用于柔版印刷原板的光敏树脂组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种很好地满足印刷持久性和精细图像再现性，并且可用水显影的用 于柔版印刷原板的光敏树脂组合物及由其制备的柔版印刷原板。
【背景技术】
[0002] 作为用于膜、标签、信封、瓦楞纸板和纸袋的印刷材料，柔版印刷板已被使用。为了 展现柔版印刷板的柔性，其主要包含弹性体，例如合成橡胶、胶乳或苯乙烯-丁二烯嵌段共 聚物。以往提出过很多光敏树脂组合物，其中上述组分与可光聚合的化合物及光聚合引发 剂混和。
[0003] 柔版印刷原板在基板上具有光敏层，其含有光敏树脂组合物。在这样的柔版印刷 原板中，负片紧密地贴于光敏层上，激发射线经由该负片照射，获得的未固化的部分被除 去，从而制得浮雕部份。最近，使用水系显影液用于除去该未固化部分的光敏印刷原板被推 向市场。
[0004] 至于可用水显影的光敏树脂，例如，在专利文献1中公开了一种光敏树脂组合物， 其包括至少两种水分散性胶乳、亲水性聚合物、可光聚合的化合物及光聚合引发剂。例如， 在专利文献2中也公开过了一种光敏树脂组合物，其包括水分散性胶乳、可光聚合的单体、 橡胶及光聚合引发剂，以及在专利文献3中中公开了一种光敏树脂组合物，其包括水分散 性胶乳、橡胶、表面活性剂、可光聚合的单体及光聚合引发剂。
[0005] 然而，专利文献1的光敏树脂组合物有机械强度不足和印刷时的印刷持久性不足 的缺点。专利文献2和3中的每种光敏树脂组合物含有一种水分散性胶乳和橡胶，有精细 图像再现性较差的缺点。
[0006] 如此一来，传统的可用水显影的光敏树脂组合物只能满足印刷持久性和精细图像 再现性中的一种。 现有技术文献 专利文献
[0007] 专利文献 1 :TO 04/090638 专利文献2 :日本专利No. 4211141 专利文献 3 :W0 11/118052
【发明内容】
要解决的问题
[0008] 本发明被完成用于解决传统技术中的问题，其目的在于提供一种用于柔版印刷原 板的可用水显影的光敏树脂组合物，其在印刷时具有足够的印刷持久性，且精细图像再现 性极其优异（1751pi的1%再现性），以及还提供了一种由其制得的柔版印刷原板。 解决问题的手段
[0009] 本发明人们为了达成上述目的进行了大量研宄，发现当由至少两种水分散性胶乳 获得的疏水性聚合物和橡胶按适宜比率使用时，印刷板的印刷持久性和精细图像再现性两 者均可被较好地维持，从而完成了本发明。
[0010] 因此，本发明由如下（1)?（6)构成。 (1) 一种用于柔版印刷原板的光敏树脂组合物，其特征在于，该组合物包括（A)由至少 两种水分散性胶乳获得的疏水性聚合物、（B)橡胶、（C)可光聚合的化合物和（D)光聚合引 发剂，其中组分（B)的质量相对于组分（A)和组分（B)的总质量的比率在1%至7%的范围 内。 (2) 根据（1)的用于柔版印刷原板的光敏树脂组合物，其中，所述组分（A)中的由至少 一种水分散性胶乳获得的疏水性聚合物和所述组分（B)的橡胶具有共同的化学结构单元。 (3) 根据（1)和（2)的用于柔版印刷原板的光敏树脂组合物，其中，进一步含有（E)抗 凝剂。 (4) 一种柔版印刷原板，其特征在于，在含有⑴?（3)中任一项所述的光敏树脂组合 物的光敏层表面上，形成有含有部分皂化的、皂化度为60?99摩尔％的聚乙酸乙烯酯的 层。 (5) -种柔版印刷原板，其特征在于，在含有⑴?（3)中任一项所述的光敏树脂组合 物的光敏层表面上，形成有含有水溶性纤维素衍生物的层。 (6) -种柔版印刷原板，其特征在于，在含有⑴?（3)中任一项所述的光敏树脂组合 物的光敏层表面上，形成有红外烧蚀层。 发明的效果
[0011] 根据本发明的光敏树脂组合物，现可制备可用水显影的柔版印刷原板，其印刷持 久性（机械强度和伸长率）和精细图像再现性（1751pi的1%再现性）两者均优异。
【具体实施方式】
