专利名称：一种耐高温高强柔性石墨材料的制造方法
技术领域：
本发明涉及柔性石墨材料领域，特别是一种耐高温高强柔性石墨材料的制造方法。
背景技术：
柔性石墨，又称膨胀石墨，是一种新型碳素材料。由于柔性石墨具有极强的耐压性、可塑性和自润滑性，且无毒无害，在密封领域得到高度重视，柔性石墨密封产品已被广泛应用到发动机、机械、汽车、纺织、化工等各种行业，在密封领域占有非常重要的地位。随着材料科学的发展，高温领域的密封材料也需要不断发展进步。在普通的高温环境中，比如200°C左右，由于柔性石墨材料的机械强度差，影响了其应用，而在温度更高的环境中，柔性石墨材料将会氧化失重，失去压缩回弹性和应力松弛率的密封特性。因此，柔 性石墨材料若要得到长足发展，应朝着高温稳定、高强度的方向发展。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种耐高温高强柔性石墨材料的制造方法，通过在柔性石墨材料中添加磷剂和硼剂，改善材料的抗氧化性，增强柔性石墨的耐高温性和强度。为解决上述技术问题，本发明所采用的技术方案是一种耐高温高强柔性石墨材料的制造方法，以可膨胀石墨为原料，向可膨胀石墨中加入添加剂溶液进行浸泡，然后过滤，用滤液反复冲洗物料，控制物料的含湿量为湿物料重量的18-40%，干燥物料，得到改性的可膨胀石墨，将改性的可膨胀石墨再进行膨化、碾压成型，得耐高温高强柔性石墨材料，该柔性石墨材料具有较低的烧失量和较高的抗拉强度。所述的添加剂为磷酸、磷酸盐、硼酸和磷酸酯与水的混合溶液，溶液中磷酸、磷酸盐、硼酸和磷酸酯的质量分数分别为1_5%，1-30%,O. 5-1. 5%，2-10%。所述的磷酸盐质量分数为2%。所述的磷酸酯质量分数为5%。所述磷酸盐为磷酸二氢钙、磷酸二氢钠、磷酸二氢铝、磷酸二氢钾中的任一种。所述磷酸酯为磷酸三乙脂、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、磷酸三苯酯中的任一种。所述浸泡时间为5-30min。步骤3)中用滤液冲洗时至少冲洗两遍。所述可膨胀石墨为新制出的湿料或者经过干燥的物料。本发明提供的一种耐高温高强柔性石墨材料的制造方法，是将其原料可膨胀石墨进行改性，在可膨胀石墨中添加含磷和硼的添加剂，提高材料的抗氧化性和材料的机械强度。通过浸溃的方法在可膨胀石墨中加入添加剂是，即将可膨胀石墨分散在添加剂的溶液中，过滤溶液得到有一定残留添加剂的可膨胀石墨，可膨胀石墨中添加剂的残留量取决于过滤脱液程度和添加剂溶液的浓度。
本发明具有的有益效果是
I、本发明的关键在于解决了添加剂的组成及添加的工艺方法。传统生产中，添加剂是在制备可膨胀石墨时添加，添加环境恶劣，对产物的稳定性有影响，而且，在可膨胀石墨生产过程需要长时间的洗涤，将造成水量增加，添加剂的残留量不可控，因此产品质量不稳定。本发明是在可膨胀石墨制成且经洗涤后添加，利用表面活性剂磷酸酯的作用，使添加剂稳定分散在石墨表面，添加后利用控制可膨胀石墨的含湿量和添加剂浸泡液的浓度控制添加剂在石墨中的含量，从而有效控制了添加剂用量，添加剂中磷酸酯的加入，可有效包覆可膨胀石墨颗粒，从而在高温时增强石墨膨胀时的爆破作用，提高了可膨胀石墨的膨胀倍率，并因为磷酸酯的表面作用，可使添加的磷剂和硼剂在高温时能在膨胀石墨中有效残留，发挥耐温性能。2、磷酸和磷酸盐配伍，提高了磷酸盐在水中的溶解特性，从而使磷酸盐有效分散，磷酸盐可有效残留在可膨胀石墨和柔性石墨材料中，改善材料的高温抗氧化性。3、硼酸可有效残留在可膨胀石墨和柔性石墨材料中，与磷剂协同作用，提高材料 的抗氧化性并提高强度。4、用添加剂浸泡可膨胀石墨时，可直接选用新制的湿料，省掉原有的干燥步骤，节约工序，降低成本。
具体实施例方式下面结合具体实施方式
对本发明作进一步说明。可膨胀石墨的制备在反应釜中加入80目固定碳含量为95%的天然鳞片石墨1000kg,加硝酸铵颗粒150kg，搅拌混合均匀，再加入98%浓硫酸2000kg，搅拌反应10分钟，再加入98%浓硫酸500kg，搅拌反应45分钟。将反应好的石墨自流到吊袋离心脱水机脱酸20分钟，取出脱酸的石墨加到灌有5m3左右的水中搅拌浸泡，浸泡时间约5-10分钟，然后通过离心脱水机脱水，得到可膨胀石墨。上述提供的可膨胀石墨的制备方法仅为了更清楚直观的说明本发明。实施例I :
一种耐高温高强柔性石墨材料的制造方法，具体包括以下步骤
1)添加剂的配制取12g磷酸、8g磷酸二氢铝、2g硼酸和20g磷酸三乙脂，加水400g配成添加剂溶液；
