用于制备纳米颗粒固体材料的方法

专利名称：用于制备纳米颗粒固体材料的方法
用于制备纳米颗粒固体材料的方法
技术领域：
本发明涉及一种通过以佩克莱特数(P&let number)稳定的气相 反应制备纳米颗粒固体的方法。
纳米颗粒是其大小在纳米数量级的粒子。它们的尺寸在原子或单 分子系统和连续宏观结构之间的过渡区域。除了它们通常非常大的表 面积之外，纳米颗粒具有显著不同于大粒子的特殊的物理和化学性质。 因此，纳米颗粒具有较低的熔点、仅仅吸收短波长的光并且具有不同 于同样材料的宏观颗粒的机械、电学和磁学特性。纳米颗粒作为结构 单元的应用，使得其中的许多特殊性质还能被利用在宏观材料上 (Winnacker/Ktichler， Ore附/scAe rec/m汰...'/VY^:柳e w<//VW A^， (editors: R,Dittmayer, W. Keim， G. Kreysa， A. Oberholz)， vol.2: Neue Technologien,chapater9， Wiley-VCH Verlag 2004 )。
可以在气相中制备纳米颗粒。文献中已知用于纳米颗粒气相合成 的多种方法包括火焰反应器、等离子体反应器和热壁反应器的方法； 惰性气体冷凝的方法；自由射流系统和超临界膨胀(Winnacker/ Ktichler，见上文)。
为获得具有非常均一的尺寸和形态的纳米颗粒，如通常为本技术 领域普通技术人员所知的，有利的是在空间和时间上均对气相反应进 行稳定。这使得可确保所有的原料颗粒在反应期间暴露于几乎相同的 条件下，并且因此反应形成均一的产物颗粒。相比而言，在空间或时 间上未被^EI定的气相反应例如工业喷雾火焰(technical spray flame ) 中，原料面临的是非常不同的热学条件，从而导致了相应地更不均匀 的产物。
US 20040050207描述了通过燃烧器制备纳米颗粒，原料经多个管 输送到反应区，并且仅仅在反应区进行混合和反应。类似地，US 20020047110中描述了氮化铝粉末的制备，在JP 61-031325中描述了 光学玻璃粉末的合成。
DE 10243307描述了纳米碳的合成。气相反应在多孔体和位于其 上方的挡板之间进行，该多孔体用于防止火焰反闪。进料气体通过多 孔体进入到反应空间并且在该空间内反应。
US 20030044342中描述了 一种用于在气相中制备纳米碳的燃烧器 和方法。此处，进料气体是在多孔体外进行反应。
EP 1004545提出了 一种用于高温制备金属氧化物的方法，其中反 应物被传送通过一个具有连续通道的成形体(shaped body ),并在反 应空间中反应。所述反应还可以由所述成形体内的辐射引发，但是所 述反应区通常完全在所述成形体外。
DE 19939951公开了 一种用于制备HC1和类似气体产物的方法和 燃烧器，所述燃烧器使用一个多孔体用于可靠地稳定火焰。为了防止 火焰反闪，提出了一个具有相对较小的孔的区域，在该区域中气体速 度提高，而实际的反应发生在具有较大的孔的第二区域之内。未描述 纳米颗粒的制备。
在用于例如建筑物的直接或间接供暖或用于供应热水的燃烧反应 中，使用多孔结构，例如陶瓷，作为稳定器是已知的(K. Wawrzinek， VDI progress reports, series 3, No.785, 2003)。其中，所寻求的是 对常见气体燃料中以热值形式贮存的化学能的完全利用。燃烧条件主 要为氧化，即，为了确保非常完全的燃烧，使用过量的氧。如在EP 1004545中所述，在第一种变化方案中，多孔结构用于将一般经完全 预混合的燃料和空气均匀引入位于所述多孔结构外的燃烧区域。稳定 化作用在低流速下实现，并且导致产生均匀的无光焰(even flat flame )， 所述无光焰由孔产生的单个火焰组成。在火焰区和所述结构的表面之 间的热交换导致稳、定器本体(stabilizer body )的高温，并且相应地对 送进的燃料-空气混合物进行预加热。这就导致了该燃烧器设计具有 稳定化作用的特性，该燃烧器设计还被称为陶瓷表面燃烧器。陶瓷表 面的良好辐射特性使得可通过辐射热产生较高的传热速度，因此该燃 烧器适用于辐射加热，例如用于大型工业建筑。