[0012] 以下，本发明将被详细描述。本发明的柔版印刷原板的特征是，含有（A)由至少两 种水分散性胶乳获得的疏水性聚合物、（B)橡胶、（C)可光聚合的化合物、（D)光聚合引发 剂，及根据需要的（E)抗凝剂。
[0013] 本发明的组分（A)(由水分散性胶乳获得的疏水性聚合物）是从水分散性胶乳中 获得的。由水分散性胶乳获得的疏水性聚合物是这样的，其中的聚合物粒子被用作分散体 并分散于水中。为了提高精细图像再现性，需要使用两种以上组分（A)。组分（A)的例子具 体包括：水分散性胶乳聚合物，例如聚丁二烯胶乳、天然橡胶胶乳、苯乙烯-丁二烯共聚物 胶乳、丙烯腈-丁二烯共聚物胶乳、聚氯丁二烯胶乳、聚异戊二烯胶乳、聚氨酯胶乳、甲基丙 烯酸甲酯-丁二烯共聚物胶乳、乙烯基吡啶聚合物胶乳、丁基聚合物胶乳、聚硫橡胶聚合物 胶乳、丙烯酸酯聚合物胶乳；以及通过与另一组分，例如丙烯酸和甲基丙烯酸，共聚获得的 聚合物。其中，从硬度和橡胶弹性的角度出发，优选使用在分子链中含有丁二烯骨架或异戊 二烯骨架的水分散性胶乳聚合物。更具体地，优选使用聚丁二烯（BR)胶乳和丙烯腈-丁二 烯（NBR)胶乳。在组合物中，组分（A)的混合量优选50?90质量％。当其小于50质量％ 时，因作为印刷板强度变得不足而非优选，当其大于90质量％时，因用水显影的工序变的 耗时而非优选。
[0014] 本发明中的组分（B)(橡胶）用于将橡胶的弹性赋予光敏树脂组合物。组分（B)的 具体例子包括，丁二烯橡胶（BR)、丁腈橡胶（NBR)、丙烯酸橡胶、表氯醇橡胶、聚氨酯橡胶、 异戊二烯橡胶、苯乙烯-异戊二烯橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶、乙烯_丙烯共聚物和氯化聚 乙烯。它们每种可单独使用或两种以上共同使用。它们之中优选丁二烯橡胶（BR)和丁腈橡 胶（NBR)。还优选所述组分（A)的由水分散性胶乳获得的疏水性聚合物和橡胶的组分（B) 具有共同的化学结构单元。作为其结果，光敏树脂组合物的机械强度被增强，可获得表现出 印刷持久性的印刷板。
[0015] 在光敏树脂组合物中，组分（A)(由水分散性胶乳获得的疏水性聚合物）相对于组 分（B)(橡胶）的混合比例，按组分⑶的质量相对于组分（A)和⑶的总质量（质量比 率BAA+B))的比率计，需要在1 %至7%的范围内，优选在1. 5%至7%的范围内，更优选在 2%至6%的范围内。当质量比率小于上述范围时，机械强度/伸长率降低。当其超过上述 范围时，有精细图像再现性（1501pi和1751pi的1%再现性）变得不足的问题。
[0016] 本发明中的组分（C)(可光聚合的化合物）优选为可光聚合的低聚物。在组合物 中，组分（C)的混合量优选1至50质量％。当其小于1质量％时，浮雕变的易碎，致使柔韧 性恶化。当其大于50质量％时，原板变得太软，操作性变差，因而非优选。
[0017] 本发明中的组分（C)(可光聚合的化合物）优选包含可光聚合的低聚物和可光聚 合的单体。可光聚合的低聚物是数均分子量为1000至10000的聚合物，其通过将乙烯性不 饱和基团结合共轭二烯系聚合物的端部和/或支链上所获得。构成共轭二烯系乙烯性聚合 物的共轭二烯系聚合物由共轭二烯不饱和化合物的均聚物或共轭二烯不饱和化合物和单 乙烯性不饱和化合物的共聚物形成。这样的共聚物的具体例子包括丁二烯聚合物、异戊二 烯聚合物、氯丁二烯聚合物、苯乙烯-氯丁二烯共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物、丙烯腈-异 戊二烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-异戊二烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-氯丁二烯共聚物、甲 基丙烯酸-丁二烯共聚物、甲基丙烯酸-异戊二烯共聚物、甲基丙烯酸-氯丁二烯共聚物、 丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、丙烯腈-氯丁二烯-苯乙烯共聚物。其中，优选丁二烯聚 合物、异戊二烯聚合