专利名称：一种选择性回收铜阳极泥中金银的方法
技术领域：
本发明涉及一种选择性回收铜阳极泥中金银的方法，属有色金属湿法冶金及二级资源回收领域。
背景技术：
目前，国内外铜阳极泥处理仍以传统的火法工艺为主，因其操作环境差、污染严重、生产周期长、有价金属得不到综合利用等诸多问题而面临挑战。此外，火法工艺对中小企业来说，投资大、设备利用率低、铅害难解决。特别是采用湿法冶金选择性回收铜阳极泥中金银的方法是铜阳极泥处理过程中的重要课题。1986年7月16日中国发明专利公开号CN85100108，公开了清华大学华亭亭与席德立发明的“从铜电解阳极泥中提取金、银的萃取工艺”提出了用二(2-乙基己基)硫醚萃取金、银的处理铜阳极泥的工艺流程.包括如下主要工序预处理，硝酸浸银，萃取提银，硝酸不溶渣用王水浸金，萃取提金。此发明专利需用硝酸浸银与王水浸金，浸出杂质很多，虽然经过萃取能大部分分离杂质与金银，但是对于杂质相的回收以及萃取剂的回收净化带来一定的麻烦，不是很好处理。1997年9月10日中国发明专利公开号CN1158905，公开了昆明贵金属研究所杨宗荣等人发明的“从高砷铜阳极泥提取金银及有价金属的方法”提出包括利用NaOH浸出高砷铜阳极泥，并用复合萃取剂从溶液中萃取回收金，其特征是阳极泥在固/液比I : 8 20、温度80 90°C条件下，用100 300 g / L的NaOH浸出，以除去砷、铅，然后利用已知工艺综合回收金银及其它有价金属。此发明专利所说工艺是“从高砷铜阳极泥提取金银及有价金属的方法”，但是实质上就是对于铜阳极泥的高温常压碱浸脱铅、砷的工艺，经过研究铜阳极泥经过脱出铅、砷后，渣中一般都还有2-5%左右的铅、砷、锑，此外铜99%还是保留在渣中，因此对于下一步的常规方法综合回收金银及其他有价金属没有在实质上有多大的改
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发明内容
本发明目的在于提供一种选择性回收铜阳极泥中金银的方法，此方法达到了直接从铜阳极泥中选择性浸出金银高直收率回收金银的效果。本发明的工艺过程如下一种选择性回收铜阳极泥中金银的方法，其特征在于所回收的铜阳极泥为以重量百分比铅5%-15%，含铜5%-20%，含锑4. 29%-10%，含银5%_20%，含金O. 02%-1% ;具体工艺步骤是
(1)把铜阳极泥原料球磨至粒度300目以下；
(2)对球磨后的铜阳极泥进行选择性高压浸出，浸出条件液固比为5-7:lml/g;选择性浸出剂为硫氰酸铵或硫氰酸钠，选择性浸出剂浓度为80-100 g/L ;酸性环境硫酸浓度为O. 2-0. 5mol/L ;控制pH=l_3，压强O. 5-1. 5MPa，温度控制在120-200°C，反应时间在2-6小时；过滤，得选择性浸出液；浸出送常规火法回收；(3)选择性浸出液除杂；将选择性浸出液常温下经过加碳酸氢钠调pH=4-5，搅拌半小时后第一次过滤除杂；第一次过滤除杂液继续加O. lmol/L硫酸调pH=2-3，搅拌半小时后第二次过滤除杂，得到含杂质较少的富集金银液；第一和第二次除杂的滤杂合并返选择性高压浸出再浸；
(4)上述的富集金银液加理论值I.2-1. 3倍的氯化钠沉银，过滤后的氯化银经过I. 5-2倍体积的氨水溶解、加入180-200g/L的水合肼还原、洗涤最后得到粗银粉；在沉银后液中加入理论值I. 2-1. 3倍的锌粉置换得到金粉，过滤废液返回选择性浸出工序。本发明有以下优点
