用于防治病原性真菌的(杂)环基羧酰胺的制作方法

专利名称：用于防治病原性真菌的(杂)环基羧酰胺的制作方法
专利说明用于防治病原性真菌的(杂)环基羧酰胺 本发明涉及一种防治有害真菌，即损害植物并且下文也称为植物病原性真菌或植物损害性真菌的真菌的方法。此外，本发明涉及新的(杂)环基羧酰胺及其盐、包含它们的作物保护组合物及其在防治有害真菌中的用途。
具有杀真菌活性的联苯胺的杂环基羧酰胺已经描述于各种出版物如EP-A 545099、EP-A 589301、EP-A 591699、WO 97/08148、WO 00/09482、WO 01/42223、WO 01/49665、JP 2001/302505、WO 02/059086、WO02/064562、WO 03/066609、WO 03/069995和WO 03/070705中。
JP 08092223描述了具有杀真菌活性的杂环基羧酰苯胺，其在苯基环上带有杂芳族基团。
此外，WO 00/09482公开了3-氨基噻吩的三氟甲基吡咯羧酰胺。
然而，尤其在低施用率下，这些出版物中所述的(杂芳基)羧酰苯胺对植物病原性真菌的效力并不完全令人满意。
WO 94/08999描述了具有除草活性的1-(1-H-吡唑-3-基)吡唑，其可以在5位具有氨基羰基苯基。
WO 2005/023761描述了1-苯基吡唑胺的苯甲酰胺，其由于作为细胞因子抑制剂的作用而适于治疗炎性疾病。
US 6548512和WO 98/28269公开了作为Xa因子的抑制剂的1-苯基取代吡唑的酰胺。
在4篇后提到的公开物中描述的化合物对植物损害性真菌的效果并未提到。
因此，本发明的目的是提供克服了由现有技术已知的化合物的缺点且尤其在低施用率下对植物病原性真菌具有改进活性的杀真菌活性化合物。此外，这些化合物应被作物植株良好耐受且可能的话不损害有用动物或仅对有用动物造成很小的损害。
我们发现该目的由下述式I的(杂)环基羧酰胺及其可农用盐实现。
因此，本发明涉及一种防治植物病原性真菌的方法，包括用杀真菌有效量的至少一种如下所定义的式I的(杂)环基羧酰胺和/或至少一种其可农用盐处理有害真菌、其栖息地或需要防止有害真菌的植物、区域、材料或空间。

在式I中，变量n、A、Ar、Y、R1、R2、R3、R4和R5如下所定义 A为苯基或具有1、2或3个选自N、O、S、S(＝O)和S(＝O)2的杂原子作为环成员的至少单不饱和的5或6员杂环，其中苯基和该至少单不饱和的5或6员杂环可以未被取代或可以带有1、2或3个基团Ra，其中Ra为卤素、硝基、CN、C1-C4烷基、C3-C6环烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基、C3-C6卤代环烷基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4卤代炔基、C1-C4卤代烷氧基或苯基，其中苯基可以未被取代或带有1、2或3个选自卤素、硝基、CN、C1-C4烷基、C3-C6环烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基、C3-C6卤代环烷基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4卤代炔基和C1-C4卤代烷氧基的基团Rb； Y为氧或硫； R1为H、OH、C1-C4烷基、C3-C6环烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基、C3-C6卤代环烷基或C1-C4卤代烷氧基； R2、R3相互独立地为氢、卤素、硝基、CN、C1-C4烷基、C3-C6环烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基、C3-C6卤代环烷基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4卤代炔基或C1-C4卤代烷氧基； R4为卤素、硝基、CN、C1-C4烷基、C3-C6环烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基、C3-C6卤代环烷基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