本发明涉及铸模用粘结剂组合物、铸模用骨料混合物和铸模。
背景技术：
以往，公开了如下方法：使用淀粉等水溶性粘结剂作为在铸模中使用的粘结剂，对骨料和水溶性粘结剂进行搅拌，使骨料混合物发泡而将铸模成型。作为它们的特征，可举出：因为使用淀粉等而在造型时或浇铸时几乎不产生令人不悦的臭味或气体，或者因铸造时的热而使粘结剂的结合力减弱，能够容易地从铸件上除去骨料(例如，参照专利文献1)。
另外，公开了一种铸模成型方法，通过将水玻璃(硅酸钠)用于上述水溶性粘结剂，能够进一步减少臭味或气体的产生(例如，参照专利文献2)。
利用使用将骨料和水溶性粘结剂搅拌而使其发泡的骨料混合物的铸模的铸造法中，有时因铸模吸湿而使强度降低，存在铸模的周围的环境越为高湿，则强度越降低的趋势。还考虑到在将强度降低的铸模用于铸造的情况下，会在输送时或在浇铸之后金属固化之前一部分或全部破碎，因而寻求耐湿性的提高。
本发明的目的在于提供可得到耐湿性优异的铸模的铸模用粘结剂组合物和铸模用骨料混合物。
另外，目的在于提供耐湿性优异的铸模。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：国际公开第2005/023457号
专利文献2：日本特开2013-111602号公报
技术实现要素：
上述课题通过以下方法得以解决。
＜1＞一种铸模用粘结剂组合物，含有水溶性粘结剂和选自硅酸锂、氧化锂、氢氧化锂、碳酸锂、溴化锂、氯化锂、硝酸锂和亚硝酸锂中的至少1种锂盐。
＜2＞根据＜1＞所述的铸模用粘结剂组合物，其中，作为上述锂盐，含有选自硅酸锂和氢氧化锂中的至少1种。
＜3＞根据＜1＞所述的铸模用粘结剂组合物，其中，作为上述锂盐，含有摩尔比(sio2/li2o)为3.0～8.0的硅酸锂。
＜4＞根据＜1＞所述的铸模用粘结剂组合物，其中，作为上述锂盐，含有摩尔比(sio2/li2o)为3.0～5.0的硅酸锂。
＜5＞根据＜1＞所述的铸模用粘结剂组合物，其中，作为上述水溶性粘结剂，含有选自硅酸钠和硅酸钾中的至少1种。
＜6＞根据＜1＞～＜5＞中任一项所述的铸模用粘结剂组合物，其中，进一步含有水溶性的发泡剂。
＜7＞根据＜6＞所述的铸模用粘结剂组合物，其中，作为上述发泡剂，含有表面活性剂。
＜8＞根据＜7＞所述的铸模用粘结剂组合物，其中，作为上述表面活性剂，含有选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂和两性表面活性剂中的至少1种。
＜9＞一种铸模用骨料混合物，含有骨料、水溶性粘结剂以及选自硅酸锂、氧化锂、氢氧化锂、碳酸锂、溴化锂、氯化锂、硝酸锂和亚硝酸锂中的至少1种锂盐。
＜10＞根据＜9＞所述的铸模用骨料混合物，其中，作为上述锂盐，含有选自硅酸锂和氢氧化锂中的至少1种。
＜11＞根据＜9＞所述的铸模用骨料混合物，其中，作为上述锂盐，含有摩尔比(sio2/li2o)为3.0～8.0的硅酸锂。
＜12＞根据＜9＞所述的铸模用骨料混合物，其中，作为上述锂盐，含有摩尔比(sio2/li2o)为3.0～5.0的硅酸锂。
＜13＞根据＜9＞所述的铸模用骨料混合物，其中，作为上述水溶性粘结剂，含有选自硅酸钠和硅酸钾中的至少1种。
＜14＞根据＜9＞～＜13＞中任一项所述的铸模用骨料混合物，其中，进一步含有水溶性的发泡剂。
