用于柔版印刷原板的光敏树脂组合物的制作方法_2

文档序号:8269274阅读:来源:国知局
物和丙烯腈-丁二烯共聚物,从橡胶弹性和光固化性的观点出发,尤其 优选丁二烯聚合物和异戊二烯聚合物。
[0018] 可光聚合的单体优选含有至少一种甲基丙烯酸烷基酯,尤其优选包含C8~18的直 链状的甲基丙烯酸烷基酯。其具体例子包括(甲基)丙烯酸烷基酯,例如(甲基)丙烯酸 甲基酯、(甲基)丙烯酸乙基酯、(甲基)丙烯酸丙基酯、(甲基)丙烯酸丁基酯、(甲基) 丙烯酸异戊基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯,或(甲基)丙 烯酸硬脂基酯;(甲基)丙烯酸环烷基酯,例如(甲基)丙烯酸环己基酯;(甲基)丙烯酸卤 代烷基酯,例如(甲基)丙烯酸氯乙基酯,或(甲基)丙烯酸氯丙基酯;(甲基)丙烯酸烷 氧基烷基酯,例如(甲基)丙烯酸甲氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙基酯,或(甲基) 丙烯酸丁氧基乙基酯;和(甲基)丙烯酸苯氧基烷基酯,例如(甲基)丙烯酸苯氧基乙基酯 或(甲基)丙烯酸壬基丙氧基乙基酯。尤其优选的例子包括甲基丙烯酸正月桂基酯、甲基 丙烯酸烷基(C 12~13)酯、甲基丙烯酸十三烷基酯和甲基丙烯酸烷基(C12~15)酯。这样的甲 基丙烯酸烷基酯的含量优选为1至20质量%。当低于1质量%时,交联密度不足,有可能 无法获得较好的图像再现性。当其大于20质量%时,浮雕变得易碎,有柔韧性恶化的风险。
[0019] 在本发明中,组分(D)(光聚合引发剂)可以是任何化合物,只要其能够引发可光 聚合的碳-碳不饱和基团在光辐射下聚合即可。其中,优选使用具有通过其自身分解或光 吸收导致的氢提取产生自由基的功能的化合物。其具体例子包括安息香烷基醚、二苯甲酮、 蒽醌、苄、苯乙酮、双乙酰等。组分(D)在组合物中的混合量优选为0.1至10质量%。当其 低于〇. 1质量%时,引发效率下降,图像再现性劣化。当其超过10质量%时,感光度变高, 曝光时间的控制变得困难。
[0020] 为防止制备涂料时,特别是在倒入亲水性聚合物后发生胶乳粒子突然聚集和固液 分离,在本发明中优选混入组分(E)(抗凝剂)。组分(E)在组合物中的混合量优选为0.01 至10质量%,更优选0. 1至2质量%。当其低于0.01质量%时,不足以防止倒入亲水性聚 合物后胶乳粒子的突然聚集和固液分离,当其超过10质量%时,水和乙醇导致浮雕的肿胀 变大,从而是非优选的。
[0021] 作为抗凝剂,优选非离子表面活性剂,尤其优选具有12?15的碳原子数且HLB值 接近5。更具体地,作为分子结构中的亲水性基团,可举例如聚氧化烯烃链结构,如聚氧乙 烯、聚甲醛和聚氧丙烯。关于分子结构中的疏水性基团的类型,可举例如壬基苯基类、十三 烷基醇类、月桂醇类、仲醇类和氧化醇类。它们可被单独使用或两种以上组合使用。
[0022] 塑化剂可被添加至本发明的光敏树脂组合物,目的在于,例如赋予柔韧性。增塑剂 的混合量优选〇. 1至30质量%,更优选5至20质量%。当其小于0. 1质量%时,向光敏树 脂组合物赋予柔韧性的效果较少。当其大于30质量%时,就光敏树脂组合物强度的而言会 发生问题。
[0023] 作为增塑剂,没有特别限制,只要显示出大致使板材料变软的性质就可,但优选和 其他组分具有较好的互溶性。更优选包括液态多烯化合物和具有酯键的化合物的那些。关 于在室温下为液态的多烯化合物,可举例液态聚丁二烯和聚异戊二烯,以及其马来酸化产 物、环氧化产物等。其中,其末端基团或支链被改性。关于具有酯键的化合物,可举例如邻 苯二甲酸酯、磷酸酯、癸二酸酯、己二酸酯和分子量1000至3000的聚酯。
[0024] 考虑到加强挤出时的热稳定性,储存时的稳定性等,热聚合抑制剂(稳定剂)可被 添加至本发明的光敏树脂组合物中。其混合量一般是0.01至5质量%。关于热聚合抑制 剂,可举例如,苯酚类、对苯二酚类、邻苯二酚类。
[0025] 在本发明的光敏树脂组合物中,可适当添加其他组分,例如紫外线吸收剂、染料、 色素、消泡剂和香料,目的在于在不干扰本发明的效果的程度内提高各种性质。
