具有ERI/CHA共生骨架类型的结晶沸石的制作方法

文档序号:18059161发布日期:2019-07-03 02:56阅读:394来源:国知局
具有ERI/CHA共生骨架类型的结晶沸石的制作方法
本发明涉及具有eri/cha共生骨架类型的结晶沸石,以及用于制备所述沸石的方法。根据本发明的沸石适用于nox的选择性催化还原(scr)。沸石为微孔硅铝酸盐材料,其具有非常规则的分子尺寸的孔结构和通道并且以多种骨架结构出现。国际沸石协会的结构委员会(iza)对沸石进行分类,并定义了相应骨架类型。委员会还为所有独特和经确认的骨架拓扑结构指定由三个大写字母组成的骨架类型代码。例如,一组广泛使用的沸石属于已被指定了代码eri的毛沸石骨架,而另一组广泛使用的属于被编码为cha的菱沸石骨架。沸石可由骨架类型以及化学组成、原子分布、晶体尺寸和形态进行区分。沸石通常根据它们的孔径来分类,该孔径由最大孔口的环尺寸限定。大孔径沸石具有12个四面体原子的最大环尺寸,中等孔径沸石具有10个四面体原子的最大孔径,并且小孔径沸石具有8个四面体原子的最大孔径。熟知的小孔沸石特别地属于aei、cha(菱沸石)、eri(毛沸石)、lev(插晶菱沸石)以及kfi骨架。具有大孔径沸石的示例为八面沸石(fau)骨架类型的沸石。沸石作为催化剂在所谓的氮氧化物与氨的选择性催化还原(scr)以形成氮气和水中起到重要作用,并且特别地,在沸石孔中包含阳离子如铜和铁时。scr方法已被广泛用于治理由化石燃料燃烧造成的废气,特别是固定式发电厂和由柴油发动机驱动的车辆造成的废气。虽然自然界中存在沸石,但旨在用于scr或其他工业应用的沸石通常经由合成方法制造。此外,沸石为众所周知的离子交换剂。它们还可在多种反应中用作分子筛和催化剂。沸石为人们所熟知的用途包括例如流体催化裂解、氢化裂解、烃转化反应、再加工方法和热积聚。用于多种工业应用中的相纯沸石骨架为沸石结晶领域中的例外。大多数的沸石结晶条件导致形成不同沸石相或共生材料的物理混合物。仅在精细调节合成参数时,才获得纯沸石相。沸石可通过通常涉及碱性阳离子诸如li、na或k,碱土金属阳离子诸如ca或sr,或季铵阳离子的水热合成制备。这些阳离子将作为例如电荷补偿四面体铝原子所必需的骨架外物质存在。如果设想负载cu或fe的沸石,则通常需要通过后合成方法用铜和/或铁阳离子置换这些阳离子。该置换可通过如例如描述于在wo2011/073390a2和wo2011/073398a2中另外的合成步骤来完成。还已经已知用于制备含有cu沸石的一步合成方法。制备含有cu沸石的示例可见于例如wo2009/141324a1和wo2015/084817a1。wo2009/141324a1涉及用于制备具有cha骨架结构的无磷沸石材料水热方法。在所述方法中,水溶液包含用作骨架元素的三价和/或四价元素,以及制备具有cha骨架结构的最终cu沸石所必需的所有cu。三价元素优选为a1,并且四价元素优选选自si、sn、ti、zr、ge及其两种或更多种的混合物。wo2015/084817a1公开了过渡金属-cha-分子筛以及用于制备它的混合模板合成。该过渡金属优选为cu或fe。用于合成沸石的反应混合物包含氧化铝和二氧化硅源、过渡金属-胺-有机模板剂、晶种和第二有机模板剂,其中模板剂中的每一种适用于形成cha骨架结构。第二有机模板剂为有机季铵盐。ep2517774a2公开了用于在scr中将氮氧化物转化为氮气的沸石催化剂,其中该沸石具有eri骨架类型代码并且含有0.01重量%至20重量%的至少一种选自cr、ce、mn、fe、co、ni和cu的过渡金属。在一些实施方案中,该催化剂另外可包含另一种具有cha骨架类型代码的含有过渡金属小孔沸石。然而,其涉及eri和cha骨架类型沸石的物理混合物,但不涉及共生物。根据本发明的scr催化剂直至约400℃示出良好的热稳定性和良好的nox转化率。与ep2517775a2属于相同家族的ep2517774a2公开了用于在scr中将氮氧化物转化为氮气的沸石催化剂,其中沸石为小孔沸石并且具有选自aft、afx、att、ddr、eab、epi、gis、goo、ihw、lta、mer、owe、pau、phi、rho、rth、savsiv、uei、ufi、vni和yug的骨架代码类型,并且含有0.1重量%至10重量%的至少一种选自cr、mn、fe、co、ce、ni、cu、zn、ga、mo、ru、rh、pd、ag、in、sn、re、ir和pt的过渡金属。这些催化剂直至约400℃也示出良好的热稳定性和良好的nox转化率。也是ep2517774a2和ep2517775a2所属的相同家族的另一成员的ep2517777a2公开了scr的沸石催化剂,其包含两种或更多种沸石,其具有cha骨架类型和0.01重量%至20重量%的至少一种选自cr、mn、fe、co、ce、ni、cu、zn、ga、mo、ru、rh、pd、ag、in、sn、re、ir和pt的过渡金属。热稳定性和nox转化率分别与ep2517774a2和ep2517775a2中所述的催化剂相当。基于rao和thomas提出的分类,与沸石相关的不同类型的共生物为外延共生物和多型共生物,参见:cnrrao和jmthomas:“intergrowthstructures:thechemistryofsolid-solidinterfaces”,accchemres1985,13,113-119。外延涉及由组成或结构上不同的沸石相获得的沸石晶体的有序增生物,然而当层状材料中的单独的片材以不同的顺序堆叠时产生多形现象。在文献中报道了外延的一些情况。示例为在沸石a上的沸石x的结构增生物(edevosburchart,jcjansen,hvanbekkum:“orderedovergrowthofzeolitexontocrystalsofzeolitea”,zeolites1989,9,423-435),沸石a上的沸石p的结构增生物(breck,zeolitemolecularsieves:structure,chemistryanduse,johnwiley&sons,newyork,1974),或fau/emt增生材料(amgoossens,bhwouters,pjgrobet,vbuschmann,lfiermans,jamartens:“synthesisandcharacterizationofepitaxialfau-on-emtzeoliteovergrowthmaterials”,eurjinorgchem2001,1167-1181)。如goossens等人,eurjinorgchem2001,1167-1181中所呈现的沸石及它们的共生物的示意性概述在图1中示出。