸阳极化以提供至少0.3 g/m2以及通常至少1 g/m2 并且多至且包括10 g/m2或多至且包括5 g/m2的铝氧化物层。
[0037] 硫酸形成的铝氧化物层通常具有良好的凹部分,所述凹部分有时被称为可能均匀 地分布于层表面上的"微孔"或"孔"。密度(或空位)通常通过适当地选择硫酸阳极化处 理的条件来控制。所述孔可表现为氧化铝层内的柱,如在横截面缩微图像中所见的。这些 柱状孔在它们被处理以加宽最外表面的平均直径之前可具有小于20 nm的平均直径,或者 大部分柱状孔在它们被处理之前具有至少5 nm并且多至且包括20 nm的平均直径。
[0038] 可处理电化学粒化的和硫酸阳极化的含铝支撑件以加宽氧化铝层中的孔("扩孔 处理"),以便柱状孔在其最外表面处(即,最接近最外层表面)的直径为柱状孔的平均直径 的至少90%,并且更通常为至少92%,并且甚至大于100%。可使用场发射扫描电子显微镜测 量柱状孔的平均直径。一旦确定此平均直径,就可以确定最外表面处的直径是否为使用类 似测量技术的该平均直径值的至少90%。
[0039] 可使用碱性或酸性扩孔溶液来加宽柱状孔,以去除原始氧化铝层的至少10%重量 并且多至且包括80%重量,通常至少10%重量并且多至且包括60%重量,或者更可能为至少 20%重量并且多至且包括50%重量。因此可使用含有氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂或氢氧 化物的混合物,具有至少11并且多至且包括13的pH或者更可能地具有至少11. 5并且多 至且包括12. 5的pH以及至少0. 15 g/1并且多至且包括1. 5 g/1的氢氧化物(如氢氧化 钠)浓度的碱性溶液完成扩孔。碱性或酸性扩孔溶液通常具有至少0.8 mS/cm并且多至且 包括8. 2 mS/cm的电导率。
[0040] 可选地,人们可使用含有无机酸如硫酸、磷酸、盐酸、硝酸或这些酸的混合物的酸 性溶液,其浓度为至少10 g/1并且多至且包括500 g/1或者更可能地为至少20 g/1并且 多至且包括100 g/1。
[0041] 特别有用的扩孔溶液包含氢氧化钠、氢氧化钾、硫酸、盐酸、硝酸或磷酸。
[0042] 可通过接触电化学粒化和硫酸阳极化的支撑件,例如通过在溶液中浸泡至少3秒 钟并且多至且包括300秒钟以及通常至少10秒钟并且多至且包括120秒钟来进行使用酸 性或碱性溶液的扩孔处理,以提供具有至少15 nm并且多至且包括80 nm的平均直径的柱 状孔。处理温度为至少〇°C并且多至且包括110°C或者通常处理温度为至少20°C并且多至 且包括70°C。
[0043] 在共同待审和共同转让的美国序列号13/221,936,(由Hayashi于2011年8月 31日提交)中提供这些硫酸阳极化和扩孔过程的进一步细节。
[0044] 在美国专利6, 890, 700 (Tomita等)中描述可选的阳极孔处理。该出版物描述在 含铝基底上的阳极氧化物层的处理以使得孔开口直径不同于远离表面的孔直径。
[0045] 通过用聚(乙烯基膦酸)(PVPA)的水溶液处理粒化且阳极化的含铝基底以提供 聚(乙烯基膦酸)夹层来形成夹层。可通过以至少0.05%重量并且多至且包括20%重量的 量将聚(乙烯基膦酸)溶解于水中来形成此夹层配制物。所述配制物还可包含任选的组分 如磷酸、聚(丙烯酸)以及部分源于乙烯基膦酸的共聚物。使用任何合适的方式施加夹层 配制物并且将其干燥以提供具有至少10 mg/m2并且多至且包括200 mg/m2的干燥覆盖率的 层。
[0046] 粒化且阳极化的含铝基底(具有夹层)的厚度可以改变,但是应足以承受印刷的 磨损并且薄到足以缠绕在印刷体上。一些实施方案包括厚度为至少100 Mffl并且多至且包 括600 Mm的粒化且阳极化的含铝基底。
[0047] 可用非辐射敏感的滑动层或粗糙层涂布粒化且阳极化的含铝基底的背部(非成 像侧)以改进平版印刷版前体的操作性和"触感"。
[0048] 粒化且阳极化的含铝基底也可为具有聚(乙烯基膦酸)夹层和设置于其上的可成 像层的圆柱体形式,并且因此为印刷机的构成整体必需的部分。例如在美国专利5, 713, 287 (Gelbart)中描述此类可成像圆柱体的使用。
[0049] 单层前体: 此类阳图制版平版印刷版前体的一些实施方案包括直接设置于粒化且阳极化的含铝 基底上的夹层上的单一亲墨层。其它实施方案(以下描述的)包括直接设置在所述夹层上 的第一亲墨层和设置于所述第一亲墨层上的第二亲墨层。
