液可重新返回铜电解车间，配制成电解液，回收铜。酸浸渣含： Sn 51. 69%、As 0.64%、Pb 16.40%、Cu 1.47%、Ni 0.37%。酸浸渣可作为锡精矿产品， 用于回收锡铅或制备锡铅合金。表一是利用实施例一所述的回收方法的一种例子的结果计 算表。其中
[0039] 表1 :案例一焙烧-浸出段实验分析结果
[0040]
[0042] Sn 回收率=(335. 92X48. 34% V(423. 07X38. 84% ) X100%= 98. 82%。
[0043] As 溶出率=(1918. 32X21. 69/1000)八423. 07X10. 32% ) X100%= 95. 30%。
[0044] 实施例二
[0045] 本实施例中高砷高锡阳极泥烘干后样品成分Sn 30. 75%、As 8. 50%、Pb9. 53%、 Cu 7. 14%、Ni 1. 72%，阳极泥与常温水按固液质量比1:5混合，混合液在烧杯中搅拌反应 30min，搅拌转速250rpm。反应结束后，固液过滤分离，得水洗渣与水洗液，水洗液留存备 用。水洗渣中包含：AslO. 32%、Sn 36. 54%、Cu4. 10%、Pb 12. 05%。水洗渣烘干后研磨至 80目。按照水洗渣：碳酸钠为1:1的质量比例在烘干的水洗渣中加入固体粉末状碳酸钠， 混合均匀，在650°C温度下碱性焙烧反应4小时，得焙烧料。焙烧料按固液质量比1:5加入 90°C的热水，反应时间4小时，搅拌强度250rpm，反应完成后，固液过滤分离，得浸出渣与浸 出液，其中浸出液包含：As 11.64g/L、Sn 1.82g/L、Pb 0.30g/L，Cu和Ni不溶出；上述浸出 液含高浓度砷，可采用常规添加铁盐、钙盐等沉砷的方法从浸出液中分离回收砷。浸出渣包 含：Sn 50. 51 %、As 0.53%、Pb 16. 70%、Cu 5.66%、Ni 0.60%。经计算，此步骤砷的溶出 率为96. 41 %，Sn的回收率为95. 77%，计算方法同实施例一，在此不再赘述。接着，用上述 水洗液配制硫酸溶液，浸出渣中加入上述硫酸溶液，浸出铜，硫酸溶液的浓度为2mol/L，反 应温度50°C，反应时间2h，得酸浸液与酸浸渣，上述酸浸液含Cu 5. 35g/L、Ni 0. 33g/L。酸 浸液可重新返回铜电解车间，配制成电解液，回收铜。酸浸渣含：Sn 52. 73%、AsO. 25%、Pb 16. 89%、Cu 1.42%、Ni 0.40%。酸浸渣可作为锡精矿产品，用于回收锡铅或制备锡铅合 金。
[0046] 实施例三
[0047] 本实施例中高砷高锡阳极泥烘干后样品成分Sn 31. 41%、As 7. 28%、Pb8. 86%、 Cu 7. 17 %、Ni 1. 79 %，阳极泥与常温水按固液质量比1:5混合，混合液在烧杯中搅拌反应 20min，搅拌转速250rpm。反应结束后，固液过滤分离，得水洗渣与水洗液，水洗液留存备用， 水洗渣中包含：As9. 52%、Sn 37. 64%、Cu4. 20%、Pb 10. 52%。水洗渣烘干后研磨至80 目。按照水洗渣：碳酸钠为1:1. 25的质量比例在烘干的水洗渣中加入固体粉末状碳酸钠， 混合均匀，在620°C温度下碱性焙烧反应4小时，得焙烧料。焙烧料按固液质量比1:5加入 80°C的热水，反应时间4小时，搅拌强度250rpm，反应完成后，固液过滤分离，得浸出渣与浸 出液，其中浸出液包含：As 20. 18g/L、Sn 0.69g/L、Pb 0? 16g/L，Cu和Ni不溶出；上述浸出 液含高浓度砷，可采用常规添加铁盐、钙盐等沉砷的方法从浸出液中分离回收砷。浸出渣 包含：Sn 49. 47%、As 1.03%、Pb 15. 15%、Cu 4.70%、Ni 0.47%。此步骤砷的溶出率为 95. 23%，Sn的回收率为96. 71 %。接着，用上述水洗液配制硫酸溶液，浸出渣中加入上述硫 酸溶液，浸出铜，硫酸溶液的浓度为2mol/L，反应温度60°C，反应时间2h，得酸浸液与酸浸 渣，上述酸浸液含Cu 5. 46g/L、Ni 0. 33g/L。酸浸液可重新返回铜电解车间，配制成电解液， 回收铜。酸浸渣含：Sn 48. 88%、As 1.02%、Pb 16.74%、Cu 1.69%、Ni 0.35%。酸浸渣 可作为锡精矿产品，用于回收锡铅或制备锡铅合金。
[0048] 实施例四
[0049] 本实施例中高砷高锡阳极泥烘干后样品成分Sn 31. 46%、As 7. 0%、Pb 8. 12%、 Cu 6. 17 %、Ni 1.75 %，阳极泥与常温水按固液质量比1:3混合，混合液在烧杯中搅拌反应 5min，搅拌转速250rpm。反应结束后，固液过滤分离，得水洗渣与水洗液，水洗液留存备用， 水洗渣中包含：As8.84%、Sn 37.23%、Cu3.56%、Pbll.25%。水洗渣烘干后研磨至80目。 按照水洗渣：碳酸钠为1:0. 75的质量比例在烘干的水洗渣中加入固体粉末状碳酸钠，混合 均匀，在600°C温度下碱性焙烧反应2. 5小时，得焙烧料。焙烧料按固液质量比1:3加入常 温水，继续加热至反应温度90°C，反应时间1. 5小时，搅拌强度250rpm，反应完成后，固液过 滤分离，得浸出渣与浸出液，其中浸出液包含：As 18. 