阳图制版平版印刷版前体和用图
【专利说明】阳图制版平版印刷版前体和用途 发明领域
[0001] 本发明涉及在邻近于基底的层中具有独特酸性染料的阳图制版平版印刷版前体。 本发明还涉及用于使用红外线辐射对这些前体进行成像以提供平版印刷版的方法。
[0002] 发明背景 在常规或"湿法"平版印刷中，亲墨区（称为图像区域）在亲水性表面产生。当用水润 湿所述表面并且施加油墨时，亲水区保留水并且排斥油墨，并且亲墨区接受油墨并排斥水。 油墨被转移到图像将被再现的材料表面。例如，油墨可首先被转移至中间覆盖层，所述中间 覆盖层进而用于将油墨转移到图像将被再现的材料表面。
[0003] 用于制备平版印刷版的可成像元件（平版印刷版前体）通常包括应用于亲水性基 底表面上的一个或更多个可成像层。可成像层包含可分散于合适的粘合剂中的一种或更多 种辐射敏感组分。可选地，辐射敏感组分也可为粘合剂材料。在成像之后，可成像层的成像 区或未成像区通过合适的显影剂来去除，从而露出基底的下方亲水性表面。如果去除成像 区，则可成像元件被认为是阳图制版的。相反，如果去除未成像区，则可成像元件被认为是 阴图制版的。在每种情况下，保留的可成像层的区域（即，图像区域）为亲墨性的，并且通 过显影过程揭露的亲水性表面的区域接受水和含水溶液，通常为润版液，并且排斥油墨。
[0004] 直接数字成像或热成像由于其对环境光线的稳定性而在印刷工艺中逐渐变得重 要。用于制备平版印刷版的平版印刷版前体被设计为对热或红外线辐射敏感的并且可使用 更通常为红外线激光二极管的热感头来曝光，所述红外激光二极管响应于来自制版机计算 机中的图像数字拷贝的信号而成像。此"计算机直接制版"技术通常替代其中使用掩蔽膜 对元件进行成像的以前的技术。
[0005] 这些成像技术通常需要使用水或显影剂（中性至碱性pH)作为加工溶液，以去除 成像层的曝光区（阳图制版）或非曝光区（阴图制版）。通常，为成像的前体中的特定辐射 敏感的化学过程而特别设计加工溶液，即使在所述工业中一般需要设计可用于很多不同成 像化学的一种加工溶液。
[0006] 对比染料通常掺入前体成像层的制剂中，以便提供颜色，从而容易进行前体处理 并能够在制造期间检查缺陷。来自对比染料的颜色在用于校准的印前点线可读性方面并且 在印刷机室中起重要作用，以识别用于在印刷机上精密装配的十字规矩线。在阳图型阳图 制版平版印刷版前体（单层和双层前体二者）中，对比染料通常起到引起成像制剂对显影 剂攻击的抑制并且因此使所得图像中的点线稳定的另外的作用。然而，在使用高度染色的 对比染料的情况下遇到一种重要的问题。它们在显影（加工）之后可引起未成像区的"染 色"。
[0007] 减少此加工后染色的一种方式为在应用图像层制剂之前将夹层应用于铝基底。通 常使用的夹层为可作为喷雾应用或者应用于镀槽法（coating bath process)中的聚（乙 烯基膦酸）（PVPA)。对于使用低pH显影剂或高pH、含硅酸盐的显影剂的很多加工方法， PVPA夹层的存在足以避免由对比染料染色。
[0008] 然而，当使用高PH、不含硅酸盐的显影剂加工包含强对比染料的一些阳图制版成 像制剂时，在显影之后可出现高度染色。解决此问题的一种方法为使用替代夹层（替代 PVPA夹层）。例如，在所述工业中的一些已掺入由磷酸盐/氟化物（PF)方法形成的夹层， 以减少染色。