＜15＞根据＜14＞所述的铸模用骨料混合物，其中，作为上述发泡剂，含有表面活性剂。
＜16＞根据＜15＞所述的铸模用骨料混合物，其中，作为上述表面活性剂，含有选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂和两性表面活性剂中的至少1种。
＜17＞根据＜9＞所述的铸模用骨料混合物，其中，上述锂盐的含量相对于上述骨料为0.01质量％～1质量％。
＜18＞根据＜9＞所述的铸模用骨料混合物，其中，上述水溶性粘结剂的含量相对于上述骨料为0.1质量％～20质量％。
＜19＞根据＜14＞所述的铸模用骨料混合物，其中，上述发泡剂的含量相对于上述骨料为0.005质量％～0.1质量％。
＜20＞根据＜9＞所述的铸模用骨料混合物，其中，含有由发泡产生的气泡，粘度为0.5pa·s～10pa·s。
＜21＞一种铸模，含有骨料、水溶性粘结剂以及选自硅酸锂、氧化锂、氢氧化锂、碳酸锂、溴化锂、氯化锂、硝酸锂和亚硝酸锂中的至少1种锂盐。
根据本发明，能够提供可得到耐湿性优异的铸模的铸模用粘结剂组合物和铸模用骨料混合物。
另外，能够提供耐湿性优异的铸模。
本申请基于2016年6月6日在日本申请的特愿2016-112861号，其内容形成为本申请的内容的一部分。
另外，根据以下详细的说明能够更进一步完全地理解本发明。然而，详细的说明和特定的实施例是本发明优选的实施方式，仅出于说明的目的而进行记载。根据该详细的说明，各种变更、改变对本领域技术人员而言是显而易见的。
申请人没有将所记载的实施方式都贡献于公众的意图，所公开的改变、代替案中，也许词句上未包含在专利请求范围内的改变、代替案也作为在等同原则下的本发明的一部分。
在本说明书或请求范围的记载中，名词以及相同的指示语的使用只要未特别指示，或者只要未被上下文明确地否定，就应解释为包含单数和复数这两者。在本说明书中提供的任一例示或例示性用语(例如，“等”)的使用，也只不过是出于便于说明本发明的目的而已，只要未记载在请求范围内，就不是对本发明的范围加以限制。
附图说明
图1是表示实施例a1和比较例a1的耐湿试验的结果的图。
图2是表示实施例a1和比较例a1的耐水试验的结果的图。
图3是表示实施例b1和比较例b1的耐湿试验的结果的图。
图4是表示实施例b1和比较例b1的耐水试验的结果的图。
具体实施方式
以下，对本发明的实施方式进行详细说明。
本发明的铸模用粘结剂组合物含有水溶性粘结剂和选自以下示出的群组中的至少1种锂盐。
硅酸锂(li2o3si)、氧化锂(li2o)、氢氧化锂(lioh)、碳酸锂(li2co3)、溴化锂(libr)、氯化锂(licl)、硝酸锂(lino3)、亚硝酸锂(lino2)
应予说明，本发明的铸模用粘结剂组合物是通过与骨料一起混合而作为属于铸模(骨料铸模)的材料的铸模用骨料混合物使用的组合物。应予说明，本说明书中铸模以包含型芯的含义使用。
另外，本发明的铸模用骨料混合物含有骨料、水溶性粘结剂以及选自上述示出的群组中的至少1种锂盐。
应予说明，当制作本发明的铸模用骨料混合物时，可以将水溶性粘结剂和选自上述示出的群组中的至少1种锂盐(以下也简称为“特定的锂盐”)预先混合后与骨料混合，也可以将骨料和水溶性粘结剂或特定的锂盐中的任一者混合后接着与另一者混合，还可以将3者同时混合。