[0050] 平版印刷版前体在第一亲墨层中包含所述芳族酸性染料中的一种或多种以及任 选在一种或更多种水不溶性、碱性溶液可溶性或可分散的树脂(聚合物粘合剂)内的一种 或更多种红外线辐射吸收剂,所述树脂在适当照射红外线辐射时在以下所述的加工溶液中 为可溶的、可分散的或可去除的。因此,第一亲墨层在红外线辐射照射时相对于在其照射 (曝光)区内的加工溶液经历溶解性特征方面的改变。
[0051] 例如在以下各项中描述了阳图制版平版印刷版前体中的第一亲墨层的组合物: 美国专利 6,255,033 (1^¥&11〇11等人)、6,280,899 〇1(^代等人)、6,391,524 (¥3七68等 人)、6,485,890 (Hoare 等人)、6,558,869 (Hearson 等人)、6,706,466 (Parsons 等人)、 6, 541,181 (Levanon 等人)、7, 223, 506 (Kitson 等人)、7, 247, 418 (Saraiya 等人)、 7,270,930 (Hauck 等人)、7, 279, 263 (Goodin)以及 7, 399, 576 (Levanon)、以及美国公 布的专利申请 2〇〇6/013〇689 (Timpe 等人)、2〇〇5/〇214677 (Nagashima)、2〇04/0013965 (Memetea 等人)、2〇〇5/00〇3296 (Memetea 等人)以及 2〇〇5/〇214678 (Nagashima)。
[0052] 第一亲墨层可包含通常不溶于水但在红外辐射成像后可溶于碱性加工溶液(在 以下定义的)的一种或更多种酚聚合物粘合剂。在平版印刷版前体的大部分实施方案中, 这些聚合物粘合剂以第一亲墨层总干重的至少10%重量以及通常至少20%重量并且多至且 包括80%重量的量存在于第一亲墨层中。术语"酚类"意指羟基取代的苯基。
[0053] 有用的酚类聚合物包括但不限于,聚(乙烯基苯酚)或其衍生物。它们也可包括 并入聚合物分子或侧接于聚合物主链上的酸性侧基如羧酸基(羧基)、磺酸基(磺基)、膦 酸基(膦酰基)或磷酸基。其它有用的另外的酚类聚合物包括但不限于,酚醛清漆树脂、可 熔酚醛树脂、具有侧接酚基的聚(烯醇缩醛)以及任何这些树脂的混合物(如一种或更多 种酚醛清漆树脂和一种或更多种可熔酚醛树脂的混合物)。通常,此类树脂的数均分子量 为至少3, 000并且多至且包括200, 000,以及通常至少6, 000并且多至且包括100, 000,如 使用常规程序确定的。典型的酚醛清漆树脂包括但不限于,苯酚-甲醛树脂、甲酚-甲醛树 月旨、苯酚-甲酚-甲醛树脂、对叔丁基苯酚-甲醛树脂以及连苯三酚-丙酮树脂,如使用常规 条件将间-甲酚或间,对-甲酚混合物与甲醛反应来制备的酚醛清漆树脂。例如,一些有 用的酚醛清漆树脂包括但不限于,二甲苯酚-甲酚树脂,例如SPN400、SPN420、SPN460以及 VPN1100 (可从AZ Electronics公司获得)以及具有较高分子量如至少4, 000的EP25D40G 和EP25D50G (如以下实施例所述的)。
[0054] 在第一亲墨层中其它有用的另外的树脂包括具有酚羟基的聚乙烯化合物,包括含 有羟基苯乙烯重复单元的聚(羟基苯乙烯)和共聚物以及含有取代的羟基苯乙烯重复单元 的聚合物和共聚物。还有用的为具有多个源于4-羟基苯乙烯的支化羟基苯乙烯重复单元 的支化聚(羟基苯乙烯),例如,如美国专利5,554,719 (5〇111111〇和6,551,738 (0118&¥&等 人)以及美国公布专利申请2003/0050191 (Bhatt等人)、2005/0051053 (Wisnudel等人) 和2008/2008/0008956 (Levanon等人)所述的。例如,此类支化羟基苯乙烯聚合物包含源 于羟基苯乙烯,例如源于4-羟基苯乙烯的重复单元,所述重复单元进一步用与羟基相邻地 定位的重复羟基苯乙烯单元(如4-羟基苯乙烯单元)取代。这些支化聚合物的重均分子 量(M w)可为至少1,000并且多至且包括30, 000。此外,它们可具有小于2的多分散性。支 化聚(羟基苯乙烯)可为均聚物或与非支化羟基苯乙烯重复单元的共聚物。
[0055] 在第一亲墨层中另一组有用的聚合物粘合剂为聚(乙烯基酚)以及其衍生物。 此类聚合物通常通过聚合乙烯基酚单体(即,取代或未取代的乙烯基酚)来获得。在EP 1,669, 803A (Barclay等人)中描述一些乙稀基酷共聚物。
[0056] 阳图制版平版印刷版前体在一个或更多个亲墨层中如单层前体中的第一亲墨层 中还包括一种或更多种红外线辐射吸收剂。此类红外线辐射吸收剂对例如至少700 nm并 且多至且包括1400 nm以及通常至少750 nm并
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