[0009] 然而，此磷酸盐/氟化物方法的使用由于在所述方法中使用或形成的有毒物质 (HF和人造冰晶石（cryolith))而为不希望的。此外，需要相当大的花费来安装对于使用磷 酸盐/氟化物方法所需要的设备并且此类设备在制造设施中需要另外的空间，从而进一步 增加成本。
[0010] 需要发现用于阳图制版平版印刷版前体的有用对比染料，所述前体当在基底上使 用PVPA夹层时并且当使用高pH、无硅酸盐的显影剂加工成像的前体时不引起染色。
[0011] 发明概述 本发明提供一种阳图制版平版印刷版前体，所述前体包括： 粒化且阳极化的含错基底； 直接设置于所述粒化且阳极化的铝基底上的聚（乙烯基膦酸）夹层； 直接设置于所述聚（乙烯基膦酸）夹层上的第一亲墨层，所述第一亲墨层包含至少一 种水不溶性、碱性溶液可溶的或可分散的树脂以及含有至少两个芳基并且以基于所述第一 亲墨层总干重至少0. 5%重量的量存在的芳族酸性染料； 所述阳图制版平版印刷版前体在所述第一亲墨层或设置于所述第一亲墨层上的任选 第二亲墨层或者在第一亲墨层和第二亲墨层二者中还包含红外线辐射吸收剂。
[0012] 此外，本发明提供一种用于形成平版印刷版的方法，所述方法包括： 用红外线辐射按图像曝光本发明的任何实施方案的阳图制版平版印刷版前体，以形成 在第一亲墨层和第二亲墨层（如果存在的话）包括曝光区和非曝光区的成像前体；以及 加工所成像的前体以去除第一亲墨层和第二亲墨层（如果存在的话）的曝光区。
[0013] 本发明提供一种阳图制版平版印刷版前体，所述前体当在基底上并且在一个或更 多个可成像层或亲墨层下掺入聚（乙烯基膦酸）（PVPA)时表现出减少的染色。当使用高 pH、无硅酸盐的加工溶液加工所成像的前体时，这种改进是特别明显的。
[0014] 这些优点通过在前体的一个或更多个可成像层中使用某些芳族酸性染料来实现。 这些芳族酸性染料当掺入离PVPA夹层最近的可成像层或亲墨层时为特别有用的。已发现 这些芳族酸性染料可提供所需的颜色对比同时减少可由使用无硅酸盐、高pH加工溶液进 行显影（加工）所出现的染色。
[0015] 发明详述 定义 如本文用于定义阳图制版平版印刷版前体、加工溶液、亲墨组合物、制剂以及层的不同 组分，除非另外指示，否则单数形式"一（a、an)"和"所述（the)"意图包括一种或更多种这 些组分（即，包括多数指示物）。
[0016] 在本申请中未明确定义的每个术语应被理解为具有由本领域技术人员通常所接 受的含义。如果术语的构造可导致它在上下文中为无意义的或基本上无意义的，则术语的 定义应从标准词典中获得。
[0017] 除非另外明确指示，否则在本文指定的不同范围内的数值的使用被视为近似值， 好似指定范围内的最小值和最大值二者之前均带有词语"约"。以这种方式，高于和低于指 定范围的轻微变化可用于实现基本上与所述范围内的值相同的结果。此外，这些范围的公 开内容预期为包括最小值与最大值之间的每个值的连续范围。
[0018] 除非上下文另外指示，否则当在本文中使用时，术语"平版印刷版前体"、"阳图制 版阳图型平版印刷版前体"和"前体"意指本发明的实施方案的参考。
[0019] 在本文中使用术语"支撑件"指示含铝材料（网、片、箔或其它形式），然后处理所 述材料以制备是指各亲墨层所设置其上的亲水性制品的"基底"。
[0020] 术语"后处理"是指使用含水溶液处理粒化且阳极化的含铝支撑件，以在所述粒化 且阳极化的含铝基底上用聚（乙烯基膦酸）夹层配制物涂布它。这种"后处理"在施加亲 墨层配制物之前用于本发明的实施中。