4卤代炔基或C1-C4卤代烷氧基； R5为氢、卤素、硝基、CN、OH、C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C1-C4烷氧基、C2-C4链烯氧基、C2-C4炔氧基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基、C1-C6卤代烷基、C3-C6卤代环烷基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4卤代炔基或C1-C4卤代烷氧基；C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、-(CR6)＝NOR7、-C(O)R8、NR9R10、-C(O)NR9R10、-C(S)NR9R10、苯基或苯基-C1-C4烷基，其中后提到的2个基团中苯基环可以任选具有1、2、3或4个在R4下提到的基团，其中 R6为氢、C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C1-C6卤代烷基、C3-C6卤代环烷基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6卤代炔基、苯基、苄基；其中苯基和苄基中的苯基可以未被取代或可以带有1、2或3个基团Rb； R7为C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C1-C6卤代烷基、C3-C6卤代环烷基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6卤代炔基、苯基、苯基-C1-C4烷基、苯基-C1-C4卤代烷基、苯基-C2-C4链烯基、苯基-C2-C4卤代链烯基、苯基-C2-C4炔基、苯基-C2-C4卤代炔基，其中苯基以及苯基-C1-C4烷基、苯基-C1-C4卤代烷基、苯基-C2-C4链烯基、苯基-C2-C4卤代链烯基、苯基-C2-C4炔基和苯基-C2-C4卤代炔基中的苯基可以未被取代或可以带有1、2或3个基团Rb； R8为氢、OH、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C2-C4链烯氧基、C2-C4炔氧基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基，其中后提到的7个基团中部分或所有氢原子可以被卤素替换；和 R9、R10相互独立地为氢、C1-C4烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基，其中这些基团中的部分或所有氢原子可以被卤素替换； 以及其中两个与相邻碳原子连接的基团R4和R5还可以为具有3-5个成员的亚烷基链，其中1或2个非相邻CH2基团也可以被氧或硫替换且其中部分或所有氢可以被卤素替换； Ar为苯基、萘基或具有1、2或3个选自N、O和S的杂原子作为环成员的5或6员杂芳族基团，该基团合适的话还可以带有稠合的苯环， n为0、1、2、3或4； 及其可农用盐。
此外，本发明涉及式I的(杂)环基羧酰胺及其可农用盐作为杀真菌剂的用途以及包含这些化合物的作物保护组合物。
某些式I的(杂)环基羧酰胺例如由WO 94/08999、WO 2005/023761、US 6548512和WO 98/28269已知，或者它们在其他出版物中描述为制备药物活性化合物的中间体。这些为其中A为任选取代的苯基的式I化合物和其中A为1-苯基吡唑-5-基、1-苯基-3-甲基吡唑-5-基、1，3-二甲基-4-氯吡唑-5-基、5-硝基吡唑-2-基、1-乙基-3-甲基-4-硝基吡唑-5-基、5-甲基-4-硝基吡唑-3-基、1-(4-氯苯基)-5-三氟甲基吡唑-4-基、2-噻吩基、2-呋喃基、3-呋喃基、吡嗪-2-基、2，5-二氢吡咯-2-基、2，3-二氢-5-甲基-1，4-氧硫杂环己烷-6-基或5-甲基异唑-3-基的式I化合物，其中Ar为苯基。