还已知的是，经预混合的气体的燃烧可以部分或全部发生在多孔 结构之内。因此，K. Pickenacker在她的埃尔兰根-纽伦堡大学(the University of Eiiangen-Nuremberg )的论文中(该论文出版在VDI进 度报告，系列6， No.445(2000)中)描述了基于多孔介质中稳定燃烧的
4氐散发气体加热系统。这些用于制备纳米颗粒固体的多孔燃烧器的应 用未得到描述。
本发明的一个目的是进一步改进用于制备纳米颗粒的方法。具体 而言，提供一种可以以较高产率制备纳米颗粒固体的方法，所述纳米 颗粒固体具有非常均一的颗粒尺寸，这种均一的颗粒尺寸是由均一温 度和均一滞留时间历程所致。此外，将提供一种极易变换并且还可进 行放大的方法，即通过所述方法可在多种条件下、从多种原料物安全 可靠地生产高质量的纳米颗粒固体。
已经意外地发现该目的可以通过一种方法实现，在所述方法中使 合适的反应混合物进行反应，所述反应至少部分发生在多孔介质之内。
因此，本发明提供了 一种通过以佩克莱特数稳定的气相反应制备
纳米颗粒固体的方法，所述方法包括
a) 提供一种反应气体，
b) 将所述反应气体通过至少一个包括一种多孔介质的反应区，并 使所述反应气体进行反应，所述反应通过所述介质而被稳定且所述反 应至少部分发生在所述多孔介质的内部，形成初级纳米颗粒，
c) 使步骤b)中获得的反应产物在反应之后快速冷却，以及
d) 分离所形成的纳米颗粒固体。
就本发明而言，使反应稳定意为在空间和时间上均使其稳定。反 应混合物一进入反应区，即发生反应的谦导(引燃)，所述反应区至 少部分被多孔介质填充。既不发生逆向引燃至反应区上游的区域，也 不发生反应沿流向不受控制地传播进行。此外，在反应的整个持续时 间内，都可以获得反应产物，所述反应产物的物质组成在离开反应区 后没有显著变化。对反应的诱导的特征为在空间限定的区域之内， 所提供的反应混合物一进入反应区则温度突然增加(见图2)。
根据本发明，反应的稳定按以佩克莱特数稳定的概念实现。佩克 莱特数Pe定义为反应的产热除以通过气体热传导的散热的比率 Pe-(sid)/a(s产层';危火各速度,d-等量孑L^圣(equivalent pore size ) , a = 气体混合物的热导率)。在佩克莱特数稳定化作用中，使用包括至少两 个亚区一一例如第一亚区(区域A)和第二亚区(区域B) —一的反应
器。所述第一亚区同时用作隔焰板(flame barrier )和预加热区；在
此亚区中，散热量大于可以由预反应引入或产生的热量。在第二亚区 中，在固相和气相之间发生明显的热传递，因此燃烧被稳定。第二亚 区(区域B)是后续的下游反应区的一部分。根据本发明，第二亚区 之内的发光区用作最大反应密度的场所，并且通常还具有最高的温度 (参见R. Gtinther， Ker6re/7/7w/zge/7 尸ei/erw/zge/7， pp. 67-73， Springer-Verlag 1974 )。第一亚区(区域A)可以是一种多孔介质 的一部分，例如为一种第一亚介质的形式，第一亚介质具有一种第一 孔尺寸，第一亚介质具有的第一孔尺寸比第二亚介质(第二亚区，区 域B)的孔尺寸小。所述第一亚区还可通过流体动力学方式实现，例 如，利用一个具有合适的横截面的管，气流以足够高的速度经过该横 截面。所述第二亚区包括一种多孔介质，所有发光区均位于该多孔介
之外。在反应器中"任何位i(预加热区、发k;:反应区)，佩克
莱特数Pe都表明是否产生稳定燃烧。第一亚区(区域A)中的佩克莱 特数优选在50以下。在无催化剂的情况下，反应区合适的佩克莱特数 例如在从50到70的范围内。
