遮光板形成用感光性组合物、遮光板和显示装置的制造方法_4

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3-20293号公报、日 本特开平3-27393号公报、日本特开平3-52050号公报、日本特开平4-219756号公报、日本 特开平4-221958号公报等中记载的化合物等。
[0122] 这些二茂钛系光聚合引发剂中,优选双(2, 6-二氟-3-(吡咯-1-基)苯基)双 (环戊二烯基)钛。
[0123] 二茂钛系光聚合引发剂可以单独使用或者组合2种以上使用。
[0124] 其中,作为(D)光聚合引发剂,优选含有选自酰基氧化膦系光聚合引发剂和二茂 钛系光聚合引发剂中的至少1种,更优选含有酰基氧化膦系光聚合引发剂。
[0125] 此外,在不脱离本发明的主旨的范围,本发明的感光性组合物中可以并用其它的 光聚合引发剂。作为这样的光聚合引发剂,例如可举出噻吨酮化合物、α -羟基烷基苯酮化 合物、联咪唑化合物、三嗪化合物等。作为这样的其它光聚合引发剂,例如可举出日本特开 2010-134419的第〔0079〕~〔0095〕段中例示的光聚合引发剂。
[0126] 本发明中,(D)光聚合引发剂的含量相对于聚合性化合物100质量份,通常为5~ 200质量份,优选为10~100质量份,更优选为20~80质量份。通过成为这样的方式,能 够形成遮光性、耐热性、耐化学性、固化性、被膜特性优异的遮光板。
[0127] 另外,并用选自0-酰肟系光聚合引发剂、α -氨基烷基苯酮系光聚合引发剂、酰基 氧化膦系光聚合引发剂和二茂钛系光聚合引发剂中的至少1种光聚合引发剂与其它的光 聚合引发剂时,其它的光聚合引发剂的含有比例相对于(D)光聚合引发剂的合计含量优选 为50质量%以下,更优选为30质量%以下,进一步优选为20质量%以下。
[0128] -(E)抗氧化剂-
[0129] 从形成黄变少的遮光板的观点考虑,本发明的感光性组合物中优选含有抗氧化 剂。作为这样的抗氧化剂,可举出酚系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、硫系抗氧化剂、二苯甲酮系 抗氧化剂。抗氧化剂可以单独使用或者组合2种以上使用。
[0130] 作为酚系抗氧化剂,例如可举出:
[0131] 2, 4,6_ 三(3',5' -二叔丁基-4' -羟基苄基)-1,3,5_ 三甲基苯、2,4_ 双-(正 辛硫基)-6-(4-羟基-3, 5-二叔丁基苯胺基)-1,3, 5-三嗪、季戊四醇四[3-(3, 5-二叔 丁基-4-羟基苯基)丙酸酯(例如,BASF公司制IrganoxlOlO)、2, 6-二叔丁基-4-壬 酚、硫代二亚乙基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯](例如,BASF公司制 Irganoxl035)、2, 2'-亚甲基双-(6-(1-甲基环己基)对甲酚)、N,N-六亚甲基双(3, 5-二叔 丁基-4-羟基-氢化肉桂酰胺)、2, 5-二叔丁基对苯二酚、2, 5-二叔戊基对苯二酚、2, 4-二 甲基-6-(1-甲基环己基)苯酚、6-叔丁基邻甲酚、6-叔丁基-2, 4-二甲苯酚、2, 4-二甲 基-6-(1-甲基十五烷基)苯酚、2, 4-双(辛基硫甲基)邻甲酚、2, 4-双(十二烷基硫甲 基)邻甲酚、亚乙基双(氧亚乙基)双[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯] (例如,BASF公司制,Irganox245)、3,9-双[2-〔3-(叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙 酰氧基〕-1,1-二甲基乙基]-2, 4, 8, 10-四氧杂螺环[5.5]十一烷(例如,住友化学株式会 社制,SUMILIZER GA-80)、三乙二醇双[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯(例 如,ADEKA株式会社制,ADK STAB A0-70)、2-叔戊基苯酚、2-叔丁基苯酚、2, 4-二叔丁基苯 酚、1,1,3-三(2' -甲基-4' -羟基-5' -叔丁基苯基)丁烷、4, 4' -亚丁基-双-(2-叔 丁基-5-甲基苯酚),以及作为市售品的ADK STAB A0-30、ADK STAB A0-40、GPA-5001 (以 上为ADEKA株式会社制)、SUMILIZER BBM、SUMILIZER GM (以上为住友化学株式会社制)、 T0PAN0L CA(ICI 公司制)。
