专利名称：氯羟久效磷及其制备和用途的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种氯羟久效磷及其制备和用途，特别涉及一种高毒久效磷农药经与三氯乙醛进行加成反应，生成新的低毒化农药。
背景技术：
我国大多数高的分子结构中都含有碳酰胺或磷酰胺基团，如甲胺磷、氧化乐果、久效磷、水胺硫磷等等，氨基甲酸酯类农药中几乎都含有碳酰胺基团，如克百威、灭多威等等，长期以来一直至现在，这类农药生产占据着我国农药工业领域的主导地位。含有碳酰胺基团的杀虫剂往往具有一共同特点其作用机理主要抑制乙酰胆碱酯酶，一般毒性都高或呈剧毒，国家将逐步禁止使用这类高毒性有机磷农药。
发明内容
本发明的目的是提供一种新的化合物，既可完整保留久效磷分子结构，又因为通过进一步的化学反应，合成出的新化合物氯羟久效磷保留原高毒杀虫剂的杀虫活性，又降低了原有的对哺乳动物的高毒性。
氯羟久效磷具有下列结构 化学反应方程式如下
氯羟久效磷将原料久效磷农药溶于甲苯或二甲苯中，置于三口容器中，在40℃以下缓慢滴加的三氯乙醛，0.5-2小时滴完，升温至回流温度，搅拌反应20-30小时，结晶45-50小时，过滤、烘干制得上述化合物。
该化合物的可用作于杀虫剂。
本发明提供的化合物既保留原高毒杀虫剂的杀虫活性，又降低了原有的对哺乳动物的高毒性。而且制备工艺简单，原料成本低。
久效磷的分子结构中含有酰胺基团，故其氮原子上的-H具有一定的反应活性，能与较强的亲核试剂进行加成、酰化、取代或缩合等有机化学反应，三氯乙醛是强的亲核试剂，一般都较易与其氮原子上的-H起加成反应，从而生成新的化合物。在其分子结构中的-NH2基或＝NH基上再连接烷基，可使这类农药的急性毒性降低，但往往同时也降低了其杀虫活性。本发明提供了一种新方法，用三氯乙醛与久效磷农药分子结构中＝NH基进行加成反应，生成新化合物氯羟久效磷既降低了原久效磷对人、畜的毒性，却又不降低其杀虫活性。原理如下昆虫体内有一种加水分解酶，对有机磷剂、氨基甲酸酯剂的加水分解反应是重要的代谢反应，其水解能力，一般较哺乳动物显著为低，成为对这种杀虫剂选择毒性的主要原因。氯羟久效磷在哺乳动物体内，由于水解速度快，更多被降解为三氯乙醛而形成葡萄糖醛酸缀合体再排泄出体外，由于昆虫的水解速度显著低，以及昆虫的活性较强的滴滴涕脱氯化氢酶的作用，在大量被水解前，新化合物分子中 基团被激化为-N＝C＝CCl2或-N-CH＝CCl2基团，这些基团具有更强的杀虫活性。动植物体内存在着一种谷胱甘肽S转移酶，在体内能与杀虫剂形成谷胱甘肽的缀合，该缀合与一般的缀合不同，因为它主要发生在亲油性化合物之间，所以可意味着对农药有直接解毒的作用，因而是十分重要的。并且，该转移酶的缀合活性一般昆虫较哺乳动物显著为低。从有机反应理论看，反应的碳原子电子密度很低的化合物，容易成为酶的攻击对象。在＝NH基的氮原子上加三氯乙醛，由于三个氯的强烈吸电子作用，实际上是在原杀虫剂分子结构中引入了“碳原子电子密度很低”的基团，且增强了其亲油性，在哺乳动物体内更易形成谷胱甘肽的缀合而被降毒。但在昆虫体内，由于其谷胱甘肽S转移酶活性显著低，而其脱盐酸酶活性较强，导致主要是先进行激活化生化反应，然后是降毒代谢反应。
氯羟久效磷防治棉铃虫和对大鼠毒性的实验数据如下表
从上表可以看出氯羟久效磷不仅保留原久效磷的杀虫活性，又降低了原久效磷的对哺乳动物的高毒性。
具体实施例方式
将100克含量为70％的久效磷农药投入250ml三口烧瓶中，加入80ml二甲苯中，在40℃以下缓慢滴加的浓度为95％的三氯乙醛，1小时滴完，升温至回流温度120℃，搅拌反应27小时，结晶48小时，过滤、烘干制得氯羟久效磷化合物125克，含量为75％。
权利要求
1.氯羟久效磷是具有下列结构的化合物
2.根据权利要求1所述化合物的制备方法，其特征在于将原料久效磷农药溶于甲苯或二甲苯中，置于三口容器中，在40℃以下缓慢滴加的三氯乙醛，0.5-2小时滴完，升温至回流温度，搅拌反应20-30小时，结晶45-50小时，过滤、烘干制得上述化合物。
3.根据权利要求1所述化合物的可用作于杀虫剂。
全文摘要
本发明涉及一种氯羟久效磷及其制备和在杀虫剂中的应用，高毒久效磷农药经与三氯乙醛进行加成反应，生成新的低毒化农药氯羟久效磷。本发明提供的化合物既保留原高毒杀虫剂的杀虫活性，又降低了原有的对哺乳动物的高毒性，而且制备工艺简单，原料成本低。
文档编号C07F9/32GK1605588SQ20031011121
公开日2005年4月13日 申请日期2003年10月10日 优先权日2003年10月10日
发明者李坚 申请人:武汉化工学院