因此，本发明还涉及式I的(杂)环基羧酰胺及其可农用盐，其中变量n、Y、Ar、R1、R2、R3、R4和R5如本文所定义且A为具有1、2或3个选自N、O、S、S(＝O)和S(＝O)2的杂原子作为环成员的至少单不饱和的5或6员杂环，该杂环可以未被取代或可以带有1、2或3个如上所定义的基团Ra，但其中A为1-苯基吡唑-5-基、1-苯基-3-甲基吡唑-5-基、1，3-二甲基-4-氯吡唑-5-基、5-硝基吡唑-3-基、1-乙基-3-甲基-4-硝基吡唑-5-基、5-甲基-4-硝基吡唑-3-基、1-(4-氯苯基)-5-三氟甲基吡唑-4-基、2-噻吩基、3-甲基噻吩-2-基、2-呋喃基、3-呋喃基、吡嗪-2-基、2，5-二氢吡咯-2-基、2，3-二氢-5-甲基-1，4-噻烯(thioxin)-6-基或5-甲基异唑-3-基且Ar为苯基的式I的(杂)环基羧酰胺除外。
本发明还提供了式I′的(杂)环基羧酰胺
其中变量Y、Ar、R1、R2、R3、R4和R5如本文所定义，条件是R5不为氢， 且其中 Ra1为C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基或卤素；和 Ra2为氢、卤素、硝基、CN、C1-C4烷基、C3-C6环烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基或C1-C4烷氧基，其中后提到的5个基团可以被卤素取代；以及 Rc选自氢、卤素、硝基、CN、C1-C4烷基、C3-C6环烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基、C3-C6卤代环烷基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4卤代炔基和C1-C4卤代烷氧基； 以及I′的可农用盐。
取决于取代方式，式I化合物可以含有一个或多个手性中心，此时它们以对映体或非对映体的混合物存在。本发明提供了纯对映体或非对映体及其混合物。合适的式I化合物还包括所有可能的立体异构体(顺式/反式异构体)及其混合物。
合适的可农用盐尤其为对化合物I的杀真菌作用没有不利影响的那些阳离子的盐或其阳离子或阴离子分别对化合物I的杀真菌作用没有不利影响的那些酸的酸加成盐。因此，合适的阳离子尤其为碱金属的离子，优选钠和钾离子，碱土金属的离子，优选钙、镁和钡离子，以及过渡金属的离子，优选锰、铜、锌和铁离子，还有需要的话可以带有1-4个C1-C4烷基取代基和/或1个苯基或苄基取代基的铵离子，优选二异丙基铵、四甲基铵、四丁基铵、三甲基苄基铵，此外还有离子，锍离子，优选三(C1-C4烷基)锍，以及氧化锍离子，优选三(C1-C4烷基)氧化锍。
有用的酸加成盐的阴离子主要为氯离子、溴离子、氟离子、硫酸氢根、硫酸根、磷酸二氢根、磷酸氢根、磷酸根、硝酸根、碳酸氢根、碳酸根、六氟硅酸根、六氟磷酸根、苯甲酸根，以及C1-C4链烷酸的阴离子，优选甲酸根、乙酸根、丙酸根和丁酸根。它们可以通过使I与对应阴离子的酸，优选盐酸、氢溴酸、硫酸、磷酸或硝酸反应而形成。
在上式所给变量的定义中，使用通常为所述取代基的代表的集合性术语。术语Cn-Cm在每种情况下表示各取代基或取代基结构部分中碳原子的可能数目。所有碳链，即所有烷基、卤代烷基、苯基烷基、链烯基、卤代链烯基、苯基链烯基、炔基、卤代炔基和苯基炔基结构部分可以是直链或支化的。卤代取代基优选带有1-5个相同或不同的卤原子。术语卤素在每种情况下表示氟、氯、溴或碘。
其他含义的实例是 -C1-C4烷基以及C1-C4烷基羰基、C1-C4烷氧羰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基氨基羰基、二-C1-C4烷基氨基羰基等中的烷基结构部分CH3、C2H5、CH2-C2H5、CH(CH3)2、正丁基、CH(CH3)-C2H5、CH2-CH(CH3)2或C(CH3)3； -C1-C4卤代烷基以及C1-C4卤代烷基羰基、C1-C4卤代烷氧羰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基等中的卤代烷基结构部分部分或完全被氟、氯、溴和/或碘取代的上述C1-C4烷基，即例如CH2F、CHF2、CF3、CH2Cl、CH(Cl)2、C(Cl)3、氯氟甲基、二氯一氟甲基、一氯二氟甲基、2-氟乙基、2-氯乙基、2-溴乙基、2-碘乙基、2，2-二氟乙基、2，2，2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