[0132] 作为磷系抗氧化剂,例如可举出亚磷酸三(异癸基)酯、亚磷酸三(十三癸基)酯、 亚磷酸苯基异辛酯、亚磷酸苯基异癸酯、亚磷酸苯基二(十三癸基)酯、亚磷酸二苯基异辛 酯、亚磷酸二苯基异癸酯、亚磷酸二苯基十三癸基酯、亚磷酸三苯酯、亚磷酸三(壬基苯基) 酯、亚磷酸4, 4'-亚异丙基二苯酚烷基酯、亚磷酸三壬基苯酯、亚磷酸三(二壬基苯基)酯、 亚磷酸三(2, 4-二叔丁基苯基)酯、亚磷酸三(联苯基)酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸 酯、二(2, 4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二(壬基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、 苯基双酚A季戊四醇二亚磷酸酯、四(十三癸基)-4, 4' -亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯 酚)二亚磷酸酯、六(十三癸基)-1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷三 亚磷酸酯、3, 5-二叔丁基-4-羟基苄基亚磷酸酯二乙酯、1,3-双(二苯氧基膦酰氧基)苯 (1,3-匕、只(7 X 7 ?シ7才只7才二口 ?シ)一O七、> )、亚磷酸乙基双(2, 4-二叔 丁基-6-甲基苯基)酯。作为市售品,可使用ADK STAB1500、ADK STAB2112、ADK STAB C、 ADK STAB135A、ADEKA1500(以上为ADEKA株式会社公司制)、SUMILIZER GP(住友化学株式 会社制)等。
[0133] 作为硫系抗氧化剂,例如可举出日本特开2009-122650号公报的第〔0084〕段中记 载的化合物。
[0134] 作为二苯甲酮系抗氧化剂,例如可举出日本特开2014-026228号公报的第〔0123〕 段中记载的化合物。
[0135] 其中,从形成明度和遮光性优异的遮光板的观点考虑,作为抗氧化剂,优选含有选 自酚系抗氧化剂和磷系抗氧化剂中的至少1种,更优选至少含有酚系抗氧化剂。另外,酚系 抗氧化剂优选具有4个以上的酚性羟基,更优选具有6个以上的酚性羟基。
[0136] 本发明中抗氧化剂的含量相对于除感光性组合物的溶剂以外的各成分的合计含 量100质量份,通常为〇. 01~10质量份,优选为〇. 05~5质量份,更优选为0. 1~3质量 份。通过成为这样的方式,能够形成黄变少的遮光板。
[0137] 含有酚系抗氧化剂和磷系抗氧化剂时,酚系抗氧化剂与磷系抗氧化剂的含有比例 (酚系抗氧化剂/磷系抗氧化剂)以质量比计优选为1/2~49/1,更优选为1/1~19/1,进 一步优选为2/1~9/1,更进一步优选为5/1~9/1。
[0138] -(F)溶剂-
[0139] 本发明的感光性组合物含有上述(A)~(D)成分和任意添加的其它的成分,通常 配合有机溶剂而制备成液态组合物。
[0140] 作为(F)溶剂,只要能分散或者溶解构成感光性组合物的(A)~(D)成分、其它的 成分,且不与这些成分反应,并具有适当的挥发性,就可适当地选择使用。
[0141] 作为有机溶剂,例如可举出:
[0142] 乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单正丙醚、乙二醇单正丁醚、二乙二醇单甲 醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单正丙醚、二乙二醇单正丁醚、三乙二醇单甲醚、三乙二醇单 乙醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单正丙醚、丙二醇单正丁醚、二丙二醇单甲醚、 二丙二醇单乙醚、二丙二醇单正丙醚、二丙二醇单正丁醚、三丙二醇单甲醚、三丙二醇单乙 醚等(聚)烷撑二醇单烷基醚;
[0143] 乳酸甲酯、乳酸乙酯等乳酸烷基酯;
[0144] 甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、异丙醇、异丁醇、叔丁醇、辛醇、2-乙基己醇、环己醇等 (环)烷基醇;
[0145] 二丙酮醇等酮醇;
[0146] 乙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单乙醚乙酸酯、二乙二醇单甲醚乙酸酯、二乙二醇单 乙醚乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、二丙二醇单甲醚乙酸酯、3-甲氧 基乙酸丁酯、3-甲基-3-甲氧基乙酸丁酯等(聚)烷撑二醇单烷基醚乙酸酯;
