镀镍用无铬钝化剂及其制备方法
【专利摘要】本发明涉及一种镀镍用无铬钝化剂及其制备方法，属于钝化剂【技术领域】。该镀镍用无铬钝化剂包括按照质量份数计的如下原料：三乙胺10-20份、磷酸锌1-5份、3,6-二碘-9-全氟丁基乙基咔唑20-30份、柠檬酸钠5-12份、有机钼6-15份、乙醇15-24份、乙酸乙酯2-8份、水30-45份。本发明将三乙胺、磷酸锌、3,6-二碘-9-全氟丁基乙基咔唑、柠檬酸钠、有机钼、乙醇、乙酸乙酯与水合理复配，所得钝化剂为碱性钝化剂，适合电镀镍、化学镀镍，尤其适合电镀镍，可有效提高耐腐蚀性亦可防止变色，从而使产品具有良好的外观。
【专利说明】镀镍用无铬钝化剂及其制备方法
[0001]
【技术领域】
[0002] 本发明属于钝化剂【技术领域】，具体涉及一种镀镍用无铬钝化剂及其制备方法。
[0003]
【背景技术】
[0004] 一般为了在金属表面形成保护膜，在电镀后会进行钝化处理，以提高耐腐蚀能力， 或者得到相应的目的颜色，或者以降低摩擦系数。
[0005] 使用传统的六价铬钝化剂后，可有效提高金属的耐蚀性，但是六价铬对人体有严 重危害性，长期接触有致癌危险。随着无铬钝化剂的出现，传统的六价铬钝化逐渐被淘汰， 但是现有的无铬钝化剂存在的普遍问题是耐蚀性及外观不如六价铬优异，满足不了普通电 镀的需求。如申请号为201210359997.0的中国专利公开了一种综合高效钝化剂，，包括下 列重量百分比的原料：醋酸59Γ10%、醋酸钠59Γ12%、碳酸氢钠89Γ20%、硫酸铝39Γ8%、硫酸 锌2. 39Γ8. 5%、磷酸39Γ8%、磷酸锌49Γ10%、丙醇89Γ17%、乙醇89Γ15%，余量为水。虽然其 可保护金属材料不受腐蚀，但是其耐腐性如何以及外观如何，文中均未揭示；如申请号为 201310236024. 2的中国专利公开了一种无铬金属钝化剂，一种无铬金属钝化剂，其特征在 于：包括以下各组分且各组分重量百分含量为：磷酸5-8% ;柠檬酸3-7% ;钥酸钠10-15% ; PBTCA10-15% ;乌洛托品10-15% ;酚醚磷酸酯5-10% JFC-2 3-5% ;加水至100%。虽然其具有 较好的耐蚀性，但是其配方中使用磷酸、柠檬酸。虽然上述酸非强酸，但是仍会影响金属的 外观。
[0006] 因此如何克服现有技术的不足，已成为本领域亟待解决的技术难题。
[0007]
【发明内容】
[0008] 本发明的目的是提供一种镀镍用无铬钝化剂及其制备方法，解决现有钝化剂性能 不佳的不足。
[0009] 本发明采用了如下的技术方案： 镀镍用无铬钝化剂，包括按照质量份数计的如下原料：三乙胺10-20份、磷酸锌1-5份、 3, 6-二碘-9-全氟丁基乙基咔唑20-30份、柠檬酸钠5-12份、有机钥6-15份、乙醇15-24 份、乙酸乙酯2-8份、水30-45份。
[0010] 上述的镀镍用无铬钝化剂，其中，所述有机钥为烷基水杨酸钥或二烷基二硫代氨 基甲酸钥中的一种。