在使用包含骨料和水溶性粘结剂的铸模的铸造法中，存在例如将铸模放置在高湿度环境下时铸模本身的强度降低的情况。另外，出于进行铸模的表面处理等目的，有时利用浸渍等方法对铸模涂布含有水性介质的处理液(例如水性涂模剂)，存在从该水性溶剂中吸过水的铸模的强度降低的情况。
还考虑到强度降低了的铸模会在其输送时或在浇铸之后金属固化之前破碎。因此，对铸模要求提高耐湿性，此外还要求提高耐水性。
对此，本发明的铸模用粘结剂组合物和铸模用骨料混合物通过具备上述构成，从而在制成铸模时的耐湿性优异，且耐水性也优异。
起到该效果的理由未必明确，但推测如下。
认为铸模中含有的水溶性粘结剂为被li+离子置换的金属盐(例如硅酸钠(na2o·nsio2)、硅酸钾(k2o·nsio2)等)时，被由特定的锂盐产生的li+离子置换而变为锂金属盐，反应结束而表现出优异的耐湿性和耐水性。
综上，认为根据本发明制成铸模时的耐湿性和耐水性优异。
接下来，对本发明的铸模用粘结剂组合物、以及构成铸模用骨料混合物的组合物进行详细说明。
〔特定的锂盐〕
本发明中，作为特定的锂盐，含有选自以下示出的群组中的至少1种锂盐。
硅酸锂(li2o3si)、氧化锂(li2o)、氢氧化锂(lioh)、碳酸锂(li2co3)、溴化锂(libr)、氯化锂(licl)、硝酸锂(lino3)、亚硝酸锂(lino2)
其中，从可得到耐湿性和耐水性更优异的铸模的观点考虑，优选硅酸锂和氢氧化锂，更优选硅酸锂。
作为硅酸锂(li2o3si)，从可得到耐湿性和耐水性更优异的铸模的观点考虑，优选摩尔比(sio2/li2o)为3.0～8.0的硅酸锂，更优选摩尔比(sio2/li2o)为3.0～5.0的硅酸锂。
特定的锂盐的含量相对于上述骨料优选0.01质量％～1质量％的范围，更优选0.05质量％～0.5质量％的范围，进一步优选0.1质量％～0.3质量％的范围。
通过使特定的锂盐的含量为0.01质量％以上，从而得到耐湿性和耐水性优异的铸模。另一方面，通过为1质量％以下，能够抑制经发泡的骨料混合物的粘度恶化。
〔骨料〕
作为本发明中的骨料，没有特别限定，可以使用以往公知的任意骨料。例如，可举出硅砂、氧化铝砂、橄榄石砂、铬铁矿砂、锆石砂、莫来石砂等骨料，此外，也可以使用各种人工骨料(所谓的人工砂)。
其中，从即便相对于骨料减少粘结剂的添加量也易于得到足够的铸模强度且易于得到较高的骨料再生率的观点出发，特别优选人工骨料。
作为本发明中的骨料的粒度指数，优选jis；631(afs；300)～jis；5(afs；3)，进一步优选jis；355(afs；200)～jis；31(afs；20)。
通过粒度指数为上述下限值以上，从而使流动性优异而使将铸模造型时的填充性提高。另一方面，通过为上述下限值以下，从而作为铸模保持良好的通气性。
应予说明，在本说明书中表示按照jisz2601-1993附属书2(铸件砂的粒度试验方法)测定的粒度指数。
作为本发明中的骨料的形状，没有特别限定，可以为圆形、圆角形、多角形、尖扁角形等任意形状。应予说明，从流动性优异、将铸模造型时的填充性提高、以及作为铸模保持良好的通气性的观点考虑，特别优选圆形。
〔水溶性粘结剂〕
从在常温和所浇铸的熔融金属的温度区域使铸模的形状保持良好的观点出发，为了对骨料赋予粘结力而含有粘结剂。