在abc-6材料家族(也称为菱沸石族)内,存在off/lev增生物(wswise和rwtschemich:“thechemicalcompositionsandoriginofthezeolitesoffretite,erionite,andlevyne”,ammineral1976,61,853-863)。组成增生物的示例可见于zsm-5或zsm-11和硅沸石-1的组合:us4,148,713公开了含有无铝外壳的硅铝酸盐沸石。该外壳基本上为sio2,其在沸石表面上以zsm-5类型构型结晶。us4,394,251公开了利用结晶硅酸盐的烃转化方法,所述结晶硅酸盐被含有氧化铝的同构外壳包围。结晶硅酸盐优选为中等孔径沸石的硅质类似物,诸如zsm-5和zsm-11,并且外壳包含结晶硅铝酸盐。us4,394,362公开了结晶硅酸盐颗粒,其具有包含中间孔径结晶硅酸盐(诸如基本上不含铝的zsm-5或zsm-11)的内部以及含铝同构外壳。作为共生物,多形现象为沸石结晶的更常见的现象。其可被描绘为每个单独晶体中在结构上不同的均匀域的堆叠,但不具有结合的任何不匹配。两种或更多种类型的结构域可在结构上相关,例如当其表示不同的周期性时。这最通常作为常见片材的交替堆叠出现,诸如在下列中:fau/emt(mwanderson,kspachis,fprébin,swcarr,oterasaki,tohsuna和valfredsson:“intergrowthsofcubicandhexagonalpolytypesoffaujasiticzeolites”,jchemsocchemcommun1991,1660-1664;以及mmjtreacy,dewvaughan,kgstrohmaier和jmnewsam,“intergrowthsegregationinfau-emtzeolitematerials”,procrsoclonda-mathphysengsci,1996,452,813-840)或者mfi/mel(jmthomas和grmillward:“direct,real-spacedeterminationofintergrowthsinzsm-5/zsm-11catalysts”,jchemsocchemcommun1982,1380-1383;以及grmillward,sramdas和jmthomas:“evidenceforsemi-regularlyorderedsequencesofmirrorandinversionsymmetryplanesinzsm-5/zsm11shape-selectivezeoliticcatalysts”,jchemsocfaradaytrans1983,79,1075-1082)。有时其具有基本上不同的结构,诸如在下列中:maz/mor(meleonowicz和dewvaughan:“proposedsyntheticzeoliteecr-1structuregivesanewzeoliteframeworktopology”,nature1987,329,819-821)和*bea,变形沸石材料家族(mmjtreacy和jmnewsam:“twonewthree-dimensionaltwelve-ringzeoliteframeworksofwhichzeolitebetaisadisorderedintergrowth”,nature1988,332,249-251)。于是,堆叠图案可从严格交替到完全不具有周期性的结构域布置变化。具体地讲,对于abc-6沸石材料家族而言,多形现象作为共生物为人们所熟知。属于abc-6家族的材料为例如菱沸石、钾沸石、毛沸石、钠菱沸石、方钠石和插晶菱沸石。abc-6家族中的沸石材料的结构可表示为含有平面六个环(6r)的层堆叠。一个层中的6r可以不同的方式与下一个6r层连接。层中6r的三种不同的位置可作为a、b或c给出。不同层中的6r可以彼此平行连接(位置a)或通过移位(位置b和c)连接,导致属于abc-6家族的不同骨架。例如,钾沸石可由具有aab堆叠序列的三个连接层表示,然而毛沸石含有具有aabaac序列的6个独特层。在这些层中的一个之间很容易出现堆叠错误,其中堆叠序列在一些位置处略为更改,并且导致不同骨架类型的共生物。其中off沸石的aab堆叠序列被aabaac随机置换的示例(或反之亦然)被称为eri/off共生物,其中eri和off骨架类型为向内生长系列的端元。沸石t和zsm-34为最常见的示例。可与菱沸石制成共生物的材料的示例为具有gme和aei骨架类型的沸石。在abc-6家族内,其他共生物在理论上为可能的,诸如菱沸石(aabbcc)和钾沸石(aab)的共生物。然而,除了上文提及的eri/off、以及cha与gme或aei的共生物之外,尚未报道其他共生物。与它们的相纯端元相比,许多共生材料示出特定催化、吸附或分子分离特性。这可参见催化脱蜡中的eri/off(nychen,jlschlenker,wegarwood和gtkokotailo:“tma-offretiterelationshipbetweenstructuralandcatalyticproperties”,jcatal1984,86,24-31),以及甲醇到烃转化中的mfi/mel共生物(jmthomas和grmillward:“direct,real-spacedeterminationofintergrowthsinzsm-5/zsm-11catalysts”,jchemsocchemcommun1982,1380-1383)。此外,基于菱沸石和第二小孔沸石的若干共生物为已知的:wo2011/112949a1公开了承载在载体上的一种或多种选自cr、mn、fe、co、ce、ni、cu、zn、ga、mo、ru、rh、pd、ag、in、sn、re、ir和pt的过渡金属。该载体材料具有分子筛,所述分子筛具有至少一个共生相,所述共生相具有至少两个不同的小孔、三维骨架结构。优选,第一骨架结构或第二骨架结构选自aei、gme、afx、aft和lev,并且其他骨架结构为cha。还可使用如us6,334,994b1、us7,094,389b2、us2002/0165089a1和wo2005/063623a2中所公开的合成技术来合成wo2011/112949a1的分子筛。us6,334,994b1公开了具有aei和cha结构的硅铝磷酸盐共生物。其由sio2、al2o3和p2o5以及有机模板材料的混合物制造。所述混合物通过将al源和p源的至少一部分与水、si源和有机模板材料组合来制造。