一种消除胺类、磷类有机试剂萃取乳化的方法

专利名称：一种消除胺类、磷类有机试剂萃取乳化的方法
技术领域：
本发明属湿法冶金技术领域，具体涉及一种消除萃取乳化的方法。
背景技术：
溶剂萃取技术已经在很多湿法冶金过程中使用。溶剂萃取存在的问题之一是萃取乳化。-造成萃取乳化的原因往往是溶液中含有过量的Si02胶体，Fe(0H)3胶体，聚羟基铝n[Al (0H) 3]胶体,有机胶体(动物胶)，极细的透滤悬浮物。乳化严重时使生产无法进行，萃取有才/l4目损失很大,萃取分离效果低.
采用动物胶(骨胶、牛皮胶)，在萃取溶液制备过程中加入，可降低溶液中Si02及其它胶体、悬浮物含量，可以消除萃取乳化。但动物胶加入量小于0. 4g/L，溶液温度低于7(TC时都不能完全消除萃取乳化；若加入量大于0. 5g/L时，不但不能消除萃取乳化，反而加重萃取乳化，此外加入量过大会使金属回收率降低。在有机萃取剂中加入TBP (磷酸三丁酯)只能消除萃取产生的第三相，对由Si02等胶体引起的萃取乳化消除作用不明显，加入TBP5呢以上会使Ge、In、 Zn、 Fe、 Cu、 Co、 Ni等萃取分离系数减小，不利于产品的纯化。
采用聚醚脱硅可达到消除萃取乳化的目的，但当溶液成份复杂，特别是含
多，按分子量分约有50多个商品牌号:选择适合萃取工艺条件的i醚难ii
大。采用3#絮凝剂(聚丙烯酰胺)作脱硅剂消除萃取乳化，浸出溶液的PH值只有在5以上，才有效果，使用条件窄小，不被工业生产采用。

发明内容
本发明的目的是克服现有技术的缺点，提供一种消除胺类、磷类有机试剂萃取乳化的方法。
本发明方法如下
把商品牌号为CSP-925，或CSQ-926,或GEA-746的金属清洗助剂，加入到含Si02胶体，和/或Fe(0H)3胶体，和/或聚羟基铝胶体，和/或超细悬浮物以及金属元素成份的浸出液中，在PH值为0.5-8.5，温度为15至95。C的条件下，经搅拌，沉降，过滤，滤出溶液用叔胺N235萃取Ge,用有机磷？204或Pso7或cymanex272萃取In、和/或Zn、和/或Cu、和/或Co、和/或Ni,用季胺N263萃取Mo和/或稀土元素。按本发明方法，不产生乳化，生产能顺利进行。
进一步的优化技术方案为
1、向PH值为0.5-3,含Ge、和/或In、和/或Zn、和/或Cu、和/或Cd，温度为15 - 95C的酸性浸出液中加入0.1-1 g/L的CSQ-926金属清洗助剂，搅拌2 0 ~ 4 0分钟，沉降2 0 ~ 4 0分钟，过滤，所得溶液用体积百分浓度25%~35%的N235煤油体系萃取Ge，用体积百分浓度25%~35%的P204煤油体系萃取In,用体积百分浓度25%~35%的P204煤油体系经氢氧化钠皂化后萃取Zn、和/或Cu、和/或Cd。
最好是向PH值为1 ~ 2 ，含Ge、和/或In、和/或Zn、和/或Cu、和/或Cd，温度为80 ~ 90°C的酸性浸出液中加入0. 4 ~ 0. 5g/L的CSQ-926金属清洗助剂。
2、 向PH值为8-8. 5,含W和/或Mo元素及超细悬浮物，温度为15-50。C的碱性浸出液中加入0. 1 ~ 0. 3g/L的GEA-746金属清洗助剂，搅拌2 0 ~4 0分钟，沉降2 0 ~ 40分钟，过滤，所得溶液用体积百分浓度8%~ 12%N263煤油体系萃取Mo。
3、 向硫酸含量大于25 g/L小于100 g/L，含Co、 和/或Zn、和/或Cu、和/或Ni，温度为15 95。C的溶液中加入CSQ-926或GEA-746金属清洗助剂，搅拌2 0 ~ 4 0分钟，沉降2 0 ~ 4 0分钟，过滤，所得溶液用体积百分浓度25% ~ 35呢Ps。7或25% ~ 35% cymanex272的煤油体系萃取Co。
本发明的有益效果能消除湿法冶金过程中胺类、磚类有机试剂的萃取乳化，使生产顺利进行，萃取分离效果好，使用条件宽，可为工业生产采用。
具体实施例方式
