一种食品级磷酸二氢钾制备工艺的制作方法

本发明涉及高纯磷酸盐制备工艺，特别涉及一种食品级磷酸二氢钾制备工艺。

背景技术：

磷酸二氢钾是磷酸盐工业的重要产品之一，广泛应用于现代工业、食品、医药、农牧等行业。其中，高纯度的磷酸二氢钾是制造偏磷酸钾、焦磷酸钾和其他食用钾盐、医用钾盐的重要原料。目前，一般使用的磷酸二氢钾制备工艺主要有中和法、复分解法等。

中和法一般利用热法磷酸座位原料，经过中和反应制备得到，但这种方法需要使用热法磷酸为原料，热法磷酸对磷矿资源要求高，尽管制备得到的磷酸纯度相对较高，成本也相对较高，而我国目前广泛使用的湿法磷酸中和反应不易控制，且容易引入其他杂质，造成纯度下降，无法满足高纯磷酸盐如工业级磷酸二氢钾和食品级磷酸二氢钾的使用需要。

技术实现要素：

为解决以上技术问题，本发明提供的技术方案提供一种食品级磷酸二氢钾制备工艺，具有工艺可控性高，磷酸利用率高的优点，通过这一工艺可以生产得到符合食品级需求的磷酸二氢钾晶体，而且晶体粒度分布均匀、具有很高的市场价值。

有鉴于此，本申请公开的一种食品级磷酸二氢钾制备工艺包括：

将磷酸和koh溶液送入所述中和反应釜中和反应得到磷酸二氢钾溶液；

将磷酸二氢钾溶液降温至40-45℃，得到磷酸二氢钾悬浮液；

将磷酸二氢钾悬浮液送入分离，得到液相和固相；

将液相送入浓缩系统浓缩后送入所述中和反应釜(1)；

将固相干燥得到磷酸二氢钾晶体。

优选的，所述反应得到磷酸二氢钾溶液步骤包括：

将浓度不小于85％的磷酸加热至100-105℃；

将加热后的磷酸送入中和反应釜(1)，向中和反应釜(1)中持续匀速送入浓度为48-50％的氢氧化钾溶液，中和反应釜(1)持续搅拌使磷酸与氢氧化钾充分反映得到磷酸二氢钾溶液。

优选的，所述得到磷酸二氢钾悬浮液步骤包括：

中和反应釜(1)持续搅拌磷酸二氢钾溶液，使磷酸二氢钾溶液在中和反应釜(1)中以0.3-0.45℃/min的速度降温直至40-45℃，得到磷酸二氢钾悬浮液。

优选的，所述中和反应釜(1)内设置有搅拌装置，所述搅拌装置的搅拌轴上沿轴向至少分布有两级搅拌叶片(13)。

优选的，所述搅拌装置连接有变频驱动装置(11)，所述中和反应釜(1)上设置有温度检测装置(12)，所述变频驱动装置(11)电连接所述温度检测装置(12)，所述温度检测装置(12)用于检测中和反应釜(1)内中和液的实时的温度变化，所述变频驱动装置(11)用于根据温度检测装置(12)的检测结果调整搅拌速度，使所述中和反应釜(1)内溶液温度为85-100℃。

优选的，所述磷酸二氢钾悬浮液通过离心机(2)分离得到液相和固相，所述离心机(2)内通入有蒸汽管道(21)和氢氧化钾溶液管道(22)，所述蒸汽管道(21)用于向离心机(2)内通入饱和蒸汽，氢氧化钾溶液管道(22)用于向离心机(2)内通入浓度为48-50％氢氧化钾溶液；所述离心机(2)上还设置有排放管道(23)。

优选的，所述浓缩系统包括第一蒸发室(41)、第二蒸发室(42)和第三蒸发室(43)；所述第一蒸发室(41)的壳程连接有第一蒸汽管道，所述第二蒸发室(42)的壳程和所述第三蒸发室(43)的壳程串联有第二蒸汽管道。

优选的，所述液相在第一蒸发室(41)、第二蒸发室(42)和第三蒸发室(43)内依次受热蒸发，将常温常压下密度为1.3～1.5g/ml的液相分别浓缩为比重为1.5-1.55g/ml、1.55-1.58g/ml和1.58-1.63g/ml的混合液。