本发明经过弱酸环境里以硫氰酸铵或硫氰酸钠为选择剂在高温高压的条件下选择性浸出金银，经过加碳酸氢钠调节PH第一次除杂及加硫酸调节pH第二次除杂，得到除杂净化后的富集金银液，经过此工艺处理，使得铜阳极泥中贵重金属金银直收率分别高达90%与94%以上，更加利于提高贵金属金银的回收率。本发明生产无环境污染，水系统循环使用，无固体废弃物，回收金银后的渣料可继续进入火法系统回收其中的铅、铜、锑等有价金属。本发明适用从各种铜、铅阳极泥以及含金银的物料中选择性提取金、银。
图I是本发明的工艺流程图。该附图是结合具体的工艺实施方式，详细的说明了工艺走向。
具体实施例方式实施例I
铜阳极泥物料成分铅6. 97%，铜16. 46%，锑6. 01%，银9. 8641%，金0. 0465。此铜阳极泥物料实施方式采用生产流程如图1，经过球磨至250目，取500g物料在硫氰酸铵浓度85g/L，用硫酸浓度O. 2mol/L调节pH=l. 5，在5L实验室用的高压反应釜中，液固比5:1 ml/g，压强控制O. 8 MPa，温度在140°C条件下反应时间3h，过滤，得选择性浸出液；浸出送常规火法回收；
反应完成后冷却过滤，取反应液缓慢加入碳酸氢钠调pH=4. O,搅拌O. 5h后过滤，去滤液缓慢加入O. lmol/L的硫酸调pH=2. 0，搅拌O. 5h后过滤得到净化后的富集金银液，取富集金银液加入溶解后理论量I. 2倍氯化钠沉银，搅拌O. 5h后过滤，滤液为含金液，滤渣用I. 5倍体积氨水加热至90°C溶解完全，等降温至50°C后加入180g/L的水合肼还原，最后洗涤过滤得到银粉，含金液用理论值I. 3倍锌粉置换并洗涤过滤得到金粉。分别得到铅铜渣，银粉，金粉，其元素成分及直收率如下表I。
权利要求
1. 一种选择性回收铜阳极泥中金银的方法，其特征在于所回收的铜阳极泥为以重量百分比铅5%-15%，含铜5%-20%，含锑4. 29%-10%，含银5%_20%，含金O. 02%-1% ;具体工艺步骤是(1)把铜阳极泥原料球磨至粒度300目以下；(2)对球磨后的铜阳极泥进行选择性高压浸出，浸出条件液固比为5-7:lml/g;选择性浸出剂为硫氰酸铵或硫氰酸钠，选择性浸出剂浓度为80-100 g/L ;酸性环境硫酸浓度为O.2-0. 5mol/L ;控制pH=l_3，压强O. 5-1. 5MPa，温度控制在120-200°C，反应时间在2-6小时；过滤，得选择性浸出液；浸出送常规火法回收；(3)选择性浸出液除杂；将选择性浸出液常温下经过加碳酸氢钠调pH=4-5，搅拌半小时后第一次过滤除杂；第一次过滤除杂液继续加O. lmol/L硫酸调pH=2-3，搅拌半小时后第二次过滤除杂，得到含杂质较少的富集金银液；第一和第二次除杂的滤杂合并返选择性高压浸出再浸；(4)上述的富集金银液加理论值I.2-1. 3倍的氯化钠沉银，过滤后的氯化银经过I. 5-2倍体积的氨水溶解、加入180-200g/L的水合肼还原、洗涤最后得到粗银粉；在沉银后液中加入理论值I. 2-1. 3倍的锌粉置换得到金粉，过滤废液返回选择性浸出工序。
全文摘要
本发明涉及一种选择性回收铜阳极泥中金银的方法，属有色金属湿法冶金及二级资源回收领域。本发明把铜阳极泥原料经过弱酸环境里以硫氰酸铵或硫氰酸钠为选择剂在高温高压的条件下选择性浸出金银，经过加碳酸氢钠调节pH第一次除杂及加硫酸调节pH第二次除杂，得到除杂净化后的富集金银液，经过此工艺处理，使得铜阳极泥中贵重金属金银直收率分别高达90%与94%以上，更加利于提高贵金属金银的回收率。本发明适用从各种铜、铅阳极泥以及含金银的物料中选择性提取金、银，直收率高且分离彻底，更加利于提高贵金属金银的回收率。
文档编号C22B11/00GK102925714SQ20121047565
公开日2013年2月13日 申请日期2012年11月22日 优先权日2012年11月22日
发明者覃小龙, 刘承锰, 谢兆凤, 刘万里, 谭霖, 曹永贵 申请人:郴州市金贵银业股份有限公司