试剂可以以不同的顺序和量添加,并且来自不同的源,但是已经证明异丙醇铝、磷酸、胶体二氧化硅和四乙基氢氧化铵分别为al、p、si和有机模板材料的特别有用的源。两者均属于相同专利家族的us7,094,389b2和wo2005/063623a2公开了结晶材料,其基本上不含骨架磷并且包含cha和aei骨架类型分子筛两者。呈其经煅烧的无水形式的结晶材料还包含氧化物x2o3和yo2。x为三价元素,诸如al、b、fe、in和/或ga,并且y为四价元素,诸如si、sn、ti和/或ge。结晶材料通过以下方法制备:制备反应混合物,所述反应混合物包含水源和氧化物x2o3和yo2的源,在足以形成结晶材料晶体的条件下保持所述反应混合物,所述结晶材料包含堆叠错误或cha骨架类型分子筛和aei骨架类型分子筛的至少一种共生相,并且回收由此获得的结晶材料。优选,还向该混合物添加用于引导cha和/或aei骨架类型的形成的有机导向剂。该导向剂可以为有机胺或铵化合物。此外,反应混合物可包含具有aei、off、cha或lev骨架类型的晶种。us2002/0165089a1涉及硅铝磷酸盐分子筛,其包含至少一种具有aei和cha骨架类型的共生相。这些分子筛通过在有机结构导向剂的存在下,提供包含硅的反应性源、铝的反应性源和磷的反应性源,以在自生压力下进行水热处理来制备。优选,有机结构导向剂为四乙基铵化合物。迄今已知的沸石及其制备方法具有若干缺点。例如,在较高温度范围内,用作scr催化剂的一些沸石的热稳定性不足。因此,需要具有较高热稳定性的沸石。此外,用于制备已知沸石的方法涉及若干方法步骤,包括在高压下在约150℃下的最终产物的结晶,这导致高能耗。一些沸石包含铜,但由已知方法获得的原料沸石基本上不包含铜。期望的cuo含量介于沸石的0.1重量%和10重量%之间。因此,需要离子交换步骤以将cuo插入沸石中。另一方面,存在一锅沸石合成程序,其中将沸石形成和cuo掺入组合。然而,已知的一锅方法包括对于所述沸石的实际应用而言太高的铜含量。因此,在许多已知方法中需要用于除去过量铜的离子交换步骤。此外,现有技术的方法通常需要使用昂贵的模板以形成小孔沸石。本发明要解决的问题因此,本发明的目的为提供具有增强的热稳定性的新型沸石及其制备方法,其中该方法为灵活的,因为其允许相对于过渡金属的含量、si/al比(sar)制造多种小孔沸石,并且不需要使用昂贵的模板。问题的解决方案本发明的发明人现在已发现,令人惊讶的是可提供具有增强的热稳定性的此类新型沸石。因此,本发明的这种第一目的通过结晶硅铝酸盐沸石来实现,所述结晶硅铝酸盐沸石包含cha骨架类型材料和eri骨架类型材料的共生物。下文说明了根据本发明的新型结晶硅铝酸盐沸石及其制备方法,其中本发明涵盖单独和彼此组合的下文所示的所有实施方案。如本发明所用,术语“相纯沸石”是指由仅具有一种晶体结构的晶体构成的沸石,即晶体不含有其他晶体结构。晶体结构为对结晶材料中原子、离子或分子有序排列的描述。有序结构由成分颗粒的固有性质产生,以形成沿物质中三维空间的主方向重复的对称图案。因此,“晶体”表示固体材料,其成分以晶体结构布置。“结晶物质”由晶体构成。“沸石骨架类型”(也被称为“骨架类型”)表示四面体配位原子的角共享网络。“cha骨架类型材料”为具有cha骨架类型的沸石材料。这以必要的变更同样适用于“eri骨架类型材料”。沸石的“共生物”包含至少两种不同的沸石骨架类型或相同骨架类型的两种不同沸石组成。在“增生”沸石中,一个骨架结构在另一个顶部上生长。因此,“增生物”表示一种“共生物”,并且“共生物”为属。根据本发明的结晶硅铝酸盐沸石在下文中分别被称为“沸石”或“根据本发明的沸石”。根据本发明所述的沸石包含cha骨架类型和eri骨架类型的共生物。在一个优选的实施方案中,所述共生物为增生物。如对于根据本发明的沸石所用的,术语“共生物”和“增生物”包括a)在cha骨架结构顶部上生长的eri骨架结构,b)在eri骨架结构顶部上生长的cha骨架结构和c)a)和b)的混合物。在本发明的一个实施方案中,沸石的eri含量基于eri和cha的总重量在10重量%至85重量%的范围内。优选,eri含量在介于25重量%和80重量%之间的范围内,甚至更优选,eri含量在介于50重量%至80重量%之间的范围内,并且最优选,eri含量在40重量%和60重量%的范围内。eri和cha含量的测定分别基于xrd图案的分析,该基于xrd图案的分析通过鉴定eri/cha共生物中eri和cha的相对量来进行。在本发明的一个实施方案中,沸石的二氧化硅对氧化铝摩尔比在2至60,优选10至30,甚至更优选10至20的范围内。在下文中,二氧化硅对氧化铝的摩尔比缩写为sar。在本发明的一个实施方案中,该沸石包含按相应氧化物cuo和fe2o3计算并基于相应沸石的总重量的量为0.1重量%至10重量%,优选1.5重量%至6重量%,甚至更优选1.5重量%至3.5重量%的铜或铜和铁的混合物。在本发明的一个优选实施方案中,沸石包含按氧化铜cuo计算并基于相应沸石的总重量的0.1重量%至10重量%铜,优选1.5重量%至6重量%cu,甚至更优选1.5重量%至3.5重量%cu。在本发明的一个实施方案中,沸石的铜对铝原子比在介于0.002至0.5之间的范围内。在本发明的一个实施方案中,沸石包含一种或多种选自锂、钠、钾、铷、铯、铵、镁、钙、锶和钡阳离子的碱金属阳离子或碱土金属阳离子。技术人员熟知铵阳离子nh4+与较重碱金属阳离子具有非常相似的特性。因此,铵阳离子nh4+在本发明中被认为是碱金属阳离子,这与通常的做法一致。在一个优选的实施方案中,碱金属阳离子或碱土金属阳离子为钠阳离子、钾阳离子、或钠阳离子和钾阳离子的混合物。一种或多种碱金属阳离子或碱土金属阳离子按纯金属计算并基于该沸石的总重量以0.1重量%至5.0重量%,优选0.3重量%至2.0重量%的量存在。在铵阳离子的情况下,它们的含量经由技术人员所熟知的燃烧分析来计算。在本发明的一个实施方案中,根据本发明的结晶硅铝酸盐沸石由cha骨架类型材料和eri骨架类型材料的共生物组成。在本发明的另一个实施方案中,根据本发明的结晶硅铝酸盐沸石包含cha骨架类型材料和eri骨架类型材料的共生物,以及此外,相纯eri和/或cha。在这两个实施方案中,sar在2至60,优选10至30,并且甚至更优选10至20的范围内,如上文所提及的。在本发明的一个优选的实施方案中,本发明的沸石包含cha骨架类型和eri骨架类型的共生物,并且另外包含以下特征:-沸石的eri含量基于eri和cha的总重量在10重量%至85重量%的范围内。-sar在2至60的范围内。-沸石包含按cuo计算的量为0.1重量%至10重量%的铜。-沸石的铜与铝原子比在介于0.002至0.5之间的范围内。