CT-9以外，按照与实施例1相同的方法获得了电子照相感光体Q7。
[0423] [特性评价]
[0424] 对制造的电子照相感光体Bl~B12、Ql~Q7进行了下述的电特性试验和磨损试 验。并将这些结果归纳在表5中。
[0425] (电特性试验）
[0426] 使用根据电子照相学会测定标准制造的电子照相特性评价装置（记载于《続電子 写真技術?基礎t応用（电子照相技术的基础与应用（续））》电子照相学会编，Corona公 司，404~405页），将上述感光体片贴合在外径80mm的铝制辊筒上，使其成为圆筒状，在 错制辑筒与感光体片的错基体之间实现导通的情况下，使辑筒以6 0 r p m的恒定转速旋转， 经过带电、曝光、电位测定、除电的循环，进行电特性评价试验。此时，使感光体带电至其初 期表面电位为_(负，下同）700V，利用干涉滤波器由卤素灯的光获得780nm的单色光，测定 在1.0 y J/cm2的该单色光下曝光100毫秒后的曝光后表面电位（以下也称作VL)。在进行 VL测定时，将从曝光开始到进行电位测定所需要的时间设为100ms，将此作为高速响应的 条件。另外，求出了感光体表面电位从-700V达到-350V所需要的半衰曝光能量E 1/2 ( y J/ cm2)。作为测定环境，在温度25°C、相对湿度50% (以下也称NN环境）及温度5°C、相对湿 度10% (以下也称LL环境）的环境下进行了测定。得到的结果如表5所示。
[0427] (磨损试验）
[0428] 将上述感光体片切成直径为IOcm的圆形，采用TABER磨损试验机（Taber公司制 造）进行磨损评价。作为试验条件，在23°C、50% RH的气氛中、使用砂轮CS-10F、无负载 (砂轮的自重）的条件下，通过对进行1000次旋转后的试验前后的质量进行比较而测定磨 损量。其结果如表5所示。
[0429] [表 5]
[0431] 由该结果可知：与公知的聚碳酸酯树脂S及聚芳酯树脂R相比，使用由通式[1]表 示的本发明的聚芳酯树脂和由通式[7]或[7' ]表示的本发明的电荷传输性材料的感光体 在电特性和耐磨损性上取得了尤为良好的平衡，显示出了理想的特性。
[0432] 同样可知：与使用本发明范围之外的电荷传输性材料CT-27~CT-30的比较例的 感光体Q3~Q7相比，使用以通式[7]或[7' ]表示的本发明的电荷传输性材料的感光体 Bl~B12显示出了理想的电特性。
[0433] 〈实施例 29>
[0434] 将10份A型钛氧酞菁、2. 5份聚乙烯醇缩丁醛（电气化学工业公司制造，商品 名：Denka Buthyral#6000C)、2. 5 份苯氧基树脂（Union Carbide 公司制造，商品名：PKHH)、 450份1，2-二甲氧基乙烷、50份以及4-甲氧基-4-甲基-2-戊酮混合，并利用砂磨机进行 粉碎，进行分散处理，所述A型钛氧酞菁通过CuK a特性X射线进行的X射线衍射谱图中在 布拉格角（2 0 ±0.2° )为9.3°、13. 2°、26. 2°及27. 1°处显示出主衍射峰。将由此得 到的分散液涂布在直径30mm、长357mm、且表面经过了耐酸铝（Alumite)处理的铝制管表面 上，使其膜厚为〇. 4 y m，从而设置了电荷发生层。
[0435] 然后，使60份作为电荷传输物质的烯胺化合物CT-9、100份作为粘合剂树脂的聚 芳酯M溶解在500份四氢呋喃和甲苯的混合溶剂（质量比8:2)中，将得到的溶液涂布在上 述电荷发生层上，使干燥后的膜厚为33 ym，从而设置了电荷传输层，制成了感光体。将由 此获得的感光体安装在Canon公司制造的数字复印机GP405的电子照相感光体盒中，形成 图像，并对形成图像的第1张（初期图像）和第30000张（耐印后图像）的画质进行了评 价。同样地，安装表面电位计来代替复印机的显影机，对第1张在形成黑满（黒<夕）图像 时感光体的表面电位（初期电位）和第30000张在形成黑满图像时感光体的表面电位（耐 印后电位）进行了测量。另外，由此时感光层的厚度变化测定了感光体中感光层的膜减少 量（膜減少量），其结果如表6所示。