2，2-二氟乙基、2，2-二氯-2-氟乙基、2，2，2-三氯乙基、C2F5、2-氟丙基、3-氟丙基、2，2-二氟丙基、2，3-二氟丙基、2-氯丙基、3-氯丙基、2，3-二氯丙基、2-溴丙基、3-溴丙基、3，3，3-三氟丙基、3，3，3-三氯丙基、CH2-C2F5、CF2-C2F5、1-(氟甲基)-2-氟乙基、1-(氯甲基)-2-氯乙基、1-(溴甲基)-2-溴乙基、4-氟丁基、4-氯丁基、4-溴丁基或九氟丁基； C1-C8烷基上述C1-C4烷基或例如正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2，2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、1，1-二甲基丙基、1，2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1，1-二甲基丁基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1，1，2-三甲基丙基、1，2，2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基或1-乙基-2-甲基丙基，优选CH3、C2H5、CH2-C2H5、CH(CH3)2、正丁基、C(CH3)3、正戊基、正己基、正庚基或正辛基； -C1-C8卤代烷基部分或完全被氟、氯、溴和/或碘取代的上述C1-C8烷基，即例如在C1-C4卤代烷基下提到的基团之一或5-氟-1-戊基、5-氯-1-戊基、5-溴-1-戊基、5-碘-1-戊基、5，5，5-三氯-1-戊基、十一氟戊基、6-氟-1-己基、6-氯-1-己基、6-溴-1-己基、6-碘-1-己基、6，6，6-三氯-1-己基或十二氟己基； -C2-C4链烯基具有2-4个碳原子和在任意位置的双键的不饱和直链或支化烃基，例如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-甲基乙烯基、1-丁烯-1-基、1-丁烯-2-基、1-丁烯-3-基、2-丁烯-1-基、1-甲基丙-1-烯-1-基、2-甲基丙-1-烯-1-基、1-甲基丙-2-烯-1-基、2-甲基丙-2-烯-1-基； -C2-C6链烯基上述C2-C4链烯基以及例如正戊烯-1-基、正戊烯-2-基、正戊烯-3-基、正戊烯-4-基、1-甲基丁-1-烯-1-基、2-甲基丁-1-烯-1-基、3-甲基丁-1-烯-1-基、1-甲基丁-2-烯-1-基、2-甲基丁-2-烯-1-基、3-甲基丁-2-烯-1-基、1-甲基丁-3-烯-1-基、2-甲基丁-3-烯-1-基、3-甲基丁-3-烯-1-基、1，1-二甲基丙-2-烯-1-基、1，2-二甲基丙-1-烯-1-基、1，2-二甲基丙-2-烯-1-基、1-乙基丙-1-烯-2-基、1-乙基丙-2-烯-1-基、正己-1-烯-1-基、正己-2-烯-1-基、正己-3-烯-1-基、正己-4-烯-1-基、正己-5-烯-1-基、1-甲基戊-1-烯-1-基、2-甲基戊-1-烯-1-基、3-甲基戊-1-烯-1-基、4-甲基戊-1-烯-1-基、1-甲基戊-2-烯-1-基、2-甲基戊-2-烯-1-基、3-甲基戊-2-烯-1-基、4-甲基戊-2-烯-1-基、1-甲基戊-3-烯-1-基、2-甲基戊-3-烯-1-基、3-甲基戊-3-烯-1-基、4-甲基戊-3-烯-1-基、1-甲基戊-4-烯-1-基、2-甲基戊-4-烯-1-基、3-甲基戊-4-烯-1-基、4-甲基戊-4-烯-1-基、1，1-二甲基丁-2-烯-1-基、1，1-二甲基丁-3-烯-1-基、1，2-二甲基丁-1-烯-1-基、1，2-二甲基丁-2-烯-1-基、1，2-二甲基丁-3-烯-1-基、1，3-二甲基丁-1-烯-1-基、1，3-二甲基丁-2-烯-1-基、1，3-二甲基丁-3-烯-1-基、2，2-二甲基丁-3-烯-1-基、2，3-二甲基丁-1-烯-1-基、2，3-二甲基丁-2-烯-1-基、2，3-二甲基丁-3-烯-1-基、3，3-二甲基丁-1-烯-1-基、3，3-二甲基丁-2-烯-1-基、1-乙基丁-1-烯-1-基、1-乙基丁-2-烯-1-基、1-乙基丁-3-烯-1-基、2-乙基丁-1-烯-1-基、2-乙基丁