优选的，所述第一蒸汽管道通入的蒸汽用于将第一蒸发室(41)内加热至100-110℃，所述第二蒸发室(42)内通入的蒸汽将第二蒸发室(42)内加热至80-90℃，第三蒸发室(43)内通入的蒸汽将第三蒸发室(43)加热至65-75℃。

优选的，所述第一蒸发室(41)、第二蒸发室(42)和第三蒸发室(43)的出料口设置有过滤装置。

本申请与现有技术相比，其详细说明如下：

本申请公开了一种食品级磷酸盐制备工艺，该工艺可以使用湿法磷酸为原料，通过与氢氧化钾中和反应，利用反应热和控制冷却析晶的节点，实现湿法磷酸中和法制备得到高纯度磷酸二氢钾的工艺。

更进一步的，本系统对磷酸进行预加热，结合磷酸与氢氧化钾反应的反应热，使得磷酸二氢钾在反应的搅拌过程中，磷酸二氢钾的浓度始终低于该温度下磷酸二氢钾饱和溶液浓度，使得中和反应过程中始终没有晶体析出，有效的改善了晶体质量。

此外，本工艺还进一步控制冷却析出晶体的速度，在降温阶段，根据温度检测装置的检测结果可以知道中和反应釜内的温度变化情况，由于磷酸二氢钾溶液降温结晶过程中水分挥发、浓度变化、结晶密度变化等变量的存在，磷酸二氢钾悬浮液的比热容也在不断的变化，变频驱动装置的转速根据温度变化情况进行灵活的调整，使磷酸二氢钾溶液以稳定的速度降温。制备出的晶体具有良好的产品外观，符合食品级磷酸二氢钾对晶体粒度和细小微粒控制的要求。

本申请的第一蒸发室和第二蒸发室均直接通入有高温的热源蒸汽，可以避免因液相稀释导致的液相蒸发速度慢、效率低、无法及时送出的问题，保证了系统的稳定运行。

附图说明

图1为本申请的工艺流程图；

图2为应用本申请工艺的系统流程图。

具体实施方式

为了使本领域的技术人员更好地理解本发明的技术方案，下面结合附图和具体实施例对本发明作进一步的详细说明。

如图所示，本申请公开一种磷酸二氢钾制备工艺，包括如下步骤：

将浓度不小于85％的磷酸和koh溶液送入中和反应釜(1)，得到磷酸二氢钾溶液；

将磷酸二氢钾溶液降温至40-50℃，得到磷酸二氢钾悬浮液；

将磷酸二氢钾悬浮液送入离心机(2)离心分离，得到液相和固相，液相送入浓缩系统，浓缩和调节液相ph值后送入所述中和反应釜(1)；将固相送入流化床(3)干燥得到磷酸二氢钾晶体。

其中，本申请所述的固相和液相均应理解为含有固体和液体的混合物，其中，固相为混合有少量液体的固体颗粒物；液相为混合有少量悬浮磷酸二氢钾晶体的液体。

本申请所公开磷酸二氢钾制备工艺具体为：

将浓度不小于85％的磷酸加热至100℃，将加热后的磷酸送入中和反应釜(1)，向中和反应釜(1)中持续匀速送入浓度为48-50％的氢氧化钾溶液，中和反应釜(1)持续搅拌使磷酸与氢氧化钾充分反映得到磷酸二氢钾溶液；

中和反应釜(1)持续搅拌磷酸二氢钾溶液，使磷酸二氢钾溶液降温至40-45℃，得到磷酸二氢钾悬浮液；

将磷酸二氢钾悬浮液送入离心机(2)离心分离，得到液相和固相；

固相通过布料装置送入流化床(3)，所述流化床(3)用于烘干固相制备得到磷酸二氢钾晶体；

液相送入浓缩系统，将液相浓缩为饱和溶液，调节液相ph值，送入至中和反应釜(1)。

本申请所述的中和反应釜(1)在反应过程中，通过对磷酸进行预加热，提高了磷酸二氢钾在水中的溶解度，结合磷酸与氢氧化钾反应的反应热，使得磷酸二氢钾在反应的搅拌过程中，磷酸二氢钾的浓度始终低于该温度下磷酸二氢钾饱和溶液浓度。由于需要避免过度搅拌散热过快导致的磷酸二氢钾溶解度降低，本申请的中和反应釜(1)中设置有可以变速调节的搅拌装置。