应予说明，水溶性是指在常温(20℃)下可溶于水，优选在1个大气压、20℃下与相同容量的纯水的混合液显示出均匀的外观。
作为本发明中的水溶性粘结剂，没有特别限定，可以使用以往公知的任意水溶性粘结剂，例如可举出硅酸钠(水玻璃)、硅酸钾(钾水玻璃)、硅酸铵、正磷酸盐、焦磷酸盐、三偏磷酸盐、聚偏磷酸盐、胶体二氧化硅、胶体氧化铝、烷基硅酸盐(alkylsilicate)等。
其中，从能够更有效果地发挥利用特定锂盐的耐湿性和耐水性的提高的观点考虑，更优选硅酸钠(水玻璃)、硅酸钾(钾水玻璃)。
应予说明，水溶性的粘结剂例如可以仅使用上述列举的水溶性粘结剂中的1种，也可以并用2种以上。
应予说明，作为硅酸钠(水玻璃)，优选摩尔比(sio2·na2o的分子比)为1.2～3.8的硅酸钠，进一步更优选摩尔比为2.0～3.3的硅酸钠。通过摩尔比为上述下限值以上，从而具有即便在低温下长期保存也能够抑制水玻璃的变质的优点，另一方面，通过为上述上限值以下，从而具有易于调节粘结剂的粘度的优点。
本发明中的水溶性粘结剂的相对于骨料的含量优选根据所使用的粘结剂和骨料的种类分别设定，但优选0.1质量％～20质量％，进一步更优选0.1质量％～10质量％。
〔水溶性的发泡剂〕
另外，在使用本发明的铸模用骨料混合物将铸模造型时，优选如下进行：使用水溶性的发泡剂与骨料、水溶性粘结剂、特定的锂盐等一起混合搅拌而使其产生发泡，制备经发泡的骨料混合物而提高流动性，之后将铸模造型。
应予说明，水溶性是指在常温(20℃)下可溶于水，优选在1个大气压、20℃下与相同容量的纯水的混合液显示出均匀的外观。
作为上述水溶性的发泡剂，优选进一步兼具作为粘结剂的功能，从更有效率地产生骨料混合物中的上述发泡的观点考虑，优选具有发泡性的粘结剂。作为具有发泡性的水溶性的粘结剂，例如可举出表面活性剂(具体而言，有阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂等)、聚乙烯醇或其衍生物、皂苷、淀粉或其衍生物、其它糖类等。应予说明，作为其它糖类，例如，作为多糖类，可举出纤维素、果糖等，作为四糖类，可举出阿卡波糖等，作为三糖类，可举出棉子糖、麦芽三糖等，作为二糖类，可举出麦芽糖、三氯蔗糖、海藻糖等，作为单糖类，可举出葡萄糖、果糖、其它低聚糖等。
作为阴离子表面活性剂，有脂肪酸钠、单烷基硫酸盐、直链烷基苯磺酸钠、月桂基硫酸钠、醚硫酸钠等。作为非离子表面活性剂，有聚氧乙烯烷基醚、失水山梨糖醇脂肪酸酯、烷基聚葡糖苷等。作为两性表面活性剂，有椰油酰胺丙基甜菜碱、椰油酰胺丙基羟磺基甜菜碱、月桂基二甲基氨基乙酸甜菜碱等。
应予说明，发泡剂例如可以仅使用上述列举的发泡剂中的1种，也可以并用2种以上。
本发明中的水溶性的发泡剂的相对于骨料的含量优选根据所使用的发泡剂和骨料的种类分别设定。
阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂和两性表面活性剂的总含量相对于骨料优选0.005质量％～0.1质量％，进一步更优选0.01质量％～0.05质量％。
聚乙烯醇及其衍生物、皂苷、淀粉及其衍生物、以及其它糖类(粘结剂群组(a))的总含量相对于骨料优选0.1质量％～20.0质量％，进一步更优选0.2质量％～5质量％。
〔其它的组合物〕
另外，在本发明的铸模用骨料混合物中，除上述物质以外，也可以添加催化剂、氧化促进剂等以往公知的组合物。