-2-烯-1-基、2-乙基丁-3-烯-1-基、1，1，2-三甲基丙-2-烯-1-基、1-乙基-1-甲基丙-2-烯-1-基、1-乙基-2-甲基丙-1-烯-1-基或1-乙基-2-甲基丙-2-烯-1-基； -C2-C4卤代链烯基具有2-4个碳原子和在任意位置的双键的不饱和直链或支化烃基(如上所述)，其中这些基团中的部分或所有氢原子被上述卤原子，尤其是氟、氯和溴替换，即例如2-氯烯丙基、3-氯烯丙基、2，3-二氯烯丙基、3，3-二氯烯丙基、2，3，3-三氯烯丙基、2，3-二氯丁-2-烯基、2-溴烯丙基、3-溴烯丙基、2，3-二溴烯丙基、3，3-二溴烯丙基、2，3，3-三溴烯丙基或2，3-二溴丁-2-烯基， C2-C6卤代链烯基部分或完全被氟、氯、溴和/或碘取代的上述C2-C6链烯基，例如在C2-C4卤代链烯基下提到的基团； C2-C4炔基具有2-4个碳原子和在任意位置的叁键的直链或支化烃基，例如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基(＝炔丙基)、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基和1-甲基-2-丙炔基； C2-C6炔基具有2-6个碳原子和在任意位置的叁键的直链或支化烃基，例如乙炔基、丙-1-炔-1-基、丙-2-炔-1-基、正丁-1-炔-1-基、正丁-1-炔-3-基、正丁-1-炔-4-基、正丁-2-炔-1-基、正戊-1-炔-1-基、正戊-1-炔-3-基、正戊-1-炔-4-基、正戊-1-炔-5-基、正戊-2-炔-1-基、正戊-2-炔-4-基、正戊-2-炔-5-基、3-甲基丁-1-炔-3-基、3-甲基丁-1-炔-4-基、正己-1-炔-1-基、正己-1-炔-3-基、正己-1-炔-4-基、正己-1-炔-5-基、正己-1-炔-6-基、正己-2-炔-1-基、正己-2-炔-4-基、正己-2-炔-5-基、正己-2-炔-6-基、正己-3-炔-1-基、正己-3-炔-2-基、3-甲基戊-1-炔-1-基、3-甲基戊-1-炔-3-基、3-甲基戊-1-炔-4-基、3-甲基戊-1-炔-5-基、4-甲基戊-1-炔-1-基、4-甲基戊-2-炔-4-基和4-甲基戊-2-炔-5-基； C2-C4卤代炔基具有2-4个碳原子和在任意位置的叁键的不饱和直链或支化烃基(如上所述)，其中这些基团中的部分或所有氢原子可以被上述卤原子，尤其是氟、氯和溴替换，即例如1，1-二氟丙-2-炔-1-基、4-氟丁-2-炔-1-基、4-氯丁-2-炔-1-基或1，1-二氟丁-2-炔-1-基； C2-C6卤代炔基部分或完全被氟、氯、溴和/或碘取代的上述C2-C6炔基，例如在C2-C4卤代炔基下提到的基团； C1-C4烷氧基OCH3、OC2H5、OCH2-C2H5、OCH(CH3)2、正丁氧基、OCH(CH3)-C2H5、OCH2-CH(CH3)2或OC(CH3)3； C1-C4卤代烷氧基部分或完全被氟、氯、溴和/或碘取代的上述C1-C4烷氧基，即例如OCH2F、OCHF2、OCF3、OCH2Cl、OCH(Cl)2、OC(Cl)3、氯氟甲氧基、二氯一氟甲氧基、一氯二氟甲氧基、2-氟乙氧基、2-氯乙氧基、2-溴乙氧基、2-碘乙氧基、2，2-二氟乙氧基、2，2，2-三氟乙氧基、2-氯-2-氟乙氧基、2-氯-2，2-二氟乙氧基、2，2-二氯-2-氟乙氧基、2，2，2-三氯乙氧基、OC2F5、2-氟丙氧基、3-氟丙氧基、2，2-二氟丙氧基、2，3-二氟丙氧基、2-氯丙氧基、3-氯丙氧基、2，3-二氯丙氧基、2-溴丙氧基、3-溴丙氧基、3，3，3-三氟丙氧基、3，3，3-三氯丙氧基、OCH2-C2F5、OCF2-C2F5、1-(CH2F)-2-氟乙氧基、1-(CH2Cl)-2-氯乙氧基、1-(CH2Br)-2-溴乙氧基、4-氟丁氧基、4-氯丁氧基、4-溴丁氧基或九氟丁氧基，优选OCHF2、OCF3、二氯一氟甲氧基、一氯二氟甲氧基或2，2，2-三氟乙氧基； C3-C6环烷基环丙基、环丁基、环戊基或环己基； 