[0436] (实施例30~40 :电子照相感光体B14~B24)
[0437] 使用的聚芳酯树脂和电荷传输物质如表6所示，除此之外，按照与实施例29相同 的方法获得作为实施例的电子照相感光体B14~B24。
[0438] (比较例14~20 :电子照相感光体Q8~Q14)
[0439] 使用的粘合剂树脂和电荷传输物质如表6所示，除此之外，按照与实施例29相同 的方法获得作为比较例的电子照相感光体Q8~Q14。
[0440] (粘接性试验）
[0441] 根据用切刀将得到的电子照相感光体的感光层制作成IOX 10的棋盘格（100个边 长为1mm的正方形格子）时感光层的剥离程度来对粘接性进行评价。
[0442] 〇：未发生剥离
[0443] A :1~30%发生剥离
[0444] X :30%以上发生剥离
[0445] 在粘接性试验中越不易剥离的感光体，对来自于打印机的接触部件的负载的抵抗 能力越强，越为优选。例如，对于该试验中评价为X的感光体，当用打印机打印多张图像 时，在带电辑的端部与感光体相接触的部位，会发生感光层剥离的问题，而与此相对，在评 价为〇的感光体中不会发生这类问题。
[0446] [表 6]
[0447]
[0448] 由上述结果可知：只要是采用本发明的结构，在反复使用感光层时由磨损引起的 膜减少量得到抑制，且可形成良好的初期图像，另外，即使在反复形成图像的耐印后，仍可 获得良好的图像。以下进行更具体的分析。
[0449] 由上述的实施例及比较例的结果可知：使用了通式[1]表示的本发明的聚芳酯树 脂的实施例29~40及比较例16~20的感光层与未使用本发明的粘合剂树脂的比较例 14~15的感光层相比，显示出优异的耐磨损性。
[0450] 其中，当Ar3、Ar4具有取代基时，粘接性良好，因此尤其优选。
[0451] 另外，根据使用本发明的聚芳酯树脂的情况（实施例29~40及比较例16~20) 的结果可知：对于使用本发明范围之外的电荷传输材料CT-27~CT-30的情况，其初期图像 的浓度以及耐印后的图像浓度基本未能得到良好的结果。由此可知，只有同时使用通式[1] 表示的本发明的聚芳酯树脂和通式[7]或[7']表示的本发明的电荷传输物质的感光体，经 过耐印后才可以获得适合的浓度。
[0452] 此外，由比较例14的结果可知：当使用以往的聚芳酯树脂R作为粘合剂树脂时，感 光体的膜减少得到改善，但由于粘合剂树脂R与本发明的电荷传输物质在相容性上存在问 题，直接使用则无法获得适合的浓度，且会产生影像模糊（力*9 )缺陷。
[0453] 另外，由比较例15的结果可知：当组合使用以往的聚碳酸酯树脂S和本发明的电 荷传输物质时，虽然不会对图像浓度的品质造成严重影响，但容易发生由膜减少引起的影 像模糊缺陷。
[0454] 由上述分析可以确定，诸如实施例17~40那样，当组合含有通式[1]表示的本发 明的聚芳酯树脂和通式[7]或[7']表示的本发明的电荷传输物质时，获得了意想不到的良 好结果。
[0455] (实施例 41)
[0456] 对表面经过镜面精加工的外径30mm、长246mm、壁厚0. 75mm的铝制圆筒表面进行 阳极氧化处理，然后利用以乙酸镍为主成分的封孔剂进行封孔处理，由此形成了约6 y m的 阳极氧化包覆膜（耐酸铝包覆膜）。采用浸涂法，对该圆筒依次涂布如下所示的电荷发生层 形成用涂布液和电荷传输层形成用涂布液，使其干燥后的膜厚分别为〇. 4 ym、18 ym，由此 形成电荷发生层和电荷传输层，得到了感光体鼓。
[0457] 电荷发生层形成用涂布液按照下述方法制备。将20份由图2的X射线衍射谱图 表示的钛氧酞菁作为电荷发生物质，与280份1，2-二甲氧基乙烷混合，并利用砂磨机进行 2小时粉碎，进行微粒化分散处理。然后，向该微细化处理液中混合下述粘合剂液及230份 的1，2-二甲氧基乙烷，由此制备电荷发生层形成用涂布液，其中，所述粘合剂液通过将10 份聚乙烯醇缩丁醛（电气化学工业公司制造，商品名为Denka Buthyral#6000C)溶解在255 份1，2-二甲氧基乙烷和85份4-甲氧基-4-甲基-2-戊酮的混合液中而获得。