[0011] 以上所述的镀镍用无铬钝化剂，包括按照质量份数计的如下原料：三乙胺12-18 份、磷酸锌2-4份、3, 6-二碘-9-全氟丁基乙基咔唑22-28份、柠檬酸钠7-10份、有机钥 8-12份、乙醇17-22份、乙酸乙酯3-7份、水32-43份。
[0012] 以上所述的镀镍用无铬钝化剂，包括按照质量份数计的如下原料：三乙胺13-17 份、磷酸锌3-4份、3, 6-二碘-9-全氟丁基乙基咔唑23-27份、柠檬酸钠8-9份、有机钥9-11 份、乙醇18-21份、乙酸乙酯4-6份、水33-42份。
[0013] 以上所述的镀镍用无铬钝化剂，包括按照质量份数计的如下原料：三乙胺12份、 磷酸锌2份、3, 6-二碘-9-全氟丁基乙基咔唑22份、柠檬酸钠7份、有机钥8份、乙醇17 份、乙酸乙酯3份、水32份。
[0014] 以上所述的镀镍用无铬钝化剂，包括按照质量份数计的如下原料：三乙胺18份、 磷酸锌4份、3, 6-二碘-9-全氟丁基乙基咔唑28份、柠檬酸钠10份、有机钥12份、乙醇22 份、乙酸乙酯7份、水43份。
[0015] 以上所述的镀镍用无铬钝化剂，包括按照质量份数计的如下原料：三乙胺13份、 磷酸锌3份、3, 6-二碘-9-全氟丁基乙基咔唑23份、柠檬酸钠8份、有机钥9份、乙醇18 份、乙酸乙酯4份、水33份。
[0016] 以上所述的镀镍用无铬钝化剂，包括按照质量份数计的如下原料：三乙胺17份、 磷酸锌4份、3, 6-二碘-9-全氟丁基乙基咔唑27份、柠檬酸钠9份、有机钥11份、乙醇21 份、乙酸乙酯6份、水42份。
[0017] 以上所述的镀镍用无铬钝化剂的制备方法，步骤如下：步骤一：按照质量配比，将 乙醇和乙酸乙酯混合搅拌均匀，升温至55-60°C，依次将3, 6-二碘-9-全氟丁基乙基咔唑、 三乙胺、有机钥加入其中，搅拌均匀，得混合物A ;步骤二：依次将磷酸锌、柠檬酸钠、加入 水中，升温至70-80°C，搅拌l_3h，得混合物B ;步骤三：将混合物A滴加至混合物B中，于 65-70°C下恒温搅拌l_2h，后自然冷却，即得所述镀镍用无铬钝化剂。
[0018] 上述的镀镍用无铬钝化剂的制备方法，其中，步骤一中的搅拌速度为20(T300r/ min〇
[0019] 有益效果 本发明将三乙胺、磷酸锌、3, 6-二碘-9-全氟丁基乙基咔唑、柠檬酸钠、有机钥、乙醇、 乙酸乙酯与水合理复配，所得钝化剂为碱性钝化剂，适合电镀镍、化学镀镍，尤其适合电镀 镍，可有效提高耐腐蚀性亦可防止变色，从而使产品具有良好的外观。
[0020]
【具体实施方式】
[0021] 实施例1 镀镍用无铬钝化剂，包括按照质量份数计的如下原料：三乙胺10份、磷酸锌1份、 3, 6-二碘-9-全氟丁基乙基咔唑20份、柠檬酸钠5份、烷基水杨酸钥6份、乙醇15份、乙酸 乙酯2份、水30份。
[0022] 所述的镀镍用无铬钝化剂的制备方法，步骤如下：步骤一：按照质量配比，将乙醇 和乙酸乙酯混合搅拌均匀，升温至55°C，依次将3, 6-二碘-9-全氟丁基乙基咔唑、三乙胺、 烷基水杨酸钥加入其中，搅拌均匀，得混合物A ;步骤二：依次将磷酸锌、柠檬酸钠、加入水 中，升温至70°C，搅拌lh，得混合物B ;步骤三：将混合物A滴加至混合物B中，于65°C下恒 温搅拌lh，后自然冷却，即得所述镀镍用无铬钝化剂，其中，步骤一中的搅拌速度为200r/ min〇