未取代或被卤素单取代或多取代的C3-C6环烷基未取代或部分或完全被氟、氯、溴和/或碘取代的上述C3-C6环烷基，即例如1-氯环丙基、1-氟环丙基、2-氯环丙基、2-氟环丙基、4-氯环己基、4-溴环己基；苯基-C1-C4烷基被苯基取代的C1-C4烷基，例如苄基，1-或2-苯基乙基，1-、2-或3-苯基丙基，其中苯基结构部分可以未被取代或可以带有1、2或3个基团Rb，其中Rb选自卤素、硝基、CN、C1-C4烷基、C3-C6环烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基和C1-C4烷氧基，其中后提到的5个基团可以被卤素取代； 苯基-C1-C4卤代烷基被苯基取代的C1-C4卤代烷基，其中苯基结构部分可以未被取代或可以带有1、2或3个基团Rb，其中Rb选自卤素、硝基、CN、C1-C4烷基、C3-C6环烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基和C1-C4烷氧基，其中后提到的5个基团可以被卤素取代； 苯基-C2-C4链烯基被苯基取代的C2-C4链烯基，例如1-或2-苯基乙烯基、1-苯基丙-2-烯-1-基、3-苯基-1-丙烯-1-基、3-苯基-2-丙烯-1-基、4-苯基-1-丁烯-1-基或4-苯基-2-丁烯-1-基；其中苯基结构部分可以未被取代或可以带有1、2或3个基团Rb，其中Rb选自卤素、硝基、CN、C1-C4烷基、C3-C6环烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基和C1-C4烷氧基，其中后提到的5个基团可以被卤素取代； 苯基-C2-C4卤代链烯基被苯基取代的C2-C4卤代链烯基，其中苯基结构部分可以未被取代或可以带有1、2或3个基团Rb，其中Rb选自卤素、硝基、CN、C1-C4烷基、C3-C6环烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基和C1-C4烷氧基，其中后提到的5个基团可以被卤素取代； 苯基-C2-C4炔基被苯基取代的C2-C4炔基，例如1-苯基-2-丙炔-1-基、3-苯基-1-丙炔-1-基、3-苯基-2-丙炔-1-基、4-苯基-1-丁炔-1-基或4-苯基-2-丁炔-1-基；其中苯基-C2-C4炔基的苯基结构部分可以未被取代或可以带有1、2或3个基团Rb，其中Rb选自卤素、硝基、CN、C1-C4烷基、C3-C6环烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基和C1-C4烷氧基，其中后提到的5个基团可以被卤素取代； 苯基-C2-C4卤代炔基被苯基取代的C2-C4卤代炔基，其中苯基结构部分可以未被取代或可以带有1、2或3个基团Rb，其中Rb选自卤素、硝基、CN、C1-C4烷基、C3-C6环烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基和C1-C4烷氧基，其中后提到的5个基团可以被卤素取代； 具有5或6个环成员的至少单不饱和的杂环具有1、2或3个选自O、S、S(＝O)、S(＝O)2和N的环成员且至少单不饱和或完全不饱和，即芳族的单环杂环。实例是芳族5员基团，例如呋喃基如2-呋喃基和3-呋喃基，噻吩基如2-噻吩基和3-噻吩基，吡咯基如2-吡咯基和3-吡咯基，异唑基如3-异唑基、4-异唑基和5-异唑基，异噻唑基如3-异噻唑基、4-异噻唑基和5-异噻唑基，吡唑基如3-吡唑基、4-吡唑基和5-吡唑基，唑基如2-唑基、4-唑基和5-唑基，噻唑基如2-噻唑基、4-噻唑基和5-噻唑基，咪唑基如2-咪唑基和4-咪唑基，二唑基如1，2，4-二唑-3-基、1，2，4-二唑-5-基和1，3，4-二唑-2-基，噻二唑基如1，2，4-噻二唑-3-基、1，2，4-噻二唑-5-基和1，3，4-噻二唑-2-基，三唑基如1，2，4-三唑-1-基、1，2，4-三唑-3-基和1，2，4-三唑-4-基，6员芳族基团，例如吡啶基如2-吡啶基、3-吡啶基和4-吡啶基，哒嗪基如3-哒嗪基和4-哒嗪基，嘧啶基如2-嘧啶基、4-嘧啶基和5-嘧啶基，2-吡嗪基、1，3，5-三嗪-2-基和1，2，4-三嗪-3-基，部分不饱和5或6员杂环基团如1，2-二氢呋喃-2-基、1，2-二氢呋喃-3-基、1，2-二氢噻吩-2-基、1，2-二氢噻吩-3-基、1，3-二氧戊环基、1，3-二硫戊环基、2，3-二氢吡喃-4-基、2，3-二氢吡喃-5-基、2，3-二氢吡喃-6-基、5，6-二氢-4H-吡喃-3-基、2，3-二氢噻喃-4-基、2，3-二氢噻喃-5-基、2，3-二氢噻喃-6-基、5，6-二氢-4H-噻喃-3-基、5，6-二氢-[1，4]二氧杂环己烯-2-基、5，6-二氢-[1，4]二硫杂环己烯-2-基或5，6-二氢-[1，4]氧硫杂环己二烯-3-基。