根据本发明，反应气体的反应发生在反应器中，所述反应器包括 至少 一种多孔介质，并且反应气体的反应至少部分发生在多孔介质的 内部。在所有情况下，所述发光区位于多孔介质的内部(区域B)。 反应诱导通常发生在多孔介质(区域B)的内部。在少数情况下，诸 导还可以在区域A中开始。
在一个有用的实施方案中，反应区可以向下游延伸至多孔介质之 外。在该区域中产生的火焰的特征为宏观热传送但基本没有与流向 相反的宏观质量传送。在此实施方案中，多孔介质的纵向延伸与总的 反应区相比可以较小，多孔介质的长度为例如不超过反应区的总长度 的90%，优选地不超过50%,特别优选地不超过20%。
所述多孔介质的孔体积优选地为介质总体积的至少40%,优选地 至少75%。
适合作为多孔介质的材料是例如，常规的填充元件例如拉西环、 鞍形体、Pal^环、螺旋线或丝网环，所述多孔介质可以由多种材料制 成并且适用于用催化活性组分涂覆。填充元件可以在合适的实施方案
中以疏*〉床层形式引入反应区。
根据本发明，可直接安装在反应器中的成形体因其形状之故而可 以用作多孔介质。它们因它们的孔体积之故而具有高的比表面积。这
种成形体在下文中还被称为羊块(monolith)。成形体或单块可以由 例如织网、编织网、箔、延展的金属、蜂巢结构和/或金属板构建而成。 优选为单块。这些多孔介质可以包括例如陶瓷。
特别地优选使用多孔陶瓷形式的多孔介质。
适合的织网是由下述的氧化材料——例如人1203和/或Si02——的 纤维或可编织的金属线制成。各种织法类型的织网可以由所述的线或 纤维制成，所述织法例如平织、捻织、辫状编织和其他特有的织法。 这些织网可以结合成多层复合网。
根据本发明，还可使用由多层波形、褶形和/或平滑的织网制成的 多孔成形体，且各层次进行了排列从而不会造成对气流阻力增加。同 样可以使用其中的织网被金属板、编制网或延展的金属部分或完全替 代的单块。此外，多孔介质还可由不同材料构成。例如，多孔介质可 以由多层构成，即2层或多于2层，每一层包括不同的材料。这样， 可得到孔径或孔径梯度减小或增大的多孔介质。
适用于多孔介质的材料例如为氧化材料，诸如A1力3、 Zr02和/或 Si02。其他适合的材料为SiC材料。耐热金属材料也是适合的，例如 包括铁、弹簧钢、蒙乃尔合金、铬钢、铬-镍钢、钛、CrNiTi钢和CrNiMo 钢或材料号为1. 4016、 1.4767、 1.4401、 2.4610、 1.4765、 1.4847、 1.4301、 1. 4742的耐热钢的材料。特别优选包括Ah03、 Zr02、 Si02、 SiC、碳加强的SiC或含硅粘合剂的SiC的本体作为多孔介质。
所述多孔介质在区域B中还可以包括至少一种催化活性组分。该 催化活性组分优选地存在于上述多孔介质表面。用催化剂活性成分涂 覆催化剂载体，通过用于此的常规方法一一例如浸渍以及随后煅 烧一一进行所述涂覆。可使用的催化活性成分，具体而言有金属Rh、 Pd、 Pt、 Ru、 Fe、 Ni、 Co、 Cu或V以及所述金属的混合物。
所述反应区优选地构建成低返混系统。这样优选地基本上无与所 述流向相反的宏，见质量传送。
通过本发明的方法进行的气相反应原则上可以是任何形成纳米颗 粒固体的化学反应。优选的实施方案是氧化、还原、热解和水解反应。
此外，所述反应可以是反应所需的能量是从外部引入的异源供热方
法；或所需的能量来自原料的部分反应的自热方法。
可以通过本发明的方法获得的作为纳米颗粒固体的典型产物是 碳黑；至少下列一种元素的氧化物Si、 Al、 Ti、 In、 Zn、 Ce、 Fe、 Nb、 Zr、 Sn、 Cr、 Mn、 Co、 Ni、 Cu、 Ag、 Au、 Pt、 Pd、 Rh、 Ru、 Bi、 Ba、 B、 Y、 V;此外至少一种下列元素的氢化物Li、 Na、 K、 Rb、 Cs; 另外诸如MoS2的硫化物；碳化物；氮化物以及还有元素金属或半金属， i者如Li、 Na、 In、 Sn、 Ge、 P、 As、 Sb的以及它们的混合物。