〔混炼方法〕
本发明的铸模用骨料混合物的制作通过添加并混合上述的各种组合物而进行。添加的顺序、混炼的方法没有特别限定，例如优选如下方法：将上述粘结剂和上述特定的锂盐预先混合，首先制备铸模用粘结剂组合物，其后，将该铸模用粘结剂组合物与上述骨料混合。
作为向骨料中添加上述铸模用粘结剂组合物或其它的组合物等并进行混炼时的混炼装置，没有特别限定，可使用以往公知的混炼装置，例如可使用自转公转搅拌机、高速搅拌混合机(eirichintensivemixer)、新东辛普森型混砂机(sintosimpsonmixmuller)等。
应予说明，在制作本发明的铸模用骨料混合物时，不一定需要将粘结剂和特定的锂盐预先混合来制备铸模用粘结剂组合物，例如也可以向骨料中添加粘结剂并进行混炼后，进一步向其中添加特定的锂盐并进行混炼来制作本发明的铸模用骨料混合物。另外，也可向骨料中添加特定的锂盐并进行混炼后，进一步向其中添加粘结剂并进行混炼来制作本发明的铸模用骨料混合物。此外，还可以将3者同时混炼来制作本发明的铸模用骨料混合物。应予说明，作为此时的混炼装置，也优选使用上述的混炼装置。
〔骨料铸模的造型方法〕
使用本发明的铸模用骨料混合物的骨料铸模的造型可以为利用造型机进行的造型，另外，也可以为利用手工进行的造型。
但是，优选将水溶性粘结剂、骨料和特定的锂盐等混合搅拌使其发泡而制作发泡骨料混合物，压入填充到铸模造型用的模具中的已加热的铸模造型用空间而进行造型，更优选在压入时通过射出进行填充。
更具体而言，优选利用包含以下的a)～d)的工序的造型方法将铸模造型。
a)发泡骨料混合物制备工序，通过搅拌包含骨料、水溶性粘结剂、前述的特定的锂盐和水的骨料混合物而在该骨料混合物中使发泡产生，制备含有气泡的发泡骨料混合物；
b)填充工序，将上述发泡骨料混合物填充到模具的铸模造型用的空间；
c)铸模造型工序，使已填充的发泡骨料混合物的水分蒸发而使发泡骨料混合物固化，将骨料铸模造型；
d)取出工序，将经造型的骨料铸模从上述铸模造型用的空间中取出。
在压入而填充到被加热至高温的模具的铸模造型用空间的发泡骨料混合物中发生如下现象：通过搅拌而分散于发泡骨料混合物中的气泡、和利用被加热的模具的热而由发泡骨料混合物中的水分产生的水蒸气聚集在铸模的中心部。因此，在中心部成为骨料、水溶性粘结剂和特定的锂盐的填充密度(即固体成分的密度)低的铸模，相反地表面成为骨料、水溶性粘结剂和特定的锂盐的填充密度(固体成分的密度)高的铸模。
产生向铸模的吸湿或吸水时通常从表面开始产生，因此更优选骨料铸模中的特定的锂盐特别存在于表面部。因为向已加热的铸模造型用空间压入前述的发泡骨料混合物并进行造型而得到的铸模的表面的特定的锂盐的密度高，所以非常有效地减少特定的锂盐的添加量。
应予说明，在铸模中，确认中心部的固体成分的密度是否小于表面部的固体成分的密度时，可以通过目视确认铸模的中心部的截面和表面的固体成分(骨料、粘结剂和特定的锂盐)的充塞情况来辨别。
为了提高向铸模造型用空间的填充性、以及为了实现上述填充密度的提高，骨料混合物优选预先发泡至成为掼奶油状。更具体而言，上述发泡骨料混合物(即铸模用骨料混合物)的粘度优选为0.5pa·s～10pa·s，该粘度进一步更优选为0.5pa·s～8pa·s。
应予说明，发泡骨料混合物(即铸模用骨料混合物)的粘度的测定如下进行。