考虑到本发明化合物I的杀真菌活性，优选其中A为环状基团A-1至A-6的那些式I化合物
其中*表示与C(＝Y)的连接点且各变量如下所定义 X、X1各自相互独立地为N或CRc，其中Rc为H或具有对Rb所提到的含义之一；Rc尤其为氢； W为S或N-Ra4，其中Ra4为氢、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基或可以未被取代或可以带有1、2或3个基团Rb的苯基；Ra4尤其为氢、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基； U为氧或硫； Z为S、S(＝O)、S(＝O)2或CH2，特别优选S或CH2； Ra1为氢、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基或卤素，特别优选氢、卤素、C1-C2烷基、C1-C2烷氧基、C1-C2氟烷氧基或C1-C2氟烷基； Ra2为氢、卤素、硝基、CN、C1-C4烷基、C3-C6环烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C1-C4烷氧基，其中后提到的5个基团可以被卤素取代；和 Ra3为氢、卤素、硝基、CN、C1-C4烷基、C3-C6环烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C1-C4烷氧基，其中后提到的5个基团可以被卤素，特别优选氢、氟、氯或C1-C4烷基取代。
在式A-1、A-2、A-3、A-4、A-5和A-6的基团中，变量Ra1、Ra2和Ra3尤其具有下列含义 Ra1为氢，卤素，尤其是氟或氯，C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基。Ra1尤其不为氢。特别优选Ra1为卤素、三氟甲基或甲基； Ra2为氢；和 Ra3为卤素，尤其是氟或氯，或甲基。
在式A-2中，W优选为基团N-Ra4，其中Ra4如上所定义且尤其具有作为优选给定的含义。
若式A-1、A-2、A-3或A-4中的X为基团C-Rc，Rc优选为氢。
在式A-2、A-3和A-4中，X尤其为N。在式A-1中，X尤其为CH。
在式A-1和A-6中，X1尤其为N。在式A-1中，基团X、X2中至少一个优选为N。
基团A-1的实例尤其为
其中*、Ra1、Ra2和Rc具有上述含义，尤其是优选含义。
基团A-2的实例尤其为
其中*、Ra1、Ra3、Ra4和Rc具有上述含义，尤其是优选含义。
基团A-3的实例尤其为
其中*、Ra1、Ra3和Rc具有上述含义，尤其是优选含义。
基团A-4的实例尤其为
其中*、Ra1、Ra3和Rc具有上述含义，尤其是优选含义。
基团A-5的实例尤其为
其中*和Ra1具有上述含义，尤其是优选含义。
基团A-6的实例尤其为
其中*、Ra1、Ra2和Rc具有上述含义，尤其是优选含义。
基团A的实例为2-氯苯基，2-三氟甲基苯基，2-二氟甲基苯基，2-甲基苯基，2-氯吡啶-3-基，2-三氟甲基吡啶-3-基，2-二氟甲基吡啶-3-基，2-甲基吡啶-3-基，4-甲基嘧啶-5-基，4-三氟甲基嘧啶-5-基，4-二氟甲基嘧啶-5-基，1-甲基-3-三氟甲基吡唑-4-基，1-甲基-3-二氟甲基吡唑-4-基，1，3-二甲基吡唑-4-基，1-甲基-3-三氟甲基-5-氟吡唑-4-基，1-甲基-3-二氟甲基-5-氟吡唑-4-基，1-甲基-3-三氟甲基-5-氯吡唑-4-基，1-甲基-3-三氟甲基吡咯-4-基，1-甲基-3-二氟甲基吡咯-4-基，2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-基，2-甲基-4-二氟甲基噻唑-5-基，2，4-二甲基噻唑-5-基，2-甲基-5-三氟甲基噻唑-4-基，2-甲基-5-二氟甲基噻唑-4-基，2，5-二甲基噻唑-4-基，2-甲基-4-三氟甲基唑-5-基，2-甲基-4-二氟甲基唑-5-基，2，4-二甲基唑-5-基，2-三氟甲基噻吩-3-基，5-甲基-2-三氟甲基噻吩-3-基，2-甲基噻吩-3-基，2，5-二甲基噻吩-3-基，3-三氟甲基噻吩-2-基，3-甲基噻吩-2-基，3，5-二甲基噻吩-2-基，5-甲基-3-三氟甲基噻吩-2-基，2-三氟甲基呋喃-3-基，5-甲基-2-三氟甲基呋喃-3-基，2-甲基呋喃-3-基，2，5-二甲基呋喃-3-基，2-甲基-5，6-二氢[1，4]氧硫杂环己二烯-3-基，2-甲基-5，6-二氢-4H-噻喃-3-基。