[0026] 在根据上述配方的本发明的光敏树脂组合物中,优选由至少两种水分散性胶乳获 得的疏水性聚合物以微粒子的形式存在。并且,还优选粒径分布的峰有2个或以上,各峰的 粒径比为2倍或以上,尤其其下限为约3倍或以上,更优选5倍或以上,其上限为20倍或以 下,优选15倍或以下。同时,"以微粒子的形式存在"的表述是指,例如,当外形观察和相分 布评估是用扫描探针显微镜(SPM)进行时,作为独立微粒子的存在可以被确认。
[0027] 现在说明本发明的使用上述光敏树脂组合物的可用水显影的柔版印刷原板。
[0028] 本发明的柔版印刷原板具有包含本发明的光敏树脂组合物的光敏层。本发明的柔 版印刷原板可以是模拟式的印刷原板,其在实际使用时负片紧密贴在光敏层上,或被所谓 的CTP(计算机制板)系统覆盖的LAM(激光烧蚀掩模)式的印刷原板,其中,可被化学射线 烧蚀的红外烧蚀层紧密贴在之前的光敏层上。
[0029] 模拟式印刷原板包括层积结构,其中,光敏层、防粘结层和保护膜按该顺序层叠在 支撑体上。另外,在模拟式印刷原板的实际使用中,保护膜被剥离,在露出的防粘结层上紧 密附着预先形成了图像的负片。
[0030] LAM式印刷原板包括层积结构,其中,光敏层、保护层、红外烧蚀层和保护膜按该顺 序层叠在支撑体上。在LAM式印刷原板的实际使用中,保护膜被剥离后,露出红外烧蚀层。 用红外激光辐射过的部分红外烧蚀层可被除去。同时,红外烧蚀层本身也具有在实用层面 上屏蔽紫外线传输的功能,当图像在其上形成时,它可以扮演负片的角色。
[0031] 聚乙烯对苯二甲酸酯膜具有优异的尺寸稳定性,尤其优选用作支撑体。从机械特 性、外形稳定性和制作印刷板时的操作性的角度出发,支撑体的厚度设置为50至350 ym, 优选100至250 y m。进一步地,如果需要,为了提高支撑体和光敏层之间的粘着性,粘着剂 可被应用在它们之间。
[0032] 防粘结层没有特别限制,只要其可以被水系显影液移除,该层可使用任何水溶性 或水不溶性的聚合物构成。即使是不溶于水的聚合物,其也可通过用刷子进行物理摩擦除 去,据此使显影变的可能,但为了缩短显影时间,优选水溶性聚合物。这样的聚合物的例子 包括,部分皂化的聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、水溶性纤维素衍生物(特别是羟丙基纤维素、 羟乙基纤维素、硝化棉和乙酸丁酸纤维素)、聚丙烯酸、聚环氧乙烷、可溶性烷基纤维素聚酰 胺、聚缩丁醛、丁基橡胶、NBR橡胶、丙烯酸橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶、胶乳和可溶性聚酯。 关于这些聚合物,并不限于只使用一种,2种以上的聚合物可组合使用。从水显影的能力、防 粘结和图像再现性的角度出发,在上述之中,尤其优选使用部分皂化的皂化度为60至99摩 尔%的聚乙酸乙烯酯和水溶性纤维素的衍生物。
[0033] 优选红外烧蚀层具有2. 0或以上的相对于化学射线的光学密度。红外烧蚀层相 对于化学射线的光学密度更优选2. 2至2. 5。红外烧蚀层的厚度优选0. 5至5. 0 ym,更优 选1. 0至2. 0 ym。当其小于0. 5 ym时,需要高涂布技术,且可能无法达到高于指定程度的 光学密度。当其大于5.0 ym时,红外烧蚀层的蒸发需要高能量,在成本方面是不利的。红 外烧蚀层由粘着剂和具有吸收红外激光并转换为热量的功能、和屏蔽紫外线的功能的材料 构成。粘着剂虽无特别限制,但优选使用呈现出极性的共聚的聚酰胺。作为具有红外线吸 收功能和紫外线屏蔽功能的材料,出于光/热转换率、经济性和操作性的角度,尤其优选炭 黑。具有红外线吸收功能和紫外线屏蔽功能的材料适宜使用能达到上述光学密度和层厚度 的浓度,相对于红外刷烧蚀层的总质量,其一般为1至60质量%,更优选10至50质量%, 当其低于1质量%时,光学密度变的小于2. 0
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