-沸石包含按纯金属计算并基于该沸石的总重量的量为0.3重量%至5重量%的钠阳离子、钾阳离子、或钠和钾阳离子的混合物。在本发明的另一个优选的实施方案中,本发明的沸石包含cha骨架类型和eri骨架类型的共生物,并且另外包含以下特征:-沸石的eri含量基于eri和cha的总重量在10重量%至85重量%的范围内。-sar在10至30的范围内。-沸石包含按cuo计算的量为0.1重量%至10重量%的铜。-沸石的铜与铝原子比在介于0.005至0.5之间的范围内。-沸石包含按纯金属计算并基于该沸石的总重量的量为0.3重量%至5重量%的钠阳离子、钾阳离子、或钠和钾阳离子的混合物。在本发明的一个优选的实施方案中,本发明的沸石包含cha骨架类型和eri骨架类型的共生物,并且另外包含以下特征:-沸石的eri含量基于eri和cha的总重量在10重量%至85重量%的范围内。-sar在10至20的范围内。-沸石包含按cuo计算的量为0.1重量%至10重量%的铜。-沸石的铜与铝原子比在介于0.005至0.5之间的范围内。-沸石包含按纯金属计算并基于该沸石的总重量的量为0.3重量%至5重量%的钠阳离子、钾阳离子、或钠和钾阳离子的混合物。目的是提供用于制备根据本发明的结晶硅铝酸盐沸石的方法,所述方法包括以下步骤:a)制备第一含水反应混合物,所述第一含水反应混合物包含八面沸石骨架类型的沸石、cu-四亚乙基戊胺(cu-tepa)和至少一种化合物m(oh),其中m为钠、钾或铵阳离子或其混合物,b)制备第二含水反应混合物,所述第二含水反应混合物包含-二氧化硅源,-氧化铝源,-至少一种盐ab或ab2,其中阳离子a选自锂、钠、钾、铷、铯、铵、镁、钙、锶和钡,并且阴离子b选自氯离子、溴离子、碘离子和氢氧根离子,和-具有以下通式的烷基季铵盐:[nr1r2r3r4]+x-,其中r1、r2、r3和r4彼此独立地表示具有1至10个碳原子的线性或支化的烷基基团,并且x-选自溴离子、碘离子和氢氧根离子,和-溴化六甲双铵、碘化六甲双铵、或氢氧化化六甲双铵,c)将所述两种含水反应混合物组合,d)将所述两种含水反应混合物的组合加热以形成结晶硅铝酸盐沸石,所述结晶硅铝酸盐沸石包含-cha骨架类型材料和eri骨架类型材料的共生物,和-阳离子,所述阳离子选自下列:锂、钠、钾、铷、铯、铵、镁、钙、锶和钡及其混合物,和-铜阳离子。在根据本发明的方法的步骤a)中,可以任何顺序混合三种组分,即,八面沸石骨架类型沸石、cu-tepa和至少一种化合物m(oh)。然而,优选首先将沸石悬浮在至少一种化合物m(oh)的水溶液中,并且然后添加cu-tepa溶液。优选,在步骤a)中以0.5m至2m水溶液的形式使用至少一种化合物m(oh)和cu-tepa。八面沸石网络类型的沸石为已知的,并且可以沸石y为名大量地商购获得。特别地,可购得大量具有不同sar的八面沸石,这允许易于控制所得的含铜小孔沸石的sar。在本发明方法的实施方案中,八面沸石骨架类型的沸石具有在5至60的范围内的sar。同样地,可经由本发明方法中所使用的铜络合物的量来容易地控制所得的含铜小孔沸石的铜含量。在本发明方法的实施方案中,含有铜的小孔沸石的铜含量按cuo计算并基于该含有铜的小孔沸石的总重量为0.1重量%至10重量%,特别地1.5重量%至6重量%,并且特别地优选1.5重量%至3.5重量%。本发明方法中所使用的铜络合剂四亚乙基戊胺为已知的并且可商购获得。四亚乙基戊胺也称为“tepa”。对应的铜络合物cu-tepa可根据已知方法制造,参见例如下文所述实施方案中的描述“cu-tepa的合成”。在本发明方法的实施方案中,铜络合物以0.0001摩尔/重量cu-tepa/fau沸石至0.0016摩尔/重量cu-tepa/fau沸石的量使用。在根据本发明方法的步骤a)中所用的化合物m(oh)中,m为钠、钾、铵或其混合物。换句话讲,m(oh)为naoh、koh、nh4oh或其混合物。优选,m(oh)为naoh、nh4oh、或两者的混合物。在步骤a)中使用naoh、koh和/或nh4oh与cu-tepa的组合确保将八面沸石骨架类型沸石转化成cha骨架类型。在本发明方法的实施方案中,m(oh)以0.001摩尔/重量m(oh)/fau沸石至0.025摩尔/重量m(oh)/fau沸石的量使用。在混合后,在室温下将八面沸石骨架类型沸石、cu-tepa和至少一种化合物m(oh)搅拌15min。其获得的第一反应混合物可立即用于与第二反应混合物混合,或者可在将其在介于室温和150℃之间,优选90℃至98℃之间的温度下保持静态持续36小时至60小时,优选48小时,然后将其与第二反应混合物混合。在根据本发明的方法的步骤b)中使用的合适的二氧化硅源为可商购获得的稳定的二氧化硅溶胶和热解法二氧化硅。合适的可商购获得的二氧化硅源例如为as-40。此外,烷氧基硅烷诸如四乙氧基硅烷(teos)和四甲氧基硅烷(tmos)可用作二氧化硅源。合适的氧化铝源例如为铝三仲丁醇铝al[o(ch)(ch3)c2h5]3、硝酸铝、硫酸铝、铝酸钠、铝粉和氢氧化铝。在一个实施方案中,以如下方式选择二氧化硅和氧化铝源的量:计算的起始组合物的sar在介于10和100之间,优选介于50和80之间的范围内。技术人员已知合成中的sar和最终沸石中的sar不必要相同,并且还知道如何在合成时选择sar值,以便在最终沸石中获得期望的sar。根据步骤b)的第二反应混合物还包含至少一种盐ab或ab2,其中阳离子a选自锂、钠、钾、铷、铯、铵、镁、钙、锶和钡阳离子,并且阴离子b选自氯离子、溴离子、碘离子和氢氧根离子。“至少一种盐ab或ab2”意指仅选择一种盐,或其可为两种或更多种盐的混合物。在使用两种或更多种盐的情况下,其中的至少两种可共享相同阳离子(例如,kbr和kcl)或相同阴离子(例如nacl和kcl),或者其可涉及具有不同阳离子和不同阴离子的至少两种盐(例如nacl和kbr)。在一个优选的实施方案中,阳离子选自na和k,并且阴离子选自氯离子和溴离子。该烷基季铵阳离子具有通式[nr1r2r3r4]+,其中r1、r2、r3和r4彼此独立地表示具有1至10个碳原子的线性或支化的烷基基团。该线性或支化的烷基基团选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、1-丁基、2-丁基、叔丁基、1-戊基、2-戊基、3-甲基丁基、2,2-二甲基丙基以及己基、庚基、辛基、壬基、癸基的所有异构体。优选,烷基季铵盐为四乙基氢氧化铵。使用溴化六甲双铵、碘化六甲双铵或氢氧化化六甲双铵以形成eri。在一个优选的实施方案中,如下进行根据步骤b)的第二反应混合物的制备:在室温下搅拌2min至30min时,将氧化铝源添加到烷基季铵盐的水溶液中。