2)取上述可膨胀石墨400g加入步骤I)配制的溶液中，浸泡30min；
3)将浸泡后的物料进行过滤，用得到的滤液冲洗可膨胀石墨，重复两次，抽滤使可膨胀石墨中的液体含量为总重量的20%，然后将可膨胀石墨烘干，得改性的可膨胀石墨；
4)将改性的可膨胀石墨再进行膨化、碾压成型，得耐高温高强柔性石墨材料。实施例2
一种耐高温高强柔性石墨材料的制造方法，具体包括以下步骤
1)添加剂的配制取磷酸、磷酸二氢钙、硼酸和磷酸三丁酯，加水配成添加剂溶液，溶液中磷酸、磷酸二氢钙、硼酸和磷酸三丁酯的质量分数分别为5%，30%，1.5%，10%。；
2)向IOOg可膨胀石墨中加入上述添加剂溶液，浸没可膨胀石墨20min，
3)将浸泡后的物料进行过滤，用得到的滤液冲洗可膨胀石墨，重复2次，抽滤使可膨胀石墨中的液体含量为总重量的25%，然后将可膨胀石墨烘干，得改性的可膨胀石墨；
4)将改性的可膨胀石墨再进行膨化、碾压成型，得耐高温高强柔性石墨材料。实施例3
1)添加剂的配制取磷酸、磷酸二氢钠、硼酸和磷酸三辛酯，加水配成添加剂溶液，溶液中磷酸、磷酸二氢钠、硼酸和磷酸三辛酯的质量分数分别为3%，2%，1%，5%。；
2)向IOOg可膨胀石墨中加入上述添加剂溶液，浸没可膨胀石墨30min，
3)将浸泡后的物料进行过滤，用得到的滤液冲洗可膨胀 石墨，重复3次，抽滤使可膨胀石墨中的液体含量为总重量的40%，然后将可膨胀石墨烘干，得改性的可膨胀石墨；
4)将改性的可膨胀石墨再进行膨化、碾压成型，得耐高温高强柔性石墨材料。对比例将本发明所用的可膨胀石墨干燥，干燥后的可膨胀石墨再进行膨化、碾压，得柔性石墨材料。将通过上述实施例制得的耐高温高强柔性石墨材料与对比例中制得的柔性石墨按JBT/9141-7 1999测试热失重，按JBT/9141-2 1999测试抗拉强度，按GB 10698-89测膨胀容积，所得数据见表I。
权利要求
1.一种耐高温高强柔性石墨材料的制造方法，其特征在于以可膨胀石墨为原料，向可膨胀石墨中加入添加剂溶液进行浸泡，然后过滤，用滤液反复冲洗物料，控制物料的含湿量为湿物料重量的18-40%，干燥物料，得到改性的可膨胀石墨，将改性的可膨胀石墨再进行膨化、碾压成型，得耐高温高强柔性石墨材料。
2.根据权利要求I所述的一种耐高温高强柔性石墨材料的制造方法，其特征在于所述的添加剂为磷酸、磷酸盐、硼酸和磷酸酯的与水的混合溶液，溶液中磷酸、磷酸盐、硼酸和磷酸酯的质量分数分别为1_5%，1-30%,O. 5-1. 5%，2-10%。
3.根据权利要求2所述的一种耐高温高强柔性石墨材料的制造方法，其特征在于所述的磷酸盐质量分数为2%。
4.根据权利要求2述的一种耐高温高强柔性石墨材料的制造方法，其特征在于所述的磷酸酯质量分数为5%。
5.根据权利要求2或3所述的一种耐高温高强柔性石墨材料的制造方法，其特征在于所述磷酸盐为磷酸二氢钙、磷酸二氢钠、磷酸二氢铝、磷酸二氢钾中的任一种。
6.根据权利要求2或4所述的一种耐高温高强柔性石墨材料的制造方法，其特征在于所述磷酸酯为磷酸三乙脂、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、磷酸三苯酯中的任一种。
7.根据权利要求I所述的一种耐高温高强柔性石墨材料的制造方法，其特征在于所述浸泡时间为5-30min。
8.根据权利要求I所述的一种耐高温高强柔性石墨材料的制造方法，其特征在于步骤3)中用滤液冲洗时至少冲洗两遍。
9.根据权利要求I所述的一种耐高温高强柔性石墨材料的制造方法，其特征在于所述可膨胀石墨为新制出的湿料或者经过干燥的物料。
全文摘要
一种耐高温高强柔性石墨材料的制造方法，以可膨胀石墨为原料，向可膨胀石墨中加入添加剂溶液进行浸泡，然后过滤，用滤液反复冲洗物料，控制物料的重量含湿量在18-40%，干燥物料，得到改性的可膨胀石墨，将改性的可膨胀石墨再进行膨化、碾压成型，得耐高温高强柔性石墨材料，该柔性石墨材料具有较低的烧失量和较高的抗拉强度。本发明提供了一种耐高温高强柔性石墨材料的制造方法，通过在柔性石墨材料添加磷剂和硼剂的方法，改善材料的抗氧化性和强度；工艺简单，成本较低，易于推广。
文档编号C01B31/04GK102897754SQ20121034028
公开日2013年1月30日 申请日期2012年9月14日 优先权日2012年9月14日
发明者傅云峰, 李建立, 易雪融 申请人:中科恒达石墨股份有限公司