[0021] 前体可为包括确定为第一亲墨层的单一亲墨层（或可成像层）的"单层前体"。可 选的前体可为具有确定为最接近基底的第一亲墨层和设置在所述第一亲墨层上的第二亲 墨层的两个亲墨层的"双层前体"。在一些文献中，第一亲墨层被称为"内"或内部可成像层， 并且第二亲墨层被称为"外"或"外部"可成像层。
[0022] 术语"亲墨"，在应用于前体中的所述层时，是指在成像和显影后的平版印刷版之 后吸引平版印刷油墨的涂布材料或层材料。
[0023] 除非另外指示，否则百分比是指按组合物或层的干重计的百分比或者溶液或配制 物的固体％。
[0024] 如本文所用的，术语"红外线"是指具有至少700nm和更高的的辐射。在大 部分情况下，术语"红外线"用于指在本文中定义为至少700 nm并且至多且包括1400 nm的 电磁波谱的"近红外"区域。
[0025] 对于涉及聚合物的任何术语的定义的分类，应参考"Glossary of Basic Terms in Polymer Science"，由国际纯粹与应用化学联合会（International Union of Pure and Applied Chemistry) ("IUPAC"）出版，A/re CSe?. 68，2287-2311 (1996)。然而， 本文明确陈述的任何定义应被视为受到控制的。
[0026] 除非另外指示，术语"聚合物"和"聚合的"是指包含寡聚体的高分子量和低分子 量的聚合物并且包括均聚物和共聚物。
[0027] 术语"共聚物"是指源于两种或更多种不同单体的以无规顺序沿着聚合物主链的 聚合物。即，它们包括具有不同化学结构的重复单元。
[0028] 术语"主链"是指在聚合物中多个侧基可连接的原子链。这种主链的实例为由一 种或更多种烯属不饱和可聚合单体的聚合来获得的"全碳"主链。然而，其它主链可包括杂 原子，其中聚合物通过缩合反应或一些其它方式形成。
[0029] 阳图制版平版印刷版前体 芳族酸件染料： 用于本发明的芳族酸性染料位于前体的第一亲墨层中，并且每一种均包含至少两个芳 族基并且通常具有两个或更多个羧酸盐基团、磺酸盐基团、酚盐基团或膦酸盐基团。每个芳 香族核心具有这些酸性基团中的至少一个。包含两个或更多个磺酸盐基或羧酸盐基或者羧 酸盐基和磺酸盐基二者的芳族染料为特别有用的。
[0030] 有用的芳族酸性染料的类别包括但不限于，酸性双-偶氮染料（如萘酚蓝黑和锥 虫蓝）、酸性三偶氮染料（如直接蓝71)、酸性三苯基甲烷染料(如甲基蓝、alumion和曙红 Y)，它们的酸度由酸基取代基如磺酸基引起。存在于芳族基上的任何氨基取代基为伯氨基 或仲氨基（而不是叔氨基），例如在蒽醌染料中（如茜素蓝黑B)。一些有用的芳族酸性染 料以下在本发明的实施例中进行说明。
[0031] 这些芳族酸性染料还提供第一亲墨层的成像区与未成像区之间的对比，并且因此 也可在前体中用作"对比"染料。本身，芳族酸性染料通常具有至少400 nm至700 nm并包 括700 nm的吸收峰。
[0032] -种或更多种芳族酸性染料以全部基于第一亲墨层的总干重的至少0. 2%重量并 且通常至多且包括10%重量或通常至少0. 5%重量并且至多且包括5%重量的量存在于第一 亲墨层中。
[0033] 通常，包含一种或更多种芳基酸性染料的第一亲墨层基本上不含具有至少400 nm 并且至多且包括700 nm的吸收峰的碱性染料。"基本上不含"意指此类碱性染料以基于第 一亲墨层总干重小于0. 1%重量的量存在。