然后,在室温下在搅拌时在5分钟至15分钟内添加二氧化硅源的含水悬浮液。此后,添加溴化六甲双铵、碘化六甲双铵或氢氧化化六甲双铵,之后添加至少一种盐ab或ab2溶解于去离子水中的溶液。随后,将溶液在室温下另外搅拌18小时至30小时,优选24小时,从而形成液体凝胶。然后将该凝胶在室温下在不搅拌的情况下老化另外36小时至60小时,优选48小时。技术人员已知如何调节八面沸石骨架类型沸石、至少一种化合物m(oh)、cu-tepa、二氧化硅、氧化铝以及盐ab或ab2的含量,以便获得具有期望的sar、碱金属或碱土金属和铜含量的沸石。技术人员可在不脱离权利要求书的范围的情况下施用所述知识。根据本发明方法的步骤c),将分别从步骤a)和b)获得的两种反应混合物混合。可将第一反应混合物添加到第二反应混合物中,或反之亦然,或者可将第一反应混合物和第二反应混合物彼此同时混合。在一个优选的实施方案中,在室温下在2分钟至将5分钟内将第二反应混合物添加到第一反应混合物中。通过在室温下搅拌10分钟至20分钟,使所得的混合物匀化。在自生压力下,在介于95℃和160℃的温度下将加热步骤d)进行3天至28天。在一个实施方案中,将加热步骤在95℃下进行21天。在另一个实施方案中,将加热步骤在160℃下进行4天至8天。技术人员已知将较高的温度与较短的反应时间组合为合理的,反之亦然。技术人员可在不脱离权利要求的保护范围的情况下利用该知识。然后将由该加热步骤获得的固体产物过滤出并用去离子水洗涤,并且然后在50℃至80℃,优选60℃下干燥8小时至16小时。任选地,随后可煅烧从步骤d)获得的沸石。有利的是在700℃至800℃,优选740℃至760℃的温度下进行煅烧。优选,将烘箱例如以0.5℃/min至2℃/min缓慢加热。在达到740℃至760℃的最终煅烧温度后,使其保持6小时至10小时。此后,关掉加热,并且允许沸石冷却至室温。此外,煅烧后获得的沸石可进行离子交换,以便减少碱金属、碱土金属和铜阳离子的量。离子交换方法为本领域所熟知的,并且可在不脱离权利要求书范围的情况下应用。离子交换可例如通过用氯化铵水溶液处理来实现。将经煅烧的沸石与nh4cl水溶液混合并加热直至沸点。沸石通过过滤和用去离子水洗涤,并且然后干燥来回收。重复该程序一次或多次进一步减少碱金属、碱土金属和铜阳离子的含量。如果由根据本发明的方法获得的沸石包含铜和铁的混合物,则优选在煅烧后引入所述铁。引入可通过现有技术中所熟知的技术来进行,例如通过始润浸渍或通过离子交换技术来进行。在这两种情况下,将适当的铁前体溶解于水中并使其与根据本发明的沸石接触。适当的铁前体为fe2+和fe3+盐,其在水中的溶解度等于或大于1g/100g水。合适的铁前体例如为feso4*7h2o、fecl2*4h2o、febr2*6h2o、fe(no3)3*9h2o、fecl3*6h2o。优选,将fe3+盐用作铁前体。在引入fe后,将沸石洗涤、干燥并煅烧。该一般程序也为本领域所熟知的,并且可在不脱离权利要求书的范围的情况下应用。根据本发明的eri/cha共生物可用于制备scr催化剂。此外,它们为合适的离子交换剂。它们还可在多种反应中用作分子筛和催化剂。沸石为人们所熟知的用途包括例如流体催化裂解、氢化裂解、烃转化反应、再加工方法和热积聚。主要由贫燃发动机驱动的车辆的废气排放物,除了颗粒排放物外,特别地还含有主要排放物一氧化碳co、烃hc和氮氧化物nox。由于高达15体积%的相对高氧含量,可相当容易地通过氧化使一氧化碳和烃变得无害,但是氮氧化物还原成氮更难以实现。含有根据本发明的沸石的scr催化剂,即具有eri/cha共生骨架类型的结晶沸石,可通过人们所熟知的方法制造。scr催化剂可例如通过固态升华获得。出于该目的,制备沸石和铜盐的干燥的紧密混合物。然后将所述混合物加热至550℃至900℃的温度,由此铜盐分解成金属(即铜)或铜离子。随后,在足以实现铜固态升华到沸石骨架材料中的温度和时间跨度下加热混合物。所述方法通常被称为“固态离子交换”。然后将由此获得的粉末分散于水中,并且与粘结剂混合。合适的粘结剂为例如勃姆石和硅胶。此后,这种包含水、粘结剂和沸石的混合物仅需要分别搅拌或匀化,并且可作为涂料悬浮液直接应用以涂覆载体基底。该涂料悬浮液在下文中被称为“修补基面涂料”。在根据本发明的scr催化剂的一些实施方案中,所述scr催化剂以涂层的形式存在于载体基底上。载体基底可以分别为所谓的流通式基底或壁流式过滤器。两种载体基底均可由惰性材料组成,诸如碳化硅、钛酸铝、堇青石或金属。此类载体基底为技术人员所熟知的,并且可在市场上购得。在其他实施方案中,载体基底可自身具有催化活性,并且其可包含催化活性材料,例如scr催化活性材料。适用于该目的的scr催化活性材料基本上全部材料都为本领域的技术人员已知的,例如基于混合氧化物的催化活性材料,或基于离子交换的沸石化合物的催化活性材料。例如,铁和铜交换沸石化合物为人们所熟知的催化活性材料。此外,包含钒、钛和钨化合物的混合氧化物特别地适用于该目的。除了催化活性材料之外,这些载体基底包含基质组分。在这种情况下,用于制造催化剂基底的所有惰性材料均可用作基质组分。其例如涉及硅酸盐、氧化物、氮化物或碳化物,其中特别优选硅酸镁铝类。在根据本发明的scr催化剂的其他实施方案中,催化剂本身形成载体基底的一部分,例如作为流通式基底或壁流式过滤器的一部分。此类载体基底另外包含上述基质组分。包含根据本发明的scr催化剂的载体基底可原样用于废气净化。另选地,其可涂覆有催化活性材料,例如涂覆有scr催化活性材料。只要这些材料会表现出scr催化活性,上文提及的scr催化剂就为合适的材料。在一个实施方案中,催化活性载体材料通过将10重量%至95重量%的惰性基质组分和5重量%至90重量%的催化活性材料混合物,然后根据熟知的方案挤出混合物来制造。如上文已经描述的,通常用于制造催化剂基底的惰性材料可用作本实施方案中的基质组分。合适的惰性基质材料为例如硅酸盐、氧化物、氮化物和碳化物,其中特别优选硅酸镁铝类。将催化活性催化剂施用于惰性载体基底上或本身为催化活性的载体基底上,以及将催化活性涂层施用于载体基底上,所述载体基底包含根据本发明的催化剂,可按照本领域技术人员熟知的制造方法来进行,例如通过广泛使用的浸涂、泵涂和抽涂,之后进行后续的热后处理(煅烧)。技术人员已知,在壁流式过滤器的情况下,根据本发明的催化剂的平均孔径和平均粒度可以如下方式彼此调节:使由此获得的涂层位于形成壁流式过滤器的通道的多孔壁上(壁上涂层)。然而,优选,平均孔径和平均粒度以如下方式彼此调节:使根据本发明的催化剂位于形成壁流式过滤器的通道的多孔壁内。在该优选的实施方案中,孔的内表面被涂覆(壁内涂层)。