[0023] 实施例2 镀镍用无铬钝化剂，包括按照质量份数计的如下原料：三乙胺20份、磷酸锌5份、 3, 6-二碘-9-全氟丁基乙基咔唑30份、柠檬酸钠12份、二烷基二硫代氨基甲酸钥15份、乙 醇24份、乙酸乙酯8份、水45份。
[0024] 所述的镀镍用无铬钝化剂的制备方法，步骤如下：步骤一：按照质量配比，将乙醇 和乙酸乙酯混合搅拌均匀，升温至60°C，依次将3, 6-二碘-9-全氟丁基乙基咔唑、三乙胺、 二烷基二硫代氨基甲酸钥加入其中，搅拌均匀，得混合物A ;步骤二：依次将磷酸锌、柠檬酸 钠、加入水中，升温至80°C，搅拌3h，得混合物B ;步骤三：将混合物A滴加至混合物B中，于 70°C下恒温搅拌2h，后自然冷却，即得所述镀镍用无铬钝化剂，其中，步骤一中的搅拌速度 为 300r/min。
[0025] 实施例3 镀镍用无铬钝化剂，包括按照质量份数计的如下原料：三乙胺12份、磷酸锌2份、 3, 6-二碘-9-全氟丁基乙基咔唑22份、柠檬酸钠7份、二烷基二硫代氨基甲酸钥8份、乙醇 17份、乙酸乙酯3份、水32份。
[0026] 所述的镀镍用无铬钝化剂的制备方法，步骤如下：步骤一：按照质量配比，将乙醇 和乙酸乙酯混合搅拌均匀，升温至58°C，依次将3, 6-二碘-9-全氟丁基乙基咔唑、三乙胺、 二烷基二硫代氨基甲酸钥加入其中，搅拌均匀，得混合物A ;步骤二：依次将磷酸锌、柠檬酸 钠、加入水中，升温至75°C，搅拌2h，得混合物B ;步骤三：将混合物A滴加至混合物B中，于 68°C下恒温搅拌I. 5h，后自然冷却，即得所述镀镍用无铬钝化剂，其中，步骤一中的搅拌速 度为 250r/min。
[0027] 实施例4 镀镍用无铬钝化剂，包括按照质量份数计的如下原料：三乙胺18份、磷酸锌4份、 3, 6-二碘-9-全氟丁基乙基咔唑28份、柠檬酸钠10份、烷基水杨酸钥12份、乙醇22份、乙 酸乙酯7份、水43份。
[0028] 所述的镀镍用无铬钝化剂的制备方法，步骤如下：步骤一：按照质量配比，将乙醇 和乙酸乙酯混合搅拌均匀，升温至56°C，依次将3, 6-二碘-9-全氟丁基乙基咔唑、三乙胺、 烷基水杨酸钥加入其中，搅拌均匀，得混合物A ;步骤二：依次将磷酸锌、柠檬酸钠、加入水 中，升温至72°C，搅拌l_3h，得混合物B ;步骤三：将混合物A滴加至混合物B中，于66°C 下恒温搅拌l_2h，后自然冷却，即得所述镀镍用无铬钝化剂，其中，步骤一中的搅拌速度为 220r/min〇
[0029] 实施例5 镀镍用无铬钝化剂，包括按照质量份数计的如下原料：三乙胺13份、磷酸锌3份、 3, 6-二碘-9-全氟丁基乙基咔唑23份、柠檬酸钠8份、烷基水杨酸钥9份、乙醇18份、乙酸 乙酯4份、水33份。