实施例1:在含Ge 525mg/L、 In 1. 73g/L、 Zn 15. 2g/L、 Fe 27g/L、 Si02823mg/L PH 2的石克酸浸出液中，在80°C ~ 9 0。C加入0. 5g/L的动物胶，沉降过滤后用叔胺萃取Ge或P204萃取In，有轻微的乳化或第三相，向有才;i4目加入1%TBP (磷酸三丁脂)，乳化未消除，在此溶液中加入0.2g/L的动物胶，再萃取，乳化现象加重，补加0.4g/L的CSQ-926金属清洗助剂，搅拌3 0分钟，沉降3 0分钟，产生白色絮状沉淀，过滤后，用体积百分浓度25呢的N235煤油体系萃取Ge，萃残液用体积百分浓度35%的P2。4煤油体系萃取In，乳化现象消失。
实施例2:在含Gel.5g/L, In 3. 8g/L、 Si021. 15g/L 、 PHO. 5，温度常温的碌u酸溶液中加入0.2g/L动物胶，产生沉淀，过滤后用P204萃取In产生乳化，在此溶液中补加0. 5g/L CSQ-926金属清洗助剂，搅拌4 0分钟，沉降3 0
分钟产生白色絮状沉淀，过滤后再用体积百分浓度3 0%的P204煤油体系萃取
In，萃残液用体积百分浓度35%的N235煤油体系萃取Ge，均不产生乳化。
实施例3:在含Ge850mg/L、 In 2.05g/L、 Znl2g/L、 Si02 7 25mg/L、 PHI ,85。C的硫酸溶液中，加入lg/L的3#絮凝剂(聚丙稀酰胺)，沉降过滤后，分别用叔胺和P204萃取，产生乳化，生产无法进行。在此溶液中加入0. 5g/L的CSQ-926金属清洗助剂，用体积百分浓度3 0 %的P鹏煤油体系萃取In，再用
4体积百分浓度25%~35%的P2。4经氢氧化钠皂化后萃取Zn,乳化消失，生产顺利进行。
实施例4;为多项试验。对含Zn 47. 76%、 Ge 0. 04%、 Si022. 76%,以及含Zn 45. 56%、 Ge 0. 041%、 Si02 3, 5%的Zn0粉进行硫酸浸出，在PH3. 5, 90°C时加入O. 5g/L动物胶沉清过滤，用叔胺萃取Ge,产生严重乳化，后分别补加O.5g/L的CSQ-926、 CSP_925、 GEA-746金属清洗助剂之任意一种，搅拌3 0分钟，沉降3 0分钟，都产生白色沉淀，过滤后用体积百分浓度25%~35%的^35煤油体系萃取Ge，乳化均消失。
实施例5:为多项试验。在含In520mg/L、 Zn75g/L、 Fel35g/L、 Si02700mg/L、PHO. 5、 85。C的盐酸浸出液中加入牛皮胶0.5g/L，沉降过滤后用体积百分浓度30%P2。4 ， 59&TBP煤油体系萃取In产生乳化，在此溶液中补加0. 3g/L牛皮胶，乳化加重，生产停止。将上述溶液返回加温至60 ~ 70°C ，加入0. 4g/L CSQ-926金属清洗助剂，经搅拌、沉降，再过滤后分别进行P204, P5。7， cymanex272萃取In,乳化均消失，生产顺利进行。
实施例6:为系列对比试验。采用牛皮胶和CSQ-926、 CSP-925、 GEA-746金属清洗剂，在PH值2-3时，分别于70。C、 80°C、 90°C 、 95。C的条件下用含Ge、 Zn、 Si02原料的硫酸浸出溶液进行脱硅，萃取乳化试验。使用牛皮胶，0.5g/L时，7(TC较80。C、 90。CGe、 Zn浸出率低19&左右，用叔胺萃取产生乳化，随着温度升高到95°C，萃取乳化现象逐渐减轻，直至消除。分别按本发明使用CSQ-926、 CSP-925、 GEA-746金属清洗助剂0. 5g/L、 Ge、 Zn浸出率与温度关系不明显，在70。C、 80°C、 90。C时叔胺萃取Ge均不产生乳化。CSQ-926较CSP-925、 GEA-746更好。
实施例7:为多项试—验。在含W03120g/L，Mol.5g/L的NaOH溶液中，加入RICS疏化剂或RCS碌u化剂于105匸反应2小时，冷至常温后用盐酸调PH值为8 ~ 8. 5，用10%的N263 (季铵盐)萃取Mo有轻微乳化，补加0. 2g/L的GEA-746金属清洗助剂，搅拌2 0 ~ 4 0分钟，沉降2 0 ~ 4 0分钟，过滤，再分别用体积百分浓度为8%、 9%、 10%、 11%、 12yo的N263煤油体系萃取Mo，乳化均完全消失，Mo的萃取率达96%以上。