通过本发明的方法制备的纳米颗粒固体的颗粒尺寸通常在从1到 500nm,优选地从2到100nm的范围内。通过本发明的方法制备的纳米 颗粒固体具有标准偏差cj小于1. 5的颗粒尺寸分布。
本发明的方法使得可从不同的原料以及可能的附加组分制备纳米 颗粒固体。下文将对用于获得至少一种上述产物的方法的变化方案进 4亍更详细地描述。
所述气相反应可通过以下参数以及其他参数控制
-反应气体的组成(原料的类型和用量、附加组分、惰性组分)，
以及
-反应中的反应条件(反应温度、滞留时间、原料引入反应区、 催化剂的存在)。
用于制备纳米颗粒固体的本发明的方法可以分成以下分步骤，它 们更详细地描述如下。
步骤a)
为进行所述反应，提供一种反应气体，所述反应气体可以包括作 为组分的至少一种原料和可能的一种或多种附加组分。
此处，步骤a)中所提供的反应气体包括至少一种原料，所述原料 可以优选地被转变为气相从而使它在反应条件下表现为气体形式，并 且可以通过化学反应转化为纳米颗粒固体。根据所期望的产物，原料 可以是氢元素化合物，例如碳氢化合物、硼烷、膦或金属氢化物；或 金属碳酰基；金属烷基；金属卣化物例如氟化物、氯化物、溴化物或 碘化物；金属硫酸盐；金属硝酸盐；金属-烯烃络合物；金属醇盐； 金属曱酸盐；金属醋酸盐；金属草酸盐或金属乙醜丙酮酸盐。
所述反应气体可以包括作为附加组分的氧化剂，例如分子氧、含 氧气体混合物、含氧化合物以及它们的混合物。在一个优选实施方案 中，分子氧用作氧源。这使得可将反应气体中的惰性化合物的含量保 持在低水平。然而，还可使用空气或空气/氧气混合物作为氧源。所使 用的含氧化合物例如为水(优选为水汽的形式)和/或二氧化碳。当使 用二氧化碳时，它可以是来自反应中所获得的气体反应产物的再循环 的二氧化碳。
在另一个实施方案中，所述反应气体可以包括选自以下物质的还 原剂作为附加组分，所述还原剂选自氢分子、氨水、肼、甲烷、含氩 气体混合物、含氬化合物以及它们的混合物。
此外，反应气体还可以包括一种燃料气体作为附加组分，所述燃
料气体提供了反应所需的能量。它可以是&/02气体混合物、IW空气 混合物、曱烷、乙烷、丙烷、丁烷、乙烯或乙炔和空气的混合物或其 他含氧气体混合物。
存在的上述组分，还可包括至少一种附加组分。这类组分包括例如 任何再循环的气体反应产物，粗制合成气体、CO、 C02以及用于影响特 定产物产率和/或选择性的其他气体，例如氢或诸如氮或稀有气体的惰 性气体。此外，还可以引入细粒固体作为气溶胶。这些固体可以是例 如其颗粒尺寸范围与可通过本发明的方法获得的纳米颗粒固体相同的 固体，并且进行改性、后处理或涂覆的处理。
如果步骤a)中所使用的反应气体包括多于一种组分，优选这些组 分在它们反应之前至少部分彼此相互混合。此处对以下各类型的混合 进行区分
-宏观混合通过以下两种方式进行材料的传送通过大涡流(分 布性混合)和通过由于涡流级联(cascades of eddies)而形成微细 结构(分散性混合)。在层流的情况下，宏观混合通过层叠而发生， 所述层叠在本发明的方法中是通过多孔介质或其他内部因素(层混) 产生的。在宏观混合的情况下，混合主要通过惯性力和对流而发生。
-介观(mesoscopic)混合最小涡流巻起不同浓度的物种的流 层(浸袭)。由于涡流的伸展，单个片层的厚度减小(变形)。在介 观混合的情况下，混合主要通过对流和粘性力发生。
-微，见混合在此最微细的尺度范畴上，混合仅通过分子扩散发生。
在本发明的方法中，优选地，原料组分在它们反应开始之前至少 被宏观混合。
就本发明而言，"供给"指在合适的装置中制备或储存用于反应 的反应气体，反应气体可从所述合适的装置被送入反应区。适用于此 目的的装置本身已为本技术领域中的普通技术人员所知。
步骤b)