[0147] 二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲乙醚、二乙二醇二乙醚、四氢呋喃等二元醇醚;
[0148] 甲乙酮、环己酮、2-庚酮、3-庚酮等酮;
[0149] 丙二醇二乙酸酯、1,3-丁二醇二乙酸酯、1,6-己二醇二乙酸酯等二乙酸酯;
[0150] 3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、 乙氧基乙酸乙酯、3-甲基-3-甲氧基丙酸丁酯等烷氧基羧酸酯;
[0151] 乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲酸正戊酯、乙酸 异戊酯、丙酸正丁酯、丁酸乙酯、丁酸正丙酯、丁酸异丙酯、丁酸正丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸 乙酯、丙酮酸正丙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、2-氧代丁酸乙酯等脂肪酸烷基酯;
[0152] 甲苯、二甲苯等芳香族烃;
[0153] N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮等的酰胺或者内酰胺 等。
[0154] 这些有机溶剂中,从溶解性、颜料的分散性、涂布性等观点考虑,优选(聚)烷撑 二醇单烷基醚、乳酸烷基酯、(聚)烷撑二醇单烷基醚乙酸酯、二元醇醚、酮、二乙酸酯、烷氧 基羧酸酯、脂肪酸烷基酯,特别优选丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、乙二醇单甲醚乙酸酯、丙 二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、3-甲氧基乙酸丁酯、二乙二醇二甲醚、二乙二醇 甲乙醚、环己酮、2-庚酮、3-庚酮、1,3-丁二醇二乙酸酯、1,6-己二醇二乙酸酯、乳酸乙酯、 3_甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲基-3-甲氧基丙酸丁酯、 乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲酸正戊酯、乙酸异戊酯、丙酸正丁酯、丁酸乙酯、丁酸异丙酯、丁 酸正丁酯、丙酮酸乙酯等。
[0155] 本发明中,(F)溶剂可以单独使用或者混合2种以上使用。
[0156] (F)溶剂的含量没有特别限定,除感光性组合物的溶剂以外的各成分的合计浓度 优选成为10~70质量%的量,更优选成为30~60质量%的量。通过成为这样的方式,能 够得到涂布性、保存稳定性良好的感光性组合物。
[0157] -添加剂-
[0158] 本发明的感光性组合物根据需要也可以含有各种添加剂。
[0159] 作为添加剂,例如可举出玻璃、氧化铝等填充剂;聚乙烯醇、聚(氟烷基丙烯酸酯) 类等高分子化合物;氟系表面活性剂、硅系表面活性剂等表面活性剂;乙烯基三甲氧基硅 烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、N-(2-氨基乙基)-3_氨基丙 基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基 硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2- (3, 4-环 氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、 3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷等密合促进剂;2-(3-叔 丁基-5-甲基-2-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、烷氧基二苯甲酮类等紫外线吸收剂;聚丙 烯酸钠等抗絮凝剂;丙二酸、己二酸、衣康酸、柠康酸、富马酸、中康酸、2-氨基乙醇、3-氨 基-1-丙醇、5-氨基-1-戊醇、3-氨基-1,2-丙二醇、2-氨基-1,3-丙二醇、4-氨基-1,2-丁 二醇等残渣改善剂;琥珀酸单〔2-(甲基)丙烯酰氧乙基〕酯、邻苯二甲酸单〔2-(甲基)丙 烯酰氧乙基〕酯、ω-羧基聚己内酯单(甲基)丙烯酸酯等显影性改善剂等。
[0160] 本发明的着色组合物可利用适当的方法制备,作为其制备方法,例如,可以将 (A)~(D)成分与(F)溶剂、任意添加
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