005质量份乙酸正丁酯变更为0. 0001质量份乙酸 正丁酯，并且通过滴加速度调节析出速度。此外，以与电荷控制剂制造例2相同的方式获得 电荷控制剂5。
[0452] 基于红外吸收光谱、可见吸收光谱、元素分析（C、H、N)、原子吸收光谱和质谱鉴 定电荷控制剂5的结构，因此，确认包含由式（3)表示的化合物（式（3)中的X+为氢离子 (H+))。
[0453] 测量电荷控制剂5的粒径分布，求得体积平均粒径为2.0ym，并且求得具有 4. 0 ym以上的粒径的颗粒的体积基准的比例为13体积％。乙酸正丁酯在电荷控制剂5中 的含量为〇. lppm。求得通过将电荷控制剂5以1质量％的含量分散于离子交换水中制备的 分散液的电导率为14 y S/cm。
[0454] 〈电荷控制剂制造例6>
[0455] 在电荷控制剂制造例5中，将0. 0001质量份乙酸正丁酯变更为0. 1质量份乙酸正 丁酯，5000质量份水变更为500质量份水，并且通过滴加速度调节析出速度。此外，以与电 荷控制剂制造例5相同的方式获得电荷控制剂6。
[0456] 基于红外吸收光谱、可见吸收光谱、元素分析（C、H、N)、原子吸收光谱和质谱鉴 定电荷控制剂6的结构，因此，确认包含由式（3)表示的化合物（式（3)中的X+为氢离子 (H+))。
[0457] 测量电荷控制剂6的粒径分布，求得体积平均粒径为2. 2 ym，并且求得具有 4. 0 ym以上的粒径的颗粒的体积基准的比例为16体积％。乙酸正丁酯在电荷控制剂6中 的含量为lOOOppm。求得通过将电荷控制剂6以1质量％的含量分散于离子交换水中制备 的分散液的电导率为293 y S/cm。
[0458] 〈电荷控制剂制造例7>
[0459] 在电荷控制剂制造例5中，将0. 0001质量份乙酸正丁酯变更为0. 1质量份乙酸正 丁酯，5000质量份水变更为200质量份水，并且通过滴加速度调节析出速度。此外，以与电 荷控制剂制造例5相同的方式获得电荷控制剂7。
[0460] 基于红外吸收光谱、可见吸收光谱、元素分析（C、H、N)、原子吸收光谱和质谱鉴 定电荷控制剂7的结构，因此，确认包含由式（3)表示的化合物（式（3)中的X+为氢离子 (H+))。
[0461] 测量电荷控制剂7的粒径分布，求得体积平均粒径为2. 3 ym，并且求得具有 4. 0 ym以上的粒径的颗粒的体积基准的比例为18体积％。乙酸正丁酯在电荷控制剂7中 的含量为llOOppm。求得通过将电荷控制剂7以1质量％的含量分散于离子交换水中制备 的分散液的电导率为365 y S/cm。
[0462] 〈实施例1>
[0463] (调色剂No. 1的制造例）
[0464] ?粘结剂树脂A-1 :30质量份
[0465] ?粘结剂树脂B-1 :70质量份
[0466] ?费-托蜡（C105(商品名），熔点：105°C，由Sazol Ltd?制造）：2质量份
[0467] ?炭黑：5质量份
[0468] ?电荷控制剂2 :2质量份
[0469] 上述材料用亨舍尔混合机初步混合，然后用双螺杆捏合挤出机熔融捏合。在该情 况下，以捏合树脂的温度为150°C的方式调节在双螺杆捏合挤出机中的滞留时间。冷却所得 捏合产物，并且用锤磨机粗粉碎，然后用涡轮磨机粉碎。获得的微细粉碎颗粒通过使用利用 附壁效应的多级分级机（商品名：Elbow Jet Classifier，由Nittesu Mining Co.，Ltd?制 造）来分级，并且获得具有7.3 ym的重均粒径（D4)的调色剂颗粒。相对于100质量份获 得的调色剂颗粒，混合1. 0质量份疏水性二氧化硅细颗粒（BET比表面积：140m2/g，作为疏 水化处理实施六甲基二硅氮烷处理）和3. 0质量份钛酸锶颗粒（体积平均粒径：1. 6 ym)， 并且将所得混合物外部添加至调色剂颗粒中。用具有150 ym的筛网开孔尺寸的筛来筛选 调色剂，从而获得调色剂No. 1。