在这种情况下,根据本发明的催化剂的平均粒度必须足够小,以能够穿过壁流式过滤器的孔。根据本发明的催化剂可有利地用于贫燃发动机,特别地用于柴油发动机的废气净化。其使废气中包含的氮氧化物转化为无害的化合物氮气和水。通常已知的废气净化系统通常通过如下方式形成:在废气的流动路径中布置具有对一氧化氮和烃的氧化功能的氧化催化剂(doc)和在其后续阶段具有氧化功能层的前述选择性催化还原类型催化剂(scr),其特征在于在前述氧化催化剂的下游和前述选择性催化还原类型催化剂的上游布置喷雾装置以供应尿素水溶液或氨水溶液。此外,通常将用于滤除烟尘的柴油微粒过滤器(dpf)与doc和scr组合。在这些布置中,可燃颗粒组分沉积在dpf上并在其中燃烧。此类布置例如在ep1992409a1中公开。此类催化剂的广泛使用的布置例如为(从上游到下游):(1)doc+(nh3)+scr(2)doc+dpf+(nh3)+scr(3)doc+(nh3)+scr+dpf(4)doc+(nh3)+scr+doc+dpf。在上述示例(1)至(4)中,(nh3)表示通过喷雾供应尿素水溶液、氨水溶液、氨基甲酸铵、甲酸铵等作为还原剂的位置。在机动车废气净化系统中供应此类尿素或氨化合物为本领域所熟知的。因此,本发明此外涉及用于净化贫燃发动机的废气的方法,其特征在于使废气在根据本发明的催化剂上方通过。在根据本发明的方法的一个优选的实施方案中,氨用作还原剂。所需的氨可例如借助于上游氮氧化物储存催化剂(“贫nox捕集器”-lnt)在微粒过滤器上游的废气净化系统内形成。这种方法被称为“被动scr”。另选地,氨可以适当的形式供应,例如以尿素、氨基甲酸铵或甲酸铵的形式供应,并根据需要添加到废气流中。普遍的方法为携带尿素水溶液并根据需要经由上游注射器将其定量投配到根据本发明的催化剂中。因此,本发明还涉及用于净化从贫燃发动机排放的废气的系统,其特征在于其包含根据本发明的催化剂,优选呈载体基底上的涂层形式或作为载体基底的组分,以及尿素水溶液的注射器,其中所述注射器位于本发明催化剂的上游。例如,由sae-2001-01-3625中已知,如果氮氧化物以一氧化氮和二氧化氮的1∶1混合物存在,或者如果两种氮氧化物的比率接近1∶1,则与氨的scr反应更快速地进行。由于来自贫燃发动机的废气一般表现出超过二氧化氮的一氧化氮过量,因此该sae论文建议借助于氧化催化剂来增加二氧化氮的量。根据本发明的废气净化方法不仅可应用于标准scr反应中,即在不存在二氧化氮的情况下,而且也应用于快速scr反应中,即当一部分一氧化氮已被氧化成二氧化氮时,从而理想地提供一氧化氮和二氧化氮的1∶1混合物。因此,本发明还涉及用于净化来自贫燃发动机的废气的系统,其特征在于其包含氧化催化剂,用于尿素水溶液的注射器和根据本发明的催化剂,优选呈载体基底上的涂层形式或作为载体基底的组分。在根据本发明的废气净化系统的一个优选的实施方案中,承载在载体支撑材料上的铂族金属,优选铂、钯或其混合物或组合用作氧化催化剂。在不脱离权利要求书的范围的情况下,可使用技术人员已知的铂的任何载体材料作为合适的材料。所述材料示出30m2/g至250m2/g,优选100m2/g至200m2/g的bet表面积(根据din66132测量)。优选的载体基底材料为氧化铝、二氧化硅、二氧化镁、二氧化钛、氧化锆、二氧化铈和包含这些氧化物中的至少两种的混合物和混合氧化物。特别优选的材料为氧化铝以及氧化铝/二氧化硅混合氧化物。如果使用氧化铝,则优选用例如氧化镧稳定化。废气净化系统以如下顺序布置,其中在废气净化系统的流动方向上,首先布置氧化催化剂,之后为尿素水溶液的注射器,并且最后为根据本发明的催化剂。附图说明图1为如goossens等人,eurjinorgchem2001,1167-1181中所呈现的沸石及它们的共生物的示意性概述。图2示出了分别与具有根据比较例1的纯cha骨架类型和根据比较例3的纯eri骨架类型的沸石相比,实施方案1中获得的经煅烧的eri/cha沸石共生物的x射线衍射图。图3以两种不同的放大倍数示出了根据实施方案1的沸石的hrtem图像。图3a示出较小放大倍数的图像,并且图3b示出了较大放大倍数的图像。对经煅烧的样品进行tem研究。将晶体分散于乙醇中并用超声处理。将几滴液滴置于涂覆有holy碳的cu网栅上。使用在200kv下操作的feitecnai显微镜制备hrtem图像。图4示出根据实施方案6的nox转化测试的图形表示。实线将450℃下的测量点与150℃下的返回点连接。实施方案cu-tepa的合成cu-四亚乙基戊胺络合物(cu-tepa)通过以下方式合成:在搅拌时,在室温下将37.9g四亚乙基戊胺(0.2摩尔,sigma-aldrich)添加到由50gcuso4*5h2o(0.2摩尔,sigma-aldrich)和200g的h2o(1m溶液)组成的溶液中。该溶液在室温下连续搅拌2小时。实施方案1在室温下,将3g的sar=30(si/al=15)的沸石y(cbv-720,zeolystinternational)悬浮在27ml的1.2m氢氧化钠溶液中。向该溶液中添加1.5ml的1mcu-tepa溶液。最终的凝胶具有以下摩尔比:sio2/0.033al2o3/0.033cu-tepa/0.70naoh/34h2o。将该悬浮液在室温下搅拌15min,并且然后保持静态,并且在闭合的聚丙烯瓶中(pp瓶)在95℃下加热48小时,并且被称为硅铝酸盐溶液1。如下制备硅铝酸盐溶液2:在室温下,在搅拌5min时,向60mlpp瓶中的12.43g四乙基氢氧化铵(35重量%,sigma-aldrich)中添加0.28g三仲丁醇铝(fluka)。将该混合物机械搅拌10分钟。向该溶液中,在室温下,在搅拌时,在10分钟内滴加5.46gas-40(sigma-aldrich),并且此后一次添加1.65g溴化六甲双铵(acros)。在2min内添加另外0.25g的氯化钾(labchem)和5.02g的蒸馏水。最终的凝胶具有以下摩尔比:sio2/0.015al2o3/0.092kcl/0.81teaoh/0.13rbr/25h2o,其中r为六甲双铵有机模板。该溶液在室温下在密闭pp瓶中保持搅拌24小时,并形成液体凝胶。将该凝胶在室温下老化另外48小时但不搅拌。在老化步骤后,在室温下一次向硅铝酸盐溶液1中添加硅铝酸盐溶液2。最终的凝胶具有以下摩尔比:sio2/0.025al2o3/0.39naoh/0.041kcl/0.018cu-tepa/0.36teaoh/0.0553rbr/30h2o,其中r为六甲双铵有机模板。通过有力的搅拌将所得的混合物匀化15分钟,并且此后转移到不锈钢高压釜中。在自生压力下在动态条件下,将该混合物在160℃下加热168小时。