-测定方法-
向底部具有直径6mm的细孔的内径42mm的圆筒容器中投入发泡骨料混合物，利用重量1kg、直径40mm的圆柱状砝码，以砝码的自重进行加压，由此从细孔排出发泡骨料混合物。此时，对砝码移动50mm所需的时间进行测量，由下述算式求出粘度。
式μ＝πd4ppt/128l1l2s
μ：粘度[pa·s]
d：底部细孔的直径[m]
pp：砝码的加压力[pa]
t：砝码移动50mm所需的时间[s]
l1：砝码的移动距离(＝50mm)
l2：底部细孔的板厚[m]
s：圆柱状砝码的底部的面积和圆筒的内部的中空区域(即内径部分)的截面积的平均值[m2]
另外，作为向发泡骨料混合物的铸模造型用空间的填充方法，有利用气缸内的活塞进行的直接加压、通过向气缸内供给压缩空气而进行的填充、利用螺杆等进行的压送、流入等，但从填充速度、基于对发泡骨料混合物的均匀加压的填充稳定性出发，优选利用活塞进行的直接加压和利用压缩空气进行的填充。
填充到铸模造型用空间的发泡骨料混合物的水分的蒸发例如通过来自被加热的模具的热、向铸模造型用空间流动已加热的空气、或并用这两者而进行。
〔使用铸模的铸件的制造〕
使用本发明的铸模用骨料混合物的铸模用于各种金属或合金的铸造。作为用于铸造的熔融金属的材料，例如可举出以下材料。应予说明，下述浇铸温度表示下述材料熔化到适于浇铸的程度的温度。
铝或铝合金(浇铸温度：670℃～700℃)
铁或铁合金(浇铸温度：1300℃～1400℃)
青铜(浇铸温度：1100℃～1250℃)
黄铜(浇铸温度：950℃～1100℃)
铸造如下进行：将上述列举的材料的熔融金属浇铸到铸模(型芯)和模具中的空间，然后进行冷却而除去铸模。
实施例
以下，利用实施例对本发明进行更详细的说明，但本发明不限定于以下实施例。应予说明，以下，“份”只要没有特别说明，就表示“质量份”。
[试验a]
＜实施例a1＞
·骨料：天然骨料100份
(flattery砂，capeflatterysilicamines公司)
·水溶性粘结剂：硅酸钠2.0份
(水玻璃，摩尔比2.0，富士化学株式会社制，1号)
·具有发泡性的水溶性的粘结剂：阴离子表面活性剂0.05份
(醚硫酸酯钠盐，株式会社adeka公司)
·锂盐：硅酸锂0.5份
(硅酸锂45，摩尔比4.5，日本化学工业公司)
使用混合机(爱工舍制作所制，桌上型混合机)以约200rpm将上述组成的材料混合约5分钟而使其发泡，制备发泡混合物。接着，利用铸模造型机(造型机，新东工业公司制)将该发泡混合物压铸到加热至250℃的模具中。模具为弯曲强度试验片制作用的模具，具有容量约80cm3的内腔，以浇口速度1m/sec、气缸面压0.4mpa进行压铸。将该填充到被加热的模具中的发泡混合物放置2分钟，利用模具的热使水分蒸发，使发泡混合物固化。固化结束后，从模具中取出铸模(型芯)。
-评价试验-
·耐湿试验
由得到的铸模制作10mm×10mm×70mm的弯曲试验片。
作为耐湿试验，在温度35℃、湿度75％的恒温恒湿槽内保存72小时，从0小时开始每隔24小时对于试验片测定弯曲强度(mpa)。应予说明，弯曲强度的测定依据jact(日本铸造技术协会)试验法sm-1、弯曲强度试验法进行。
·吸湿量
另外，对保存72小时后的弯曲试验片，依据jact试验法s-9、铸件骨料的水分试验法测定所吸湿的量。
