专利名称：氧化丙烯的纯化方法
技术领域：
本发明涉及氧化丙烯的纯化方法。更具体地说，本发明涉及可有效地获得高纯度的氧化丙烯的氧化丙烯的纯化方法，该氧化丙烯的纯化方法是，以含有丙烯与氢过氧化枯烯反应得到的氧化丙烯的反应液为原料液，从该原料液中分离、回收氧化丙烯。
背景技术：
丙烯与氢过氧化枯烯反应得到氧化丙烯的方法是公知的。该场合，除目标产物氧化丙烯之外，还副产水，甲醇，丙酮、丙醛等含氧化合物，烃等。因此，为了获得高纯度的氧化丙烯，需要进行对氧化丙烯分离、回收的纯化步骤。日本特开平5-194455号公报公开了用三甘醇作为提取剂对含有水、甲醇和丙酮杂质的氧化丙烯进行萃取蒸馏的方案。美国专利3338800号公报中公开了用碳原子数6-18的石蜡作为提取溶剂对含有水、甲酸甲酯、乙醛杂质的氧化丙烯进行萃取蒸馏的方案。还有美国专利5133839号公报中公开了对含有水、甲醇、甲酸甲酯、丙醛、丙酮的氧化丙烯进行多级纯化，使用碳原子数8的烷烃作为提取剂的方法。
发明内容
本发明的目的在于提供可有效获得高纯度氧化丙烯的氧化丙烯纯化方法，该氧化丙烯的纯化方法是从含有丙烯与氢过氧化枯烯反应得到的氧化丙烯的反应液中分离、回收氧化丙烯。
即，本发明涉及氧化丙烯的纯化方法，该氧化丙烯的纯化方法是以含有丙烯与氢过氧化枯烯反应得到的氧化丙烯、且含有水、烃、含氧有机化合物杂质的反应液作为原料液，从该原料液中分离、回收氧化丙烯；该方法包含下述步骤，且各步骤的蒸馏塔和萃取蒸馏塔的塔底温度为130℃或以下
第一步骤用碳原子数7-10的烃作为提取剂，对原料液进行萃取蒸馏，将含有大部分水、含氧杂质的塔顶馏分与含有氧化丙烯、烃和提取剂的塔底馏分进行分离的步骤；第二步骤用碳原子数7-10的烃作为提取剂，对第一步骤中得到的塔底馏分进行萃取蒸馏，将含有氧化丙烯的塔顶馏分和含有烃和提取剂的塔底馏分进行分离的步骤；第三步骤使第一步骤和/或第二步骤中使用的提取剂进入蒸馏塔，对提取剂进行纯化的步骤。
附图简述
图1是表示本发明的纯化方法的流程的一例。
符号说明100萃取蒸馏塔、200萃取蒸馏塔、300蒸馏塔1、含有水、烃、含氧化合物杂质的氧化丙烯原料液供给管线；2、萃取蒸馏塔100塔底馏出管线；3、萃取蒸馏塔100回流管线；4、萃取蒸馏塔100塔顶馏出管线；5、萃取蒸馏塔100提取剂供给管线；6、萃取蒸馏塔200塔底馏出管线；7、萃取蒸馏塔200回流管线；8、纯化氧化丙烯馏出管线；9、萃取蒸馏塔200提取剂供给管线；10、蒸馏塔300回流管线；11、蒸馏塔300塔顶馏出管线。
实施发明的最佳方式处以本发明的纯化方法的原料液是含有氢过氧化枯烯与丙烯反应得到的氧化丙烯的反应液。
反应通常在催化剂存在下进行。从高收率、高选择率下获得目标物质的角度考虑，作为催化剂，优选在包含含钛硅氧化物的催化剂存在下实施反应。该催化剂优选含有与硅氧化物化学结合的钛的所谓钛-二氧化硅催化剂。例如有钛化合物担载于二氧化硅载体上的物质；通过共沉淀法或溶胶-凝胶法与硅氧化物复合的物质；或含钛的沸石化合物等。
氢过氧化枯烯与丙烯的反应可以使用溶剂，在液相中进行。溶剂在反应时的温度和压力下为液体，且对反应物和产物应当实质为惰性。溶剂可以由存在于所使用的氢过氧化枯烯溶液中的物质构成。例如当氢过氧化枯烯为与枯烯构成的混合物时，可无需特别添加溶剂，以此作为溶剂的代用品。其他可用的溶剂还有单环芳族化合物(例如苯、甲苯、氯苯、邻二氯苯)和烷烃(例如辛烷、癸烷、十二烷)等。反应温度通常为0-200℃，优选25-200℃的温度。压力可以是足够保持反应混合物为液体状态的压力。通常压力为100-10000kPa是有利的。反应形式采用淤浆或固定床形式的催化剂可以有利地实施。大规模工业化操作时，优选使用固定床。可通过间歇法、半连续法、连续法等实施。
原料液中含有氧化丙烯、水、烃、含氧有机化合物，烃可例举碳原子数为3-7的烃；含氧有机化合物可例举甲醇、丙醛、丙酮、甲酸甲酯等化合物。