固体产物通过过滤并用500ml去离子水洗涤,并且在60℃下干燥8小时至16小时来回收。将沸石在750℃下,以1℃/min的温度斜坡煅烧8小时。所制备的沸石具有如图2所示的x射线衍射图案,其中基于该沸石的总重量,sar为12.6,并具有2.7重量%cuo。na和k的量按纯金属计算并基于该沸石的总重量分别为0.06重量%和0.25重量%。沸石的cha含量基于eri和cha的总重量为37重量%,并且基于对xrd图案的分析,该对xrd图案的分析通过鉴定对eri/cha共生物中eri和cha的相对量来进行。表1示出了煅烧之前,在该实施方案中获得的沸石的bragg距离、2θ位置和相对强度。图3以两种不同的放大倍数示出了根据实施方案1的沸石的hrtem图像。表1:实施方案1中获得的沸石的bragg距2θ位置和相对反射强度(i/i0)实施方案2在室温下,将3g的sar=30(si/al=15)的沸石y(cbv-720,zeolystinternational)悬浮在27ml的1.2m氢氧化钠溶液中。向该溶液中添加1.5ml的1mcu-tepa溶液。最终的凝胶具有以下摩尔比:sio2/0.033al2o3/0.033cu-tepa/0.70naoh/34h2o。将该悬浮液搅拌15min并保持静态,并且在封闭的pp瓶中在95℃下加热48小时,并且称为硅铝酸盐溶液1。如下制备硅铝酸盐溶液2。在室温下,在搅拌5min时,向60mlpp瓶中的9.32g四乙基氢氧化铵(35重量%,sigma-aldrich)中添加0.21g三仲丁醇铝(fluka)。将该混合物机械搅拌10分钟。向该溶液中,在室温下,在搅拌时,在10分钟内滴加4.1gludoxas-40(sigma-aldrich),并且此后一次添加1.24g溴化六甲双铵(acros)。在2min内添加另外0.19g氯化钾(labchem)和3.77g的蒸馏水。最终的凝胶具有以下摩尔比:sio2/0.015al2o3/0.092kcl/0.81teaoh/0.13rbr/25h2o,其中r为六甲双铵有机模板。该溶液在室温下在密闭pp瓶中保持搅拌24小时,并形成液体凝胶。将该凝胶在室温下老化另外48小时但不搅拌。在老化步骤后,在室温下一次向硅铝酸盐溶液1中添加硅铝酸盐溶液2。最终的凝胶具有以下摩尔比:sio2/0.026al2o3/0.44naoh/0.034kcl/0.02cu-tepa/0.30teaoh/0.047rbr/31h2o,其中r为六甲双铵有机模板。通过有力地搅拌将所得的混合物匀化15分钟,并且此后转移到不锈钢高压釜中。在动态条件和自生压力下,将该混合物在160℃下加热168小时。固体产物通过过滤,用500ml去离子水洗涤,并且在60℃下干燥8小时至16小时来回收。所获得的沸石具有基于该沸石的总重量的13.6的sar和3.3重量%cuo。na和k的量按纯金属计算并基于该沸石的总重量分别为0.58重量%和1.0重量%。沸石的cha含量基于eri和cha的总重量为56重量%,并且基于对xrd图案的分析,该对xrd图案的分析通过鉴定对eri/cha共生物中eri和cha的相对量来进行。实施方案3在室温下,将3g的sar=30(si/a1=15)的沸石y(cbv-720,zeolystinternational)悬浮在27ml的1.2m氢氧化钠溶液中。向该溶液中添加1.5ml的1mcu-tepa溶液。最终的凝胶具有以下摩尔比:sio2/0.033al2o3/0.033cu-tepa/0.70naoh/34h2o。将该悬浮液搅拌15min并保持静态,并且在封闭的pp瓶中在95℃下加热48小时,并且称为硅铝酸盐溶液1。如下制备硅铝酸盐溶液2。在搅拌时,向60mlpp瓶中的12.43g四乙基氢氧化铵(35重量%,sigma-aldrich)中添加0.28g三仲丁醇铝(fluka)。将该混合物机械搅拌10分钟。向该溶液中,在室温下搅拌5min时,滴加5.46gludoxas-40(sigma-aldrich),并且此后一次添加1.65g溴化六甲双铵(acros)。在2min内添加另外0.25g的氯化钾(labchem)和5.02g的蒸馏水。最终的凝胶具有以下摩尔比:sio2/0.015al2o3/0.092kc1/0.81teaoh/0.13rbr/25h2o,其中r为六甲双铵有机模板。该溶液在室温下在密闭pp瓶中保持搅拌24小时,并形成液体凝胶。将该凝胶在室温下老化另外48小时但不搅拌。在老化步骤后,在室温下一次向硅铝酸盐溶液1中添加硅铝酸盐溶液2。最终的凝胶具有以下摩尔比:sio2/0.025al2o3/0.39naoh/0.041kcl/0.02cu-tepa/0.36teaoh/0.055rbr/30h2o,其中r为六甲双铵有机模板。通过有力地搅拌将所得的混合物匀化15分钟,并且在静态条件和自生压力下于95℃下加热504小时。固体产物通过过滤并用500ml去离子水洗涤,并且在60℃下干燥8小时至16小时来回收。所获得的沸石具有基于该沸石的总重量的12.9的sar和3.9重量%cuo。na和k的量按纯金属计算并基于该沸石的总重量分别为0.93重量%和1.7重量%。沸石的cha含量基于eri和cha的总重量为46重量%,并且基于对xrd图案的分析,该对xrd图案的分析通过鉴定对eri/cha共生物中eri和cha的相对量来进行。实施方案4在室温下,将3g的sar=12(si/a1=6)的沸石y(cbv-712,zeolystinternational)悬浮在14ml的1.2m氢氧化钠溶液和13ml的1.2m氢氧化铵溶液的混合物中。向该溶液中添加1.5ml的1mcu-tepa溶液。最终的凝胶具有以下摩尔比:sio2/0.083al2o3/0.036cu-tepa/0.41naoh/0.38nh4oh/38h2o。将该悬浮液搅拌15min并保持静态,并且在封闭的pp瓶中在95℃下加热48小时,并且称为硅铝酸盐溶液1。如下制备硅铝酸盐溶液2。在搅拌时,向60mlpp瓶中的12.43g四乙基氢氧化铵(35重量%,sigma-aldrich)中添加0.28g三仲丁醇铝(fluka)。将该混合物机械搅拌10分钟。向该溶液中,在室温下在5min内,在搅拌时,滴加5.46gludoxas-40(sigma-aldrich),并且此后一次添加1.65g溴化六甲双铵(acros)。在2min内添加另外0.25g的氯化钾(labchem)和5.02g的蒸馏水。最终的凝胶具有以下摩尔比:sio2/0.015al2o3/0.092kcl/0.81teaoh/0.13rbr/25h2o,其中r为六甲双铵有机模板。该溶液在室温下在密闭pp瓶中保持搅拌24小时,并形成液体凝胶。