[0458] 电荷传输层形成用涂布液按照下述方法制备。使100份聚芳酯树脂Y'（粘均分子 量40000)、50份电荷传输材料CT-Il、8份由下式表示的作为抗氧剂的化合物（AOXl)、1份 三苄基胺、以及〇. 05份作为流平剂的硅油溶解在640质量份四氢呋喃/甲苯（8/2)的混合 溶剂中，制备电荷传输层形成用涂布液。
[0459] [化学式 73]
[0463] 〈图像特性试验〉
[0464] 将制备的感光体鼓安装在Oki Data公司制造的彩色打印机C5900dn的黑色鼓盒 中。
[0465] C59OOdn 的规格
[0466] 4级串联
[0467] 彩色 26ppm、单色 32ppm
[0468] 接触辊带电（施加直流电压）
[0469] 非磁性单组分接触显影
[0470] LED 曝光
[0471] 判断在初期以及经过20000张图像形成后是否发生了重像、影像模糊、浓度降低 等图像劣化。并对经过20000张图像形成所引起的磨耗量进行了考察。此外，还进行了下 述说明的〈电特性试验〉、〈扭矩试验〉，结果如表7所示。
[0472] 〈电特性试验〉
[0473] 使用根据电子照相学会测定标准制造的电子照相特性评价装置（记载于《続電子 写真技術?基礎t応用（电子照相技术的基础与应用（续））》电子照相学会编，Corona公 司，404~405页），使感光体鼓以恒定转速旋转，经过带电、曝光、电位测定、除电的循环，进 行电特性评价试验。在-700V的初期表面电位下，采用780nm的光进行曝光、并使用660nm 的单色光作为除电光，测定了在照射l.OyJ/cm 2的光进行曝光时的表面电位（VL)。在进行 VL测定时，将从曝光开始到进行电位测定所需要的时间设为100ms。作为测定环境，在温 度25°C、相对湿度50% (NN环境）下进行了测定。VL值的绝对值越小，则响应性越好（单 位：-V)〇
[0474] 〈扭矩试验〉
[0475] 使力矩电动机以50rpm旋转，测定在不对感光体施加负载的状态下的扭矩。将该 扭矩值作为T0。接着，使用长230mm、宽14mm(内自由长（3与自由長）为8mm)、厚2mm的 聚氨酯橡胶制刮板以24. 5g/cm的线压施加挤压，使该刮板的前端与感光体的长方向平行、 并与感光体表面的切线成20°角。此时，利用毛笔使一定量的调色剂附着在刮板前端。
[0476] 通过力矩电动机使感光体以50rpm旋转，测定由力矩电动机输出的扭矩，将自测 定开始后120秒到130秒之间测得的扭矩取平均值，并将该平均值作为Tm。从Tm中减去上 述求出的在无负载条件下的扭矩（TO)，将该差值作为在用刮板对感光体施压时产生的扭矩 值。以该扭矩值作为表征感光体的滑动性的指标。扭矩值小，则表示感光体的滑动性良好。
[0477] (实施例42、比较例21~22)
[0478]除了在实施例41中使用了表7所示的电荷传输材料和粘合剂树脂以外，按照与实 施例41相同的方法制作电子照相感光体，并进行了评价。
[0479] [表 7]
[0480]
[0481] 实施例41-42中任一感光体的图像特性试验均为良好。并且，与使用CT-23的情 况相比，使用CT-1UCT-20时的磨损量较少。对耐印后扭矩值进行比较可知，使用本发明的 电荷传输材料时，其耐印后扭矩值较低，由此可以认为，对感光层的负载变小，磨损量较少。
[0482] 综上可知，组合使用本发明的烯胺化合物和聚芳酯树脂时，可获得尤为良好的特 性。
[0483] (实施例 43)
[0484] 采用浸涂法，对外径30mm、长326mm、壁厚0. 8mm的铝制圆筒依次涂布如下所示的 底涂层形成用涂布液、电荷发生层形成用涂布液、电荷传输层形成用涂布液，使其干燥后的 膜厚分别为1. 25 ym、0. 4 ym、20 ym，由此形成底涂层、电荷发生层、电荷传输层，得到了感 光体鼓。
[0485] 作为底涂层形成用涂布液，使用与实施例1中制备的底涂层形成用涂布液相同的 涂布液。
[0486] 作为电荷发生层形成用涂布液，使用将实施例29中制备的电荷发生层形成用涂 布液和实施例41中制备的电荷发生层形成用涂布液按照1:1的比例进行混合而得到的涂 布液。