[0470] 接下来，将8质量份调色剂No. 1添加至92质量份磁性载体中，并且通过使用 Turbula混合机混合2分钟，从而制备双组分显影剂。
[0471] 另一方面，将90质量份调色剂No. 1添加至10质量份磁性载体中，并且在常温常 湿（23°C，50% RH)的环境下通过使用V型混合机混合5分钟，从而获得补给用显影剂（补 给用双组分显影剂）。
[0472] 作为磁性载体，使用由CanonInc?制造的用于全色复印机imageRUNNERADVANCE C7065的载体。
[0473] [评价]
[0474] 对调色剂No. 1进行以下评价。评价结果显示在表6中。
[0475] 作为评价用纸，使用由CanonMarketingJapanInc.制造的A4尺寸的具有 81.4g/m2的基重的普通纸（商品名：CS-814)。
[0476] 作为评价用图像形成设备，使用由CanonInc?制造的全色复印机（商品名： imageRUNNERADVANCEC7065)的改造设备。具体地，全色复印机以能够改变显影对比度 (施加至显影装置的显影套筒的电压的，能够改变直流电压V DC)的方式来改造，并且以能够 输出通过定影装置前的调色剂未定影图像的方式改造。
[0477] 将显影剂放入评价用图像形成设备的黑色用显影装置内。
[0478] 将在以下100, 000张耐久试验中输出的图像设计为打印率为5%的图像。
[0479] 在低温定影性的评价中，使用评价用图像形成设备，然后使用从由CanonInc.制 造的多功能制造机（商品名：imagePRESSC1+)拆卸的外部定影装置（带和棍定影装置）。
[0480] [低温定影性]
[0481] 在评价用图像形成设备中，以在形成FFh图像（实心黑色图像）的情况下调色剂 在纸上的承载量为0. 5mg/cm2的方式调节直流电压VDC，然后输出未定影的FFh图像。
[0482] 随后，外部定影装置的定影温度在100°C -200°C的范围内以10°C的间隔调节，并 且在各温度下使未定影的FFh图像定影，从而获得定影图像。在该情况下，外部定影装置以 300mm/sec的处理速度操作。各获得的定影图像用施加4. 9kPa荷重的透镜清洁擦拭纸（商 品名：Dusper，由Ozu Corp.制造）往复滑动地摩擦五次，滑动摩擦前后之间的图像浓度下 降率为10%以下的温度取作定影温度，并且根据以下评价标准进行评价。
[0483] A:定影温度为低于120°C。
[0484] B:定影温度为120°C以上且低于130°C。
[0485] C :定影温度为130°C以上且低于140°C。
[0486] D :定影温度为140°C以上且低于150°C。
[0487] E:定影温度为150°C以上。
[0488] FFh图像和下述OOh图像以及下述30h图像为其中以十六进制计数法表示256灰 度（以十进制计数法的0-255分别为以十六进制计数法的00-FF)的图像。FFh、00h和30h 中的〃h〃为"十六进制（hexadecimal) "（具有16的基数的数字系统）的首字母，并且明确 地表明以十六进制计数法表示这些标记。〇〇h图像指白底部（实心白色图像，256灰度的第 一灰度），并且FFh图像指实心部（实心黑色图像，256灰度的第256灰度）。30h图像为一 种半色调图像。
[0489] [飞散]
[0490] 通过使用评价用图像形成设备，在高温高湿环境（30°C /80 % RH)下进行100, 000 张耐久试验。在初期阶段（100, 〇〇〇张耐久试验前）和100, 〇〇〇张耐久试验后，输出由宽度 为100 y m(静电潜像的宽度）的线形成的网格图案（具有lcm的间隔），并且通过光学显微 镜目视观察调色剂的飞散并评价。