所述搅拌装置包括搅拌轴，所述搅拌轴连接有变频驱动装置(11)，所述搅拌轴上沿着轴向布置的多级搅拌叶片(13)。

所述搅拌叶片(13)为多级搅拌叶片(13)，可以在中和反应釜(1)中不同液位深度对液体进行搅拌，保证反应有效、充分，若因未充分搅拌导致局部磷酸二氢钾浓度过高，或局部未平衡反应热导致温度下降，会造成中和反应釜(1)内产形成悬浮结晶，这些结晶会破坏磷酸二氢钾的晶体形态，降低产品质量。

此外，本申请的变频驱动装置(11)连接有控制装置，在所述中和反应釜(1)上设置有温度检测装置(12)，温度检测装置(12)用于检测中和反应釜(1)内中和液的实时的温度变化，所述变频驱动装置(11)用于根据温度检测装置(12)的检测结果调整搅拌速度，进而调整中和反应釜(1)内中和液的温度变化情况，保证中和反应釜(1)内温度保持在85-100℃。根据温度变化情况，如实时的温度参数，变频驱动装置(11)可以调节转动速度，减少中和反应釜(1)内因搅拌装置导致的热量流失，使反应釜内使中保持在85-100℃。

在此温度下，磷酸二氢钾在中和反应釜(1)中具有较高的溶解度，保证了中和反应生成的磷酸二氢钾始终以未饱和状态有效的溶解。

当中和反应釜(1)需要停止反应时，停止通入磷酸和氢氧化钾，中和反应釜(1)持续搅拌磷酸二氢钾溶液，并在120-148r/min的转速下持续搅拌磷酸二氢钾溶液，磷酸二氢钾溶液在反应釜中以0.3-0.45℃/min的速度降温，直至磷酸二氢钾溶液降温至40～45℃时停止搅拌得到磷酸二氢钾悬浮液。此时，由于磷酸二氢钾溶液降温，溶解度降低晶体析出，形成磷酸二氢钾悬浮液。在该搅拌速度下，晶体可以有效的均匀分散在悬浮液中，随着磷酸二氢钾的饱和度下降，可以形成具有良好晶体形态分布的所述磷酸二氢钾悬浮液。

在该降温养晶阶段，根据温度检测装置(12)的检测结果可以知道中和反应釜(1)内的温度变化情况，由于磷酸二氢钾溶液降温结晶过程中水分挥发、浓度变化、结晶密度变化等变量的存在，磷酸二氢钾悬浮液的比热容也在不断的变化，变频驱动装置(11)的转速根据温度变化情况进行灵活的调整，使磷酸二氢钾溶液始终可以0.3-0.45℃/min的速度降温。经过实验对该工艺生成的晶体进行分析，该工艺形成的所述磷酸二氢钾90％的晶体粒度为1.5-1.8mm，具有良好的产品外观，符合食品级磷酸二氢钾对晶体粒度和细小微粒控制的要求。

将磷酸二氢钾悬浮液送入离心机(2)分离得到固相和液相，固相送出至流化床(3)，液相送至浓缩系统。

所述离心机(2)内通入有蒸汽管道(21)和氢氧化钾溶液管道(22)，所述离心机(2)上还设置有排放管道(23)，所述排放管道(23)连接至浓缩系统。

所述蒸汽管道(21)用于向离心机(2)内通入饱和蒸汽，饱和蒸汽在离心机(2)内加热积料，饱和蒸汽遇冷液化的同时提高积料在水中的溶解度，从而实现清洗离心机(2)的效果。此外，氢氧化钾溶液管道(22)用于向离心机(2)内通入氢氧化钾溶液，配合蒸汽加热的作用，可以使离心机(2)内不易溶解的酸性积料溶解，清洗后的液体通过排放管道(23)送入浓缩系统回收利用。