[0030] 所述的镀镍用无铬钝化剂的制备方法，步骤如下：步骤一：按照质量配比，将乙醇 和乙酸乙酯混合搅拌均匀，升温至5 7 °C，依次将3，6 -二碘-9 -全氟丁基乙基咔唑、三乙 胺、烷基水杨酸钥加入其中，搅拌均匀，得混合物A ;步骤二：依次将磷酸锌、柠檬酸钠、加入 水中，升温至74°C，搅拌lh，得混合物B ;步骤三：将混合物A滴加至混合物B中，于65°C 下恒温搅拌l_2h，后自然冷却，即得所述镀镍用无铬钝化剂，其中，步骤一中的搅拌速度为 240r/min〇
[0031] 实施例6 镀镍用无铬钝化剂，包括按照质量份数计的如下原料：三乙胺17份、磷酸锌4份、 3, 6-二碘-9-全氟丁基乙基咔唑27份、柠檬酸钠9份、二烷基二硫代氨基甲酸钥11份、乙 醇21份、乙酸乙酯6份、水42份。
[0032] 所述的镀镍用无铬钝化剂的制备方法，步骤如下：步骤一：按照质量配比，将乙醇 和乙酸乙酯混合搅拌均匀，升温至55°C，依次将3, 6-二碘-9-全氟丁基乙基咔唑、三乙胺、 二烷基二硫代氨基甲酸钥加入其中，搅拌均匀，得混合物A ;步骤二：依次将磷酸锌、柠檬酸 钠、加入水中，升温至80°C，搅拌3h，得混合物B ;步骤三：将混合物A滴加至混合物B中，于 65°C下恒温搅拌2h，后自然冷却，即得所述镀镍用无铬钝化剂，其中，步骤一中的搅拌速度 为 300r/min。
[0033] 对照例1 与实施例3的区别在于：配方中未使用3, 6-二碘-9-全氟丁基乙基咔唑。具体是指： 镀镍用无铬钝化剂，包括按照质量份数计的如下原料：三乙胺12份、磷酸锌2份、柠檬 酸钠7份、二烷基二硫代氨基甲酸钥8份、乙醇17份、乙酸乙酯3份、水32份。
[0034] 所述的镀镍用无铬钝化剂的制备方法，步骤如下：步骤一：按照质量配比，将乙醇 和乙酸乙酯混合搅拌均匀，升温至58°C，依次将三乙胺、二烷基二硫代氨基甲酸钥加入其 中，搅拌均匀，得混合物A ;步骤二：依次将磷酸锌、柠檬酸钠、加入水中，升温至75°C，搅拌 2h，得混合物B ;步骤三：将混合物A滴加至混合物B中，于68°C下恒温搅拌I. 5h，后自然冷 却，即得所述镀镍用无铬钝化剂，其中，步骤一中的搅拌速度为250r/min。
[0035] 对照例2 与实施例3的区别在于：配方中未使用3, 6-二碘-9-全氟丁基乙基咔唑和二烷基二硫 代氨基甲酸钥。具体是指： 镀镍用无铬钝化剂，包括按照质量份数计的如下原料：三乙胺12份、磷酸锌2份、柠檬 酸钠7份、乙醇17份、乙酸乙酯3份、水32份。
[0036] 所述的镀镍用无铬钝化剂的制备方法，步骤如下：步骤一：按照质量配比，将乙醇 和乙酸乙酯混合搅拌均匀，升温至58°C，将三乙胺加入其中，搅拌均匀，得混合物A ;步骤 二：依次将磷酸锌、柠檬酸钠、加入水中，升温至75°C，搅拌2h，得混合物B ;步骤三：将混合 物A滴加至混合物B中，于68°C下恒温搅拌I. 5h，后自然冷却，即得所述镀镍用无铬钝化 齐U，其中，步骤一中的搅拌速度为250r/min。
[0037] 性能试验 将实施例1至6、对照例1和2所得成品进行性能测试，其中，将镀镍后的产品件分别用 实施例1至6、对照例1和2所得钝化剂处理，按照GB/T6461-2002进行耐盐雾评级，结果如 下表所示： 表1性能测试表 从表中可以看出，通过实施例3与对照例