[0487] 作为电荷传输层形成用涂布液，使用与实施例41中制备的电荷传输层形成用涂 布液相同的涂布液。
[0488] 将制备的感光体鼓安装在夏普公司制造的数字复印机AL-1600的鼓盒中，并安装 于复印机中，进行10000张的图像形成，在初期以及经过10000张图像形成后，均得到了不 存在重像、影像模糊、浓度降低等图像劣化的良好图像。
[0489] (实施例 44)
[0490] 除了使用了在实施例42中制备的电荷传输层形成用涂布液代替在实施例43中使 用的电荷传输层形成用涂布液以外，按照与实施例43相同的方法进行评价。
[0491] 在初期以及经过10, 000张图像形成后，均得到了不存在重像、影像模糊、浓度降 低等图像劣化的良好图像。
[0492] 以上，结合目前最为实用、且被认为优选的实施方式对本发明进行了说明，但本发 明并不限于本申请说明书中公开的实施方式，在不违背权利要求书及说明书整体所反映的 发明要点或构思的范围内可做出适当变形，由此变形所得到的电子照相感光体、电子照相 感光体盒及图像形成装置也将被归于本发明的技术范围之内。
[0493] 工业实用件
【主权项】
1. 一种电子照相感光体，该电子照相感光体在导电性支撑体上具有感光层，该感光层 中至少含有一种下述通式[I]表示的烯胺化合物，式[I]中，Ar1~Ar 6相同或不同，分别表示任选具有取代基的芳基，所述取代基是具有 1~10个碳原子、且在Hammett方程中的取代基常数σ |5在0. 20以下的取代基，η表示2 或3的整数，Z表示一价的有机残基，m表示0~4的整数，且Ar1~Ar 2中的至少一个是具 有取代基的芳基，所述取代基是具有1~10个碳原子、且在Hammett方程中的取代基常数 σρ在0.20以下的取代基。2. 根据权利要求1所述的电子照相感光体，其中，含有具有下述式[1]表示的重复结构 的聚芳酯树脂，在式[1]中，Ar1~Ar4彼此独立地表示任选具有取代基的亚芳基，X为单键、氧原子、硫 原子、下述式[2]表示的基团或下述式[3]表示的基团，式[2]中的R1和R2彼此独立地表 示氢原子、烷基或芳基，R 1和R2任选相互键合而形成环，式[3]中的R3为亚烷基、亚芳基或 下述式[4]表示的基团，式[4]中的R 4和R 5彼此独立地表示亚烷基，Ar 5表示亚芳基，k表 示0~5的整数，其中，当k = 0时，Ar3和Ar 4中的任一个为具有取代基的亚芳基， 在式[1]中，Y为单键、氧原子、硫原子或下述式[5]表示的基团，在式[5]中，R6和R7 彼此独立地表示氢原子、烷基、烷氧基或芳基，R6和R7任选相互键合而形成环，3. 根据权利要求1所述的电子照相感光体，其中，所述感光层具有电荷发生层和电荷 传输层而构成，并且该电荷发生层和该电荷传输层在所述导电性支撑体上以电荷发生层、 电荷传输层的顺序叠层。4. 根据权利要求3所述的电子照相感光体，其中，所述电荷发生层含有氧钛酞菁。5. -种图像形成装置，其具有权利要求1所述的电子照相感光体、使该电子照相感光 体带电的带电装置、对带电后的电子照相感光体进行曝光以形成静电潜像的曝光装置、以 及利用调色剂使通过曝光形成在所述电子照相感光体上的静电潜像显影的显影装置。
【专利摘要】本发明涉及一种电子照相感光体，该电子照相感光体在导电性支撑体上具有感光层，通过使该感光层中至少含有具有下述式[1]表示的重复结构的聚芳酯树脂、和下述式[6]表示的化合物，可以使所述电子照相感光体对感光体实用上的负载具有优异耐磨损性、具有高机械强度、且电特性极为良好。
【IPC分类】G03G5/04
【公开号】CN105068389
【申请号】CN201510473930
【发明人】长尾由香, 赵瑞, 三森光幸, 水岛直, 栗原俊一郎, 庄田孝行
【申请人】三菱化学株式会社
【公开日】2015年11月18日
【申请日】2008年6月11日
【公告号】CN101681133A, CN102937780A, US8481238, US20100183332, WO2008153084A1