所述流化床(3)的顶部设置有震动布料器(31)，所述震动布料器(31)设置有震动电机以实现布料器的震动下料，由于本申请通入流化床(3)的固相为湿润的含有少量液体的结晶混合物，流动性较差，为了避免物料堆积导致局部受热不均匀或局部流化再结晶，因此通过震动布料器(31)实现均匀布料。

所述液相通入浓缩系统，通过蒸汽对液相进行加热浓缩。此外，离心机(2)通过排放管道(23)送出的清洗液也通入浓缩系统，与液相混合并通过蒸汽加热浓缩。

所述浓缩系统包括第一蒸发室(41)、第二蒸发室(42)和第三蒸发室(43)；所述第一蒸发室(41)的壳程连接有第一蒸汽管道，所述第二蒸发室(42)的壳程和所述第三蒸发室(43)的壳程串联有第二蒸汽管道。具体的，所述第二蒸发室(42)内设置有第二蒸汽入口和第二蒸汽出口，所述第二蒸汽出口连接至第三蒸发室(43)的第三蒸汽入口，第二蒸汽管道通过第二蒸汽入口送入，并依次对第二蒸发室(42)和第三蒸发室(43)进行加热浓缩。

所述第一蒸汽管道通入的蒸汽用于将第一蒸发室(41)内加热至100-110℃，所述第二蒸发室(42)内通入的蒸汽将第二蒸发室(42)内加热至80-90℃，第三蒸发室(43)内通入的回收蒸汽将第三蒸发室(43)加热至65-75℃。所述液相在第一蒸发室(41)、第二蒸发室(42)和第三蒸发室(43)内依次受热蒸发，将常温常压下密度为1.3～1.5g/ml的液相分别浓缩为比重为1.5-1.55g/ml、1.55-1.58g/ml和1.58-1.63g/ml的混合液。通过该浓缩系统，将液相中的水分蒸发，并去除杂质后送回到中和反应釜(1)中。

第一蒸发室(41)和第二蒸发室(42)直接通入有热源蒸汽，蒸汽温度大于液相沸腾温度，使得第一蒸发室(41)和第二蒸发室(42)内的液相始终处于沸腾状态，在该状态中，液相中的水分快速挥发，实现液相的快速浓缩，提高液相回收利用的效率；此外，由于本申请中回收利用了离心机(2)内因饱和蒸汽或氢氧化钾溶液，导致第一蒸发室(41)中的液相被蒸汽液化形成的水和氢氧化钾溶液中的水进一步稀释，本申请的第一蒸发室(41)和第二蒸发室(42)均直接通入有高温的热源蒸汽，可以避免因液相稀释导致的液相蒸发速度慢、效率低、无法及时送出的问题，保证了系统的稳定运行。

所述第一蒸发室(41)、第二蒸发室(42)和第三蒸发室(43)内还设置有ph值检测装置和磷酸滴定装置，所述磷酸滴定装置用于向上述蒸发室内通入过量的磷酸，所述ph检测装置用于确定第三蒸发室(43)调节液相ph值的终点，使液相的ph值处于4-4.2之间。

所述第三蒸发室(43)连接有所述中和反应釜(1)。在所述第一蒸发室(41)、第二蒸发室(42)、第三蒸发室(43)的出料口还分别设置有过滤装置(44)，所述过滤装置(44)用于去除液相在浓缩沸腾过程中产生的胶状沉淀，例如mghpo4、cahpo4等。这些胶状沉淀被过滤后，进一步减少了本申请工艺中积累的阳离子杂质，提高了产品的纯度，避免因为液相循环导致的杂质富集。

对浓缩系统过滤液相制备得到的磷酸二氢钾和浓缩系统未过滤液相制备得到的磷酸二氢钾分别进行组份或元素含量进行分析，得到主要组分的质量分数为：

此外，流化床(3)干燥后通过提料斗送出磷酸二氢钾晶体，并通过布料装置送至料仓，在所述布料装置内设置有电磁铁(5)，所述电磁铁(5)用于去除物料中在整个系统中不可避免混入的磁性金属粉末，进一步提升产品的质量。

以上仅是本发明的优选实施方式，应当指出的是，上述优选实施方式不应视为对本发明的限制，本发明的保护范围应当以权利要求所限定的范围为准。对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明的精神和范围内，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。