将该凝胶在室温下老化另外48小时但不搅拌。在老化步骤后,在室温下一次向硅铝酸盐溶液1中添加硅铝酸盐溶液2。最终的凝胶具有以下摩尔比:sio2/0.05al2o3/0.22naoh/0.20nh4oh/0.043kcl/0.019cu-tepa/0.38teaoh/0.059rbr/32h2o,其中r为六甲双铵有机模板。通过有力地搅拌将所得的混合物匀化15分钟,并且此后转移到不锈钢高压釜中。在静态条件和自生压力下,将该混合物在160℃下加热168小时。固体产物通过过滤,用500ml去离子水洗涤,并且在60℃下干燥8小时至16小时来回收。所获得的沸石具有基于该沸石的总重量的14.4的sar和1.7重量%cuo。na和k的量按纯金属计算并基于该沸石的总重量分别为0.37重量%和2.1重量%。沸石的cha含量基于eri和cha的总重量为20重量%,并且基于对xrd图案的分析,该对xrd图案的分析通过鉴定对eri/cha共生物中eri和cha的相对量来进行。实施方案5将如实施方案4中所述获得的5g沸石悬浮于含有0.5mnh4cl的500ml水溶液中。将该混合物在搅拌时在回流条件下在沸点下加热4小时。沸石通过过滤并用1l去离子水洗涤,并且在60℃下干燥8小时至16小时来回收。此后,将该程序重复两次。na和k的量按纯金属计算并基于该沸石的总重量降低至0.03重量%和0.41重量%。cu含量按cuo计算并基于该沸石的总重量降低至0.19重量%。实施方案6将由实施方案1中获得的压缩沸石粉末组成的催化剂粒料加载到石英固定床管式连续流动反应器中,并进行在线反应产物分析。催化剂首先在模拟空气流动条件下经历预处理,即5%o2和95%n2,在450℃(催化测试的最高温度)下。预处理后,将催化剂温度降低至150℃。用于nh3-scr性能评价的典型气体组合物由500ppmno、450ppmnh3、5%o2、2%co2、2.2%h2o组成。气时空速(ghsv)将固定在30000h-1,其由0.5cm3催化剂床和250ml/min的气体流量获得。温度将以固定温度斜坡和50℃间隔从150℃逐步增加到450℃。在每个温度平台处对反应产物取样之前,预计等温周期为60分钟至120分钟。至150℃的返回点能够中检测测试期间催化性能的劣化。表2示出了所测量的每个温度的nox转化。图4示出nox转化测试的图形表示。表2:实施方案1中获得的沸石粉末的nox转化。气体组合物由500ppmno、450ppmnh3、5%o2、2%co2、2.2%h2o组成,并且气时空速(ghsv)固定在30000h-1,由0.5cm3催化剂床和250ml/min的气体流量获得。表的底行示出在150℃的返回点处的nox转化。底行展示处在测试期间不存在催化性能的劣化,因为与开始相比,nox转化不降低。开始也在150℃处,参见顶行,并且在开始和结束(顶行和底行)时的nox转化几乎相同。温度(℃)nox转化[%]15079.417590.920093.825085.930085.635084.740083.045082.015079.9比较例1在室温下,将3g的sar=30(si/al=15)的沸石y(cbv-720,zeolystintemational)悬浮在27ml的1.2m氢氧化钠溶液中。向该溶液中添加1.5ml的1mcu-tepa溶液。最终的凝胶具有以下摩尔比:sio2/0.033al2o3/0.033cu-tepa/0.70naoh/34h2o。将该悬浮液在室温下搅拌15min,并且保持静态并在闭合的pp瓶中在95℃下加热456小时。所制备的沸石具有对应于纯cha骨架类型的x射线衍射图。比较例2在室温下,在搅拌时,向60mlpp瓶中的12.43g四乙基氢氧化铵(35重量%,sigma-aldrich)中添加0.28g三仲丁醇铝(fluka)。将该混合物机械搅拌10分钟。向该溶液中,在室温下在5min内,在搅拌时,滴加5.46gludoxas-40(sigma-aldrich),并且此后一次添加1.65g溴化六甲双铵(acros)。缓慢添加另外0.25g的氯化钾(labchem)和5.02g的蒸馏水。最终的凝胶具有以下摩尔比:sio2/0.015al2o3/0.092kcl/0.81teaoh/0.13rbr/25h2o,其中r为六甲双铵有机模板。该溶液在室温下在密闭pp瓶中保持搅拌24小时,并形成液体凝胶。在自生压力下在动态条件下,将该混合物在160℃下加热168小时。固体产物通过过滤并用500ml去离子水洗涤,并且在60℃下干燥过夜来回收。所制备的沸石具有对应于结晶材料但不作为eri骨架类型的x射线衍射图。获得的产物为不同沸石骨架的混合物。比较例3在室温下,在搅拌时,向60mlpp瓶中的12.43g四乙基氢氧化铵(35重量%,sigma-aldrich)中添加0.28g三仲丁醇铝(fluka)。将该混合物机械搅拌10分钟。向该溶液中,在室温下,在5min内,在搅拌时滴加5.46gludoxas-40(sigma-aldrich),并且此后一次添加1.65g溴化六甲双铵(acros)。在室温下,在10min内,缓慢添加另外0.25g的氯化钾(labchem)和5.02g的蒸馏水。最终的凝胶具有以下摩尔比:sio2/0.015al2o3/0.092kcl/0.81teaoh/0.13rbr/25h2o,其中r为六甲双铵有机模板。该溶液在室温下在密闭pp瓶中保持搅拌24小时,并形成液体凝胶。在自生压力下在动态条件下,将该混合物在100℃下加热336小时。固体产物通过过滤并用500ml去离子水洗涤,并且在60℃下干燥8小时至16小时来回收。所制备的沸石具有对应于纯eri骨架类型的x射线衍射图。表2示出了煅烧后实施方案1中获得的沸石的bragg距离、2θ位置和相对强度,即根据本发明的eri/cha沸石,以及分别根据比较例1的cha骨架类型沸石和根据比较例3的eri骨架沸石的对应值。表3:分别与比较例3和1中获得的具有纯eri或cha骨架类型的沸石相比,根据实施方案1的经煅烧的eri/cha沸石的位置和相对反射强度根据实施方案1的eri/cha沸石的2θ值中的一些在上表3中列出两次,因为它们分别对应于纯cha和纯eri的2θ值。表4中列出了这些2θ值。表4:根据本发明的eri/cha共生物的2θ值和纯cha和纯eri的相应2θ值。2θeri/cha共生物(°)2θcha(°)2θeri(°)14.0814.2114.0419.3119.3919.1720.7520.8420.7128.4128.5928.31当前第1页12
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