·耐水试验
此外，作为耐水试验，将弯曲试验片浸渍于水性涂模(含有陶瓷微粒和水性介质的处理液，三河矿产公司，产品名：threecoatsws-180)中，保持在100℃的干燥炉中，每隔15分钟对最大保持到60分钟的试验片利用上述方法测定弯曲强度(mpa)。
＜实施例a2～a6＞
在实施例a1中将锂盐的种类、摩尔比、量变更为下述表1中记载的锂盐的种类、摩尔比、量，除此以外，与实施例a1同样地制作铸模(型芯)，进行评价试验。
＜比较例a1＞
在实施例a1中不添加锂盐(硅酸锂)，除此以外，与实施例a1同样地制作铸模(型芯)，进行评价试验。
[表1]
-试验a的结果-
将弯曲试验片的耐湿试验的结果(实施例a1和比较例a1)示于图1。在为不含硅酸锂的比较例a1时，保存72小时后的弯曲强度与保存0小时后相比降低到约5成，与此相对，在为含有硅酸锂的实施例a1时，看不到弯曲强度的降低。
另外，将耐水试验的结果(实施例a1和比较例a1)示于图2。在为不含硅酸锂的比较例a1时，到涂模为未干燥状态的45分钟为止，强度大幅降低到无涂模的强度的1成左右，在干燥状态的60分钟时强度虽然恢复但与无涂模相比为7成的强度。另一方面，在为含有硅酸锂的实施例a1时，到涂模为未干燥状态的45分钟为止，强度降低到无涂模的强度的4成左右，在干燥状态的60min时强度恢复，与无涂模相比为9成的强度。
[试验b]
＜实施例b1＞
·骨料：人工骨料100份
(espar#60l，山川工业公司)
·水溶性粘结剂：硅酸钾1.0份
(1号钾水玻璃(硅酸钾)，摩尔比1.8～2.2，富士化学株式会社制)
·具有发泡性的水溶性的粘结剂：阴离子表面活性剂0.025份
(醚硫酸酯钠盐，株式会社adeka公司)
·锂盐：硅酸锂0.25份
(硅酸锂45，摩尔比4.5，日本化学工业公司)
使用上述组成的材料，除此以外，与实施例1同样地制作铸模(型芯)，进行评价试验。
＜实施例b2～b6＞
在实施例b1中将锂盐的种类、摩尔比、量变更为下述表2中记载的锂盐的种类、摩尔比、量，除此以外，与实施例b1同样地制作铸模(型芯)，进行评价试验。
＜比较例b1＞
在实施例b1中不添加锂盐(硅酸锂)，除此以外，与实施例b1同样地制作铸模(型芯)，进行评价试验。
[表2]
-试验b的结果-
将弯曲试验片的耐湿试验的结果(实施例b1和比较例b1)示于图3。为不含硅酸锂的比较例b1时，保存72小时后的弯曲强度与保存0小时后相比降低到约5成，与此相对，为含有硅酸锂的实施例b1时，看不到弯曲强度的降低。
另外，将耐水试验的结果(实施例b1和比较例b1)示于图4。在为不含硅酸锂的比较例b1时，到涂模为未干燥状态的45分钟为止，强度大幅降低到无涂模的强度的2成左右，在干燥状态的60分钟时强度虽然恢复，但与无涂模相比为7成的强度。另一方面，在为含有硅酸锂的实施例b1时，到涂模为未干燥状态的45分钟为止，强度降低到无涂模的强度的5成左右，在干燥状态的60min时强度恢复，与无涂模相比为9成的强度。
示出表1和表2中记载的锂盐的详细信息。
·硅酸锂(硅酸锂45，摩尔比4.5，日本化学工业公司)
·硅酸锂(硅酸锂75，摩尔比7.5，日本化学工业公司)
·硅酸锂(硅酸锂35，摩尔比3.5，日本化学工业公司)
·氢氧化锂(氢氧化锂一水合物，kishida化学公司)