18g/L、Sn 0. 5g/L、Pb 0. lg/L，Cu和 Ni不溶出；上述浸出液含高浓度砷，可采用常规添加铁盐、钙盐等沉砷的方法从浸出液中 分离回收砷。浸出渣包含：Sn 38.47%、As 0.82%、Pb 14.15%、Cu3.70%、Ni 0.51%。此 步骤砷的溶出率为90. 23%，Sn的回收率为92. 71%。接着，用上述水洗液配制硫酸溶液， 浸出渣中加入上述硫酸溶液，浸出铜，硫酸溶液的浓度为2mol/L，反应温度60°C，反应时间 2h，得酸浸液与酸浸渣，上述酸浸液含Cu 5. 60g/L、Ni 0. 23g/L。酸浸液可重新返回铜电解 车间，配制成电解液，回收铜。酸浸渣含：Sn 44. 34%、As 0.94%、Pb 16. 0%、Cu 1.48%、 Ni 0.03g/L。酸浸渣可作为锡精矿产品，用于回收锡铅或制备锡铅合金。
[0050] 上述实施例中，酸浸液为硫酸铜溶液，含铜5g/L-8g/L，另外含l-4mol/L的硫酸。 鉴于铜电解过程中电解液中的硫酸会不断消耗，需要补充硫酸溶液，因此，将酸浸液配制成 含铜硫酸溶液，再返回铜电解工序，可以补充消耗的硫酸。铜在电解工序中沉积为电解铜被 回收。
[0051] 上述实施例中，酸浸渣制备铅锡合金和回收锡、铅的方法为：酸浸渣可以通过还原 熔炼的方法生产得到铅锡合金。酸浸渣还可以采用真空炉还原炉使锡和铅在不同挥发温度 分离成金属锡和铅。
[0052] 以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并 不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员 来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保 护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
【主权项】
1. 再生铜电解阳极泥中回收有价金属的方法，其特征在于，包括如下步骤： 第一步骤：在阳极泥中按照固液质量比1:3-5的比例加入常温水，常温常压下反应 5min-30min，固液分离，得水洗渣与水洗液； 第二步骤：所述水洗渣与固体碳酸钠按照1 :〇. 75-1. 5的比例混合，在600°C _750°C温 度下焙烧lh_5h，得焙烧料； 第三步骤：所述焙烧料中按照固液质量比1:3-5加入80-90°C的热水或加入常温水加 热至80°C -90°C，反应lh-5h，固液分离，得浸出渣与浸出液，砷进入所述浸出液中； 第四步骤：所述水洗液中加入硫酸，配制成硫酸溶液，所述硫酸溶液按照固液质量比 1:3-5加入所述浸出渣中，在温度50°C -80°C条件下反应lh-4h，固液分离，得酸浸液与酸浸 渣，大部分铜进入所述酸浸液中，锡与铅进入所述酸浸渣中。2. 根据权利要求1所述再生铜电解阳极泥中回收有价金属的方法，其特征在于，还包 括如下步骤：所述浸出液为高浓度含砷溶液，可作为含砷原料生产砷产品，或采用已公开报 道的沉砷方法回收砷。3. 根据权利要求1所述再生铜电解阳极泥中回收有价金属的方法，其特征在于，还包 括如下步骤：所述酸浸液配制成电解液，返回电解工序回收铜。4. 根据权利要求1所述再生铜电解阳极泥中回收有价金属的方法，其特征在于，所述 硫酸溶液的浓度为lmol/L-4mol/L。5. 根据权利要求1所述再生铜电解阳极泥中回收有价金属的方法，其特征在于，所述 第一步骤中，所述反应时间为5min-30min。6. 根据权利要求1所述再生铜电解阳极泥中回收有价金属的方法，其特征在于，所述 第二步骤中，所述焙烧时间为lh-5h。7. 根据权利要求1所述再生铜电解阳极泥中回收有价金属的方法，其特征在于，所述 第三步骤中，所述焙烧料浸出反应时间为lh-5h。8. 根据权利要求1所述再生铜电解阳极泥中回收有价金属的方法，其特征在于，所述 第四步骤中，所述酸浸反应时间为lh-4h。9. 根据权利要求1-9任一项所述再生铜电解阳极泥中回收有价金属的方法，其特征在 于，所述固液分离方法为过滤分离、离心分离或其他固液分离方法。
【专利摘要】本发明涉及再生铜电解阳极泥中回收有价金属的方法，包括如下步骤：在阳极泥中按照固液质量比1:3-5的比例加入常温水，常温常压下反应，固液分离，得水洗渣与水洗液；所述水洗渣与固体碳酸钠按照1:0.75-1.5的比例混合，焙烧1h-5h，得焙烧料；所述焙烧料中按照固液质量比1:3-5加入热水，反应1h-5h，固液分离，得浸出渣与浸出液，砷进入所述浸出液中；所述水洗液中加入硫酸，配制成硫酸溶液，所述硫酸溶液按照固液质量比1:3-5加入所述浸出渣中，在温度50℃-80℃条件下反应1h-4h，得酸浸液与酸浸渣。采用本发明可同时分离回收出阳极泥中的砷与锡，且回收率高。
【IPC分类】C25C1/12, C22B7/00, C22B25/06, C22B30/04
【公开号】CN105132692
【申请号】CN201510629237
【发明人】王文祥, 郭艳平, 兰青, 赵科明, 陈英, 李慧颖
【申请人】广东环境保护工程职业学院, 深圳市水大夫水处理技术有限公司
【公开日】2015年12月9日
【申请日】2015年9月25日