[0491](评价标准）
[0492] A:线非常窄并且几乎没有发现调色剂的飞散。
[0493] B :发现轻微的调色剂的飞散并且线窄。
[0494] C:调色剂的飞散程度稍微较高，并且与D相比线更窄。
[0495] D:调色剂的飞散程度高，并且线有些模糊。
[0496] E :调色剂的飞散程度非常高，并且没有满足D的水平。
[0497] [线/实心比]
[0498] 在高温高湿环境（30°C /80% RH)下进行100, 000张耐久试验后，以在FFh图像的 调色剂在纸上的承载量为0. 5mg/cm2的方式调节直流电压VDC。
[0499] 接下来，在其中长度lcmX宽度7cm的实心部（实心黑色块）形成于感光鼓上的 状态下，停止评价用图像形成设备，并且测量感光鼓表面上的实心部中调色剂的承载（Mb) 量。
[0500] 接下来，在其中在感光鼓上形成长度lcmX宽度7cm的区域内形成的具有宽度为 170 ym的20条线的条纹部（具有线：实心白色部=4:8的块）的状态下，停止评价用图像 形成设备，并且测量感光鼓表面上的条纹部中线的调色剂的承载量（Ml)。
[0501] 此处，纵向为感光鼓的圆周方向，并且横向为感光鼓的轴方向。
[0502] 计算线的调色剂承载量（MV(7X4/12))/实心部的调色剂承载量（Mb/7)，并且基 于所得值进行评价。值越小，调色剂越优异。
[0503](评价标准）
[0504] A:小于 1. 3
[0505] B:1. 3以上且小于1. 4
[0506] C :1. 4以上且小于1. 5
[0507] D: 1.5 以上
[0508] [粗糙]
[0509] 在常温低湿环境（23°C /5% RH)下进行100, 000张耐久试验后，输出半色调图像 (30h图像），目视观察输出的图像，并且基于以下标准评价图像的粗糙。
[0510] (评价标准）
[0511] A:没有感觉到粗糙，并且图像光滑。
[0512] B:没有十分感觉到粗糙。
[0513] C:轻微感觉到粗糙。
[0514] D:明确感觉到粗糙。
[0515] [选择显影性]
[0516] 在高温高湿环境（30 °C /80 % RH)下进行100, 000张耐久试验。在初期阶段 (100, 000张耐久试验前）和100, 000张耐久试验后，测量显影装置（显影单元）内的调色 剂的粒径分布，并且基于以下标准评价调色剂的重均粒径的变化。重均粒径的变化越小，调 色剂越优异。
[0517] 调色剂的重均粒径的变化=100, 000张耐久试验后的调色剂的重均粒径 (ym)-初期阶段的调色剂的重均粒径（ym)
[0518] (评价标准）
[0519] 八：小于0.2以111
[0520] B :0? 2ym 以上且小于 0? 3ym
[0521] C:0.3ym以上且小于 0.4ym
[0522] D:0.4ym以上
[0523] (实施例 2-13)
[0524] (调色剂No. 2-No. 13的制造例）
[0525] 除了将实施例1中调色剂的配方变更为表5所示以外，以与实施例1相同的方式 制造调色剂No. 2-No. 13。然后，以与实施例1相同的方式评价调色剂No. 2-13。评价结果 显不在表6中。
[0526] [表 5]
[0527]
[0528][表 6]
[0530] 〈比较例 1_5>
[0531] 除了将实施例1中调色剂的配方变更为表7所示以外，以与实施例1相同的方式 制造调色剂No. 14-No. 18。然后，以与实施例1相同的方式评价调色剂No. 14-18。评价结果 显示在表8中。电荷控制剂177为由下式[4]表示的化合物（单偶氮铁配合物，由Hodogaya Chemical Co.，Ltd?制造）。
[0532] 式[4]
[0533]