附图表示本发明的优选实施方案的流程举例。在催化剂存在下，使氢过氧化枯烯与丙烯反应，对所得反应液进行蒸馏分离，得到含有水、烃和含氧有机化合物杂质的氧化丙烯原料液。将该原料液通过管线1供给萃取蒸馏塔100。同时，供给提取剂例如正庚烷。萃取蒸馏塔100是用于除去该氧化丙烯原料中的大部分水、含氧有机化合物的塔，通过管线4作为塔顶馏分排出，作为塔底馏分，得到通过管线5供给的正庚烷和通过管线1供给的氧化丙烯。将萃取蒸馏塔100的塔底馏分通过管线2供给萃取蒸馏塔200，同时，将正庚烷通过管线9供给萃取蒸馏塔200。纯化的氧化丙烯通过管线8由塔顶获得，氧化丙烯原料中含有的烃的大部分和提取剂正庚烷通过管线6由塔底获得。通过管线6将由萃取蒸馏塔200获得的塔底馏分供给蒸馏塔300，通过管线11由塔顶排出氧化丙烯原料中含有的大部分的烃，塔底馏分通过管线5和/或9至萃取蒸馏塔100和/或200循环利用。本发明中，在上述塔100、200、300的塔底温度为130℃或以下、优选在120℃或以下进行。塔底温度变高，则发生氧化丙烯的聚合反应和/或异构化反应，不仅产生氧化丙烯损耗，还降低了产品的纯度。
实施例以下，通过实施例说明本发明。
实施例1
在催化剂存在下，使氢过氧化枯烯与丙烯反应，得到氧化丙烯和枯基醇。蒸馏分离本反应液中未反应的丙烯、枯基醇和氧化丙烯后，得到以下组成的粗氧化丙烯。
水 0.07％重量乙醛 0.003％重量甲醇 0.008％重量烃 0.02％重量其余为氧化丙烯对上述组成的粗氧化丙烯原料进行纯化。
第一步骤将上述组成的粗氧化丙烯原料以80g/小时供给实际塔板数为80的泡罩蒸馏塔(内径30mm)，将正庚烷作为提取剂，以200g/小时供给塔顶的塔顶管线。使压力保持表压0.13MPa，此时塔顶温度为66℃，塔底温度为83℃。
第二步骤将第一步骤的塔底馏分连续供给由实际塔板数60的泡罩塔盘和1m的填充层构成的蒸馏塔(内径30mm)，以90g/小时向比该供给塔板塔板数更高的塔板供给提取剂正庚烷。使压力保持表压0.1MPa，此时塔顶温度为48℃，塔底温度为117℃。
通过上述操作得到的氧化丙烯的组成如下。
水 20ppm重量乙醛1ppm重量或以下甲醇1ppm重量或以下烃 10ppm重量或以下其余为氧化丙烯如上述组成，可有效获得高纯度的氧化丙烯。
产业实用性如上述说明，本发明可提供可有效获得高纯度氧化丙烯的氧化丙烯纯化方法，该氧化丙烯的纯化方法是以含有丙烯与氢过氧化枯烯反应得到的氧化丙烯、且含有水、烃、含氧有机化合物杂质的反应液作为原料液，从该原料液中分离、回收氧化丙烯。
权利要求
1.氧化丙烯的纯化方法，该氧化丙烯的纯化方法包括以含有丙烯与氢过氧化枯烯反应得到的氧化丙烯、且含有水、烃、含氧有机化合物杂质的反应液作为原料液，从该原料液中分离、回收氧化丙烯；它包含下述步骤，且各步骤的蒸馏塔和萃取蒸馏塔的塔底温度为130℃或以下第一步骤用碳原子数7-10的烃作为提取剂，对原料液进行萃取蒸馏，将含有大部分水和含氧杂质的塔顶馏分与含有氧化丙烯、烃和提取剂的塔底馏分进行分离的步骤；第二步骤用碳原子数7-10的烃作为提取剂，对第一步骤中得到的塔底馏分进行萃取蒸馏，将含有氧化丙烯的塔顶馏分和含有烃和提取剂的塔底馏分进行分离的步骤；第三步骤使第一步骤和/或第二步骤中使用的提取剂处以蒸馏塔，对提取剂进行纯化的步骤。
2.权利要求1的方法，其中塔底温度为120℃或以下。
全文摘要
氧化丙烯的纯化方法，该氧化丙烯的纯化方法包含以含有丙烯与氢过氧化枯烯反应得到的氧化丙烯、且含有水、烃、含氧有机化合物杂质的反应液作为原料液，从该原料液中分离、回收氧化丙烯；它包含下述步骤，且各步骤的蒸馏塔和萃取蒸馏塔的塔底温度为130℃或以下第一步骤用碳原子数7－10的烃作为提取剂，对原料液进行萃取蒸馏，将含有大部分水和含氧杂质的塔顶馏分与含有氧化丙烯、烃和提取剂的塔底馏分进行分离的步骤；第二步骤用碳原子数7－10的烃作为提取剂，对第一步骤中得到的塔底馏分进行萃取蒸馏，将含有氧化丙烯的塔顶馏分和含有烃和提取剂的塔底馏分进行分离的步骤；第三步骤使第一步骤和/或第二步骤中使用的提取剂处以蒸馏塔，对提取剂进行纯化的步骤。
文档编号C07D303/04GK1633422SQ03803808
公开日2005年6月29日 申请日期2003年2月7日 优先权日2002年2月15日
发明者奥宪章, 中山敏男, 筱原浩二 申请人:住友化学工业株式会社