【权利要求】
1. 镀镍用无铬钝化剂，其特征在于，包括按照质量份数计的如下原料：三乙胺10-20 份、磷酸锌1-5份、3, 6-二碘-9-全氟丁基乙基咔唑20-30份、柠檬酸钠5-12份、有机钥 6-15份、乙醇15-24份、乙酸乙酯2-8份、水30-45份。
2. 根据权利要求1所述的镀镍用无铬钝化剂，其特征在于，所述有机钥为烷基水杨酸 钥或二烷基二硫代氨基甲酸钥中的一种。
3. 根据权利要求1或2所述的镀镍用无铬钝化剂，其特征在于，包括按照质量份数计的 如下原料：三乙胺12-18份、磷酸锌2-4份、3, 6-二碘-9-全氟丁基乙基咔唑22-28份、柠 檬酸钠7-10份、有机钥8-12份、乙醇17-22份、乙酸乙酯3-7份、水32-43份。
4. 根据权利要求1所述的镀镍用无铬钝化剂，其特征在于，包括按照质量份数计的如 下原料：三乙胺13-17份、磷酸锌3-4份、3, 6-二碘-9-全氟丁基乙基咔唑23-27份、柠檬 酸钠8-9份、有机钥9-11份、乙醇18-21份、乙酸乙酯4-6份、水33-42份。
5. 根据权利要求1所述的镀镍用无铬钝化剂，其特征在于，包括按照质量份数计的如 下原料：三乙胺12份、磷酸锌2份、3, 6-二碘-9-全氟丁基乙基咔唑22份、柠檬酸钠7份、 有机钥8份、乙醇17份、乙酸乙酯3份、水32份。
6. 根据权利要求1所述的镀镍用无铬钝化剂，其特征在于，包括按照质量份数计的如 下原料：三乙胺18份、磷酸锌4份、3, 6-二碘-9-全氟丁基乙基咔唑28份、柠檬酸钠10份、 有机钥12份、乙醇22份、乙酸乙酯7份、水43份。
7. 根据权利要求1所述的镀镍用无铬钝化剂，其特征在于，包括按照质量份数计的如 下原料：三乙胺13份、磷酸锌3份、3, 6-二碘-9-全氟丁基乙基咔唑23份、柠檬酸钠8份、 有机钥9份、乙醇18份、乙酸乙酯4份、水33份。
8. 根据权利要求1所述的镀镍用无铬钝化剂，其特征在于，包括按照质量份数计的如 下原料：三乙胺17份、磷酸锌4份、3, 6-二碘-9-全氟丁基乙基咔唑27份、柠檬酸钠9份、 有机钥11份、乙醇21份、乙酸乙酯6份、水42份。
9. 权利要求1所述的镀镍用无铬钝化剂的制备方法，其特征在于，步骤如下：步骤一： 按照质量配比，将乙醇和乙酸乙酯混合搅拌均匀，升温至55-60°C，依次将3, 6-二碘-9-全 氟丁基乙基咔唑、三乙胺、有机钥加入其中，搅拌均匀，得混合物A ;步骤二：依次将磷酸锌、 柠檬酸钠、加入水中，升温至70-80°C，搅拌l_3h，得混合物B ;步骤三：将混合物A滴加至混 合物B中，于65-70°C下恒温搅拌l_2h，后自然冷却，即得所述镀镍用无铬钝化剂。
10. 根据权利要求9所述的镀镍用无铬钝化剂的制备方法，其特征在于，步骤一中的搅 拌速度为 20(T300r/min。
【文档编号】C23C22/60GK104388921SQ201410642142
【公开日】2015年3月4日 申请日期:2014年11月13日 优先权日:2014年11月13日
【发明者】尤为 申请人:无锡伊佩克科技有限公司