本发明的方法的步骤b)主要包括以下单独步骤合适时预加热反 应气体的至少一种组分、合适时混合组分的至少一部分、诱导反应、 反应。反应的诱导和反应通常直接地互相转移。
在反应之前，形成反应气体的组分可以部分或全部地预混合。在 一个优选实施方案中，组分的均匀混合在反应之前进行。该预混合可 以如上所述通过宏观混合而进行，所宏观混合是例如通过多孔介质或 其他内部因素一一诸如静态混合器_—而产生。
在预混合之前、之中或之后或替代预混合，反应气体的部分组分 或所有组分可以被预加热。液体组分优选地在反应前汽化。
一旦通过反应区，所述反应气体就被加热到优选地不超过1800"C 的温度。这可以通过引入能量和/或反应气体的放热反应而实现。根据 本发明，反应至少部分发生在区域B的多孔介质的内部，且发光区总 是在多孔介质之内。诱导可以例如通过在反应区起始处对多孔介质的 适当强度的外部加热而实现。诱导还可以通过点火烧嘴实现，该点火 烧嘴可被并入多孔介质中或位于区域A和B之间。此外，诱导可以通
过将催化剂短暂地引入诱导区来实现。
在存在催化剂的反应诱导的情况下，催化剂的一次诱导和催化剂 的持续诱导之间存在差别，催化剂的一次诱导是通过为此目的而引入 催化剂并在诱导之后再次移去催化剂来实现，而催化剂的持续诱导是 通过一种永久存在于多孔介质中的催化剂来实现。优选的是，诱导和
反应都在无催化剂条件下进行。
反应被诸导后，随后在反应区中进行反应。该反应区可如上所述， 完全位于多孔介质之内或可以向下游延伸至多孔介质之外。在两种情
况下，反应区的特征均为宏观热传送但基本上无与流向相反的宏观质 量传送。基本上没有垂直于流向的温度梯度存在于反应区之内。
根据本发明，在反应过程中的成核作用后，首先是形成初级纳米 颗粒，所述初级纳米颗粒可通过凝聚和聚并过程进行进一步的颗粒生 长 颗粒形成和生长通常发生在整个反应区并且甚至还可以在离开反
应区之后持续形成和生长直至发生快速冷却(见图2,颗粒形成区)。 如果在反应中形成的固体产物多于一种，则形成的不同初级颗粒还可 彼此附聚，形成纳米颗粒产物混合物。如果多种不同材料的形成发生 在反应期间的不同时间，则还可以形成核-壳产物，其中最初形成的产 物的初级颗粒由一种或多种其他产物的各层所包围。在另一个实施方 案中，固体被分别地加到反应区。这些附聚过程可以通过反应气体的 组成和反应条件来控制，也可通过步骤c)中所述反应产物的冷却类型 和时间来控制。
步骤b)中的反应优选在600至1800"C的温度范围内发生，优选地 从800至1500"C的范围内。
反应区中的反应混合物的滞留时间优选为0. 002s至2s，特别优 选地为0. 005s至0. 2s。
在本发明的方法中，制备本发明的纳米颗粒固体的反应可以在任 何压力下进行，优选地在从0.05巴至5巴的范围内，特别在大气压下。
可实施本发明方法的合适装置本身已为本技术领域普通技术人员 所知。

图1示出了一个合适装置的实例。该装置包括以下部分
1. 汽化室/混合室
2. 原料的加入
3. 喷嘴
4. 氧化剂/还原剂的加入
5. 附加组分的加入
6. 燃料气体的加入
7. 隔焰板(区域A)
8. 多孔介质(区域B)
9. 反应区
10. 骤冷气体的加入
11. , 12.如果适当，进一步的原料的加入。
而且，步骤b)中的反应可以4吏用在由K. Pickenacker，埃尔兰才艮
-纽伦堡大学，VDI进度报告，第6辑，No. 445 ( 2000 )的论文中所述 的气孔燃烧器有利地进行，该论文以引用的方式全部纳入本^兌明书中。
c)步骤