[0534] 在比较例1中，线/实心比的评价结果为C，并且选择显影性的评价结果为D。这 可能是因为使用T77作为电荷控制剂代替由式[1]表示的化合物使带电均匀性恶化。
[0535] 在比较例2和3中，低温定影性的评价结果为D。这可能是因为脂肪族化合物的碳 原子数为110或16,因此不能有效获得粘结剂树脂的塑化效果。飞散的评价也为D。这也 可能是因为由于脂肪族化合物的碳原子数的影响导致不能有效发展与电荷控制剂的相互 作用，并且影响飞散。
[0536] 在比较例4中，线/实心比和粗糙的评价结果为D。这可能是因为，在比较例3中， 通过使用T77作为电荷控制剂代替由式[1]表示的化合物使带电均匀性恶化。
[0537] 在比较例5中，低温定影性和飞散的评价结果为E。这可能是因为没有使用脂肪族 化合物，因此电荷控制剂在粘结剂树脂的末端显微偏析，从而使带电均匀性恶化。
[0538] [表 7]
[0539]
[0540] [表 8]
[0541]
[0542] 虽然参考示例性实施方案已描述了本发明，但应理解本发明并不局限于公开的示 例性实施方案。以下权利要求书的范围符合最宽泛的解释以涵盖所有此类改进以及等同的 结构和功能。
【主权项】
1. 一种调色剂，其包括调色剂颗粒，所述调色剂颗粒包含；粘结剂树脂和电荷控制剂， 其特征在于，所述粘结剂树脂包括具有聚醋单元的树脂，所述聚醋单元在其末端缩合 有至少一种脂肪族化合物，所述至少一种脂肪族化合物选自由各自具有30个W上且102个W下的碳原子的脂肪族一元駿酸和各自具有30个W上且102个W下的碳原子的脂肪族一 元醇组成的组；W及 所述电荷控制剂包括由下式[1]表示的化合物：其中，在式[1]中，A\A2和A3各自独立地表示氨原子、硝基或面素原子；Bi表示氨原子 或烷基；M表示铁原子、铭原子或侣原子；和X+表示氨离子、碱金属离子、锭离子或烷基锭离 子，或者该些离子的两种W上的混合离子。2. 根据权利要求1所述的调色剂，其中所述聚醋单元为通过在铁系催化剂的存在下缩 聚获得的单元。3. 根据权利要求1所述的调色剂， 其中所述聚醋单元为通过Wlmol%W上且30mol%W下的含量包含脂肪族多元醇的 醇组分和駿酸组分之间的缩聚获得的单元。4. 根据权利要求3所述的调色剂，其中所述醇组分W5mol%W上且30mol%W下的含 量包含脂肪族多元醇。5. 根据权利要求1所述的调色剂，其中所述脂肪族化合物为具有30个W上且102个W 下的碳原子的脂肪族一元醇。6. 根据权利要求1所述的调色剂，其中所述脂肪族化合物的碳原子数为50W上且80 W下。7. 根据权利要求1所述的调色剂，其中所述具有聚醋单元的树脂中的所述聚醋单元相 对于所述粘结剂树脂为60质量％W上。8. 根据权利要求1所述的调色剂，其中式[1]中的M为铁原子。9. 根据权利要求1所述的调色剂，其中式[1]中的Ai、A2和A3各自为面素原子并且B1 为烷基。10. -种双组分显影剂，其特征在于，其包括；根据权利要求1-9任一项所述的调色剂 和载体。
【专利摘要】本发明涉及调色剂和双组分显影剂。本发明为包括包含粘结剂树脂和电荷控制剂的调色剂颗粒的调色剂，其中粘结剂树脂包括具有聚酯单元的树脂，所述聚酯单元在其末端缩合有至少一种脂肪族化合物，所述至少一种脂肪族化合物选自由各自具有30个以上且102个以下的碳原子的脂肪族一元羧酸和各自具有30个以上且102个以下的碳原子的脂肪族一元醇组成的组；并且电荷控制剂包括特定化合物(吡唑啉酮单偶氮金属化合物)。
【IPC分类】G03G9/097, G03G9/08, G03G9/087
【公开号】CN104932213
【申请号】CN201510122818
【发明人】高桥徹, 小川吉宽, 辻本大祐, 饭田育
【申请人】佳能株式会社
【公开日】2015年9月23日
【申请日】2015年3月19日
【公告号】EP2921908A1, US20150268577