实施例8 :为多项试验。用Pso7常温萃取分离含Ni82.8 g/L， Co23. 38g/L， Cu 0. 26g/L， Si02 0. 575g/L,碌b酸含量为45g/L的浸出液中的Co,产生乳化。将此溶液加温至8(TC乳化减轻，但未完全消除，补加0. 2g/L的CS0-926或GEA-746后，经搅拌，沉降，产生白色沉淀，过滤后分别于室温、40°C、 60°C、 80°C，用体积百分浓度分别为25%、 30%、 35%的P柳萃取Co均不产生乳化，Co萃取率98. 2 ~ 99. 1%, Co/Ni分离系数〉2000。以上实施例所用的金属清洗助剂CSP-925、 CSQ-926、 GEA-746产地为南京，其组成为环氧乙烷、环氧丙烷嵌段、无规共聚物；由江苏金浦集团国际贸易有限公司销售。
以上实施例仅仅是为了对本方法作进一步说明，而对本方法实用范围不受此举实例的局限。
权利要求
1、一种消除胺类、磷类有机试剂萃取乳化的方法，其特征在于把商品牌号为CSP-925，或CSQ-926，或GEA-746的金属清洗助剂，加入到含SiO2胶体，和/或Fe(OH)3胶体，和/或聚羟基铝胶体，和/或超细悬浮物以及金属元素成份的浸出液中，在PH值为0.5～8.5，温度为15至95℃的条件下，经搅拌，沉降，过滤，滤出溶液用叔胺N235萃取Ge，用有机磷P204或P507或cymanex272萃取In、和/或Zn、和/或Cu、和/或Co、和/或Ni，用季胺N263萃取Mo和/或稀土元素。
2、 如权利要求l所说的方法，其特征在于向PH值为O. 5~3，含Ge、和/或In、和/或Zn、和/或Cu、和/或Cd,温度为15 95匸的酸性浸出液中加入0. 1 ~ lg/L的CSQ-926金属清洗助剂，搅拌2 0 - 40分钟，沉降20~40分钟，过滤，所得溶液用体积百分浓度2596 35《的N235煤油体系萃取Ge,用体积百分浓度25%~35%的P204煤油体系萃取In，用体积百分浓度25% ~ 35%的P鹏煤油体系经氢氧化钠皂化后萃取Zn、和/或Cu、和/或Cd。
3 、如权利要求2所说的方法，其特征在于向ra值为1 ~ 2 ,含Ge、和/或In、和/或Zn、和/或Cu、和/或Cd，温度为80~ 90°C的酸性浸出液中加入0. 4 ~ 0. 5g/L的CSQ-926金属清洗助剂。
4、 如权利要求l所说的方法，其特征在于向PH值为8 8.5，含W和/或Mo元素及超细悬浮物，温度为15 ~ 50。C的碱性浸出液中加入0. 1~0. 3g/L的GEA-746金属清洗助剂，搅拌2 0 ~ 4 0分钟，沉降2 0 ~ 4 0分钟，过滤，所得溶液用体积百分浓度8 % ~ 12% N263煤油体系萃取Mo。
5、 如权利要求l所说的方法，其特征在于向硫酸含量大于25g/L小于100g/L，含Co、 和/或Zn、和/或Cu、和/或Ni,温度为15-95。C的溶液中加入CSQ-926或GEA-746金属清洗助剂，搅拌2 0 ~ 40分钟，沉降2 0 ~4 0分钟，过滤，所得溶液用体积百分浓度25% ~ 35%P5。7或25% ~ 35%cymanex272的煤油体系萃取Co。
全文摘要
一种消除胺类、磷类有机试剂萃取乳化的方法，属湿法冶金技术领域。把商品牌号为CSP-925，或CSQ-926，或GEA-746的金属清洗助剂，加入到含SiO₂胶体，和/或Fe(OH)₃胶体，和/或聚羟基铝胶体，和/或超细悬浮物以及金属元素成份的浸出液中，在pH值为0.5～8.5，温度为15至95℃的条件下，经搅拌，沉降，过滤，滤出溶液用叔胺N235萃取Ge，用有机磷P₂₀₄或P₅₀₇或cymanex272萃取In、和/或Zn、和/或Cu、和/或Co、和/或Ni，用季胺N263萃取Mo和/或稀土元素。能消除湿法冶金过程中胺类、磷类有机试剂的萃取乳化，使生产顺利进行，萃取分离效果好，使用条件宽，可为工业生产采用。
文档编号C22B15/00GK101565776SQ200910094470
公开日2009年10月28日 申请日期2009年5月18日 优先权日2009年5月18日
发明者余树华, 张本聪, 李世平 申请人:云南五鑫实业有限公司