根据本发明，b)步骤中的反应气体的反应后，随后为c)步骤中 所得反应产物的快速冷却。快速冷却可以由直接冷却、间接冷却、膨 胀冷却或直接冷却与间接冷却相结合来实现。在直接冷却(骤冷)中， 使冷却剂直接接触热的反应产物以冷却热的反应产物。在间接冷却的 情况下，从反应产物中回收热能，而不使其与冷却剂直接接触。优选 间接冷却，因为这种方法通常能有效地利用传递给冷却剂的热能。为 此目的，可使反应产物与合适的热交换器的交换表面接触。热冷却剂 可例如用来加热本发明的方法中或其他吸热方法中的原料。而且，从 反应产物回收的热量还可例如用来操作蒸汽发生器。还可使用直接冷 却(预骤冷)和间接冷却相结合的方法，步骤c)中所获得的反应产 物通过直接冷却(预骤冷)优选地冷却到小于1000摄氏度的温度。直 接冷却可以例如通过引入骤冷油、水、蒸汽或冷的循环气体来进行。 在再一个实施方案中，可使用环形间隙燃烧器，它可达到非常高的、 均一的骤冷速度，并且该环形间隙燃烧器本身已为本技术领域中的普 通技术人员所知。
步骤d)
为了对步骤c)中所获得的反应产物进行后处理，可使它进行至 少一个分离和/或纯化步骤d)。此处，形成的纳米颗粒固体与反应产 物的其余物质中分离。为此目的优选地使用滤器或旋风分离器。此外， 形成的纳米颗粒固体还可以通过干式或湿式电沉淀而分离。
因此，本发明的方法适用于基本稳态的条件下连续产生纳米颗粒 固体。该方法的重要特征是在高温水平时能量的快速引入、在反应 条件下通常短且一致的滞留时间，以及反应产物的快速冷却("骤冷")， 以避免所形成的初级纳米颗粒的附聚或避免进行过度的反应。未观察 到在形成的颗粒和多孔介质之间应预计到的不良相互作用。
本发明可以通过以下实施例进行说明。
实施例
如图1所述的颗粒生成器用于制备Fe203纳米颗粒。为此目的，贿 酸铁(III)水溶液在曱烷气体火焰(曱烷-空气混合物)中反应。通 过惰性气流将反应器的温度设置在1000-1200"C。陶瓷隔焰板存在于 反应器的区域A中，而在区域B中使用具有10孔/平方英寸(ppi )的 SiC陶资。
本实验中形成的Fe203颗粒的平均初级粒径为24nm，粒径范围为7 至42 n迈。颗粒尺寸分布的标准偏差为a <1. 4 (见图3 )。
尽管使用隔焰板，不使用区域B中的多孔介质时进行颗粒生成器 操作会导致隔焰板出口表面上的流速不均一分布。此种情况下形成的 Fe203颗粒的初级颗粒尺寸分布显示，平均初级粒径为40nm，粒径分散 在在8至130 nm的范围内(见图3)。此种情况下的颗粒尺寸分布的 标准偏差为(7>1. 8。
权利要求
1.一种通过以佩克莱特数稳定的气相反应制备纳米颗粒固体的方法，所述包括a)提供一种反应气体，b)使所述反应气体通过至少一个包括一种多孔介质的反应区，并使所述反应气体进行反应，所述反应通过所述介质而被稳定且至少部分发生在所述多孔介质的内部，并且在所述反应中形成初级纳米颗粒，发光区完全在所述多孔介质内，c)使在步骤b)中获得的反应产物快速冷却，以及d)分离所形成的纳米颗粒固体。
2. 根据权利要求1的方法，其中在反应区之内基本没有垂直于流 向的温度梯度存在。
3. 根据权利要求1或2的方法，其中所述多孔介质包括陶资材料。
4. 根据权利要求1至3任一项的方法，其中所述反应区完全位于 所述多孔介质内。
5. 根据权利要求1至4任一项的方法，其中所述多孔介质的孔体 积至少为介质总体积的40%。
6. 根据权利要求1至5任一项的方法，其中所述纳米颗粒固体的 颗粒尺寸在1至500nm的范围内并且它的颗粒尺寸分布的标准偏差cj 小于1.5。
7. 根据权利要求1至6任一项的方法，其中所述原料混合物在所 述反应区中的滞留时间为0. 005s至2s。
8. 根据权利要求1至7任一项的方法，其中所述气相反应在大气 压下进行。
9. 根据权利要求1至8任一项的方法，其中所述多孔介质包括至 少一种催化活性金属。
全文摘要
本发明涉及一种通过以佩克莱特数稳定的气相反应制备纳米颗粒固体的方法。
文档编号C01G49/06GK101111305SQ200680003715
公开日2008年1月23日 申请日期2006年1月24日 优先权日2005年1月31日
发明者F·克莱恩·贾格尔, J·普罗斯 申请人:巴斯夫股份有限公司