特别优选A为基团A-1a、A-2a或A-3a
其中*、Ra1、Ra2、Ra3和Ra4具有上述含义，尤其是优选含义。
优选基团A-1a，其中Ra1为氢、卤素、C1-C2烷基、C1-C2烷氧基、C1-C2氟烷氧基或C1-C2氟烷基；尤其是氢、氯、溴、氟、甲基、乙基、甲氧基、三氟甲基、二氟甲基、三氟甲氧基或二氟甲氧基，非常特别优选氟、溴、氯、甲基或三氟甲基，尤其是氯；其中Ra2为氢、卤素、硝基、CN、C1-C4烷基、C3-C6环烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C1-C4烷氧基，其中后提到的5个基团可以被卤素取代，尤其是氢。
优选基团A-2a，其中Ra1为氢、卤素、C1-C2烷基、C1-C2烷氧基、C1-C2氟烷氧基或C1-C2氟烷基，尤其是氢、氯、溴、氟、甲基、乙基、甲氧基、三氟甲基、二氟甲基、三氟甲氧基或二氟甲氧基，非常特别优选氟、溴、氯、甲基或三氟甲基，尤其是三氟甲基；Ra3为氢、卤素、硝基、CN、C1-C4烷基、C3-C6环烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C1-C4烷氧基，其中后提到的5个基团可以被卤素取代，优选氢、卤素和C1-C4烷基，尤其是卤素、氢；尤其是氢；以及Ra4为氢、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基或苯基，其可以未被取代或可以带有1、2或3个基团Rb，优选氢、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基，尤其是甲基。
优选基团A-3a，其中Ra1为氢、卤素、C1-C2烷基、C1-C2烷氧基、C1-C2氟烷氧基或C1-C2氟烷基，尤其是氢、氯、溴、氟、甲基、乙基、甲氧基、三氟甲基、二氟甲基、三氟甲氧基或二氟甲氧基，非常特别优选氟、溴、氯、甲基或三氟甲基，尤其是三氟甲基；Ra3为氢、卤素、硝基、CN、C1-C4烷基、C3-C6环烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C1-C4烷氧基，其中后提到的5个基团可以被卤素取代，优选氢、卤素或C1-C4烷基，尤其是氢、甲基，特别是甲基。
特别优选A选自如下 A-1a，其中Ra1＝卤素，尤其是氯，且Ra2＝氢； A-2a，其中Ra1＝C1-C2氟烷基，尤其是三氟甲基，Ra3＝氢且Ra4＝C1-C4烷基，尤其是甲基；和 A-3a，其中Ra1＝C1-C2氟烷基，尤其是三氟甲基，且Ra3＝C1-C4烷基，尤其是甲基。
考虑到它们的杀真菌活性，优选其中变量Y、R1、R2、R3、R4、R5和n相互独立地且优选组合具有下列含义的式I的(杂)环基羧酰胺 Y为O； R1为氢、OH、C1-C4烷基，尤其是H、OH或甲基，特别优选氢； R2为氢、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、硝基、氰基或卤素；特别优选氢、甲基、乙基、CF3、硝基、氰基或卤素； R3为氢、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、硝基、氰基或卤素；特别优选氢、甲基、乙基、CF3、硝基、氰基或卤素； R4为C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基，硝基、氰基或卤素；特别优选C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、硝基、氰基或卤素，尤其是甲基、甲氧基、氟、氯、溴、硝基或氰基； n为0或1，特别优选0； R5为氢、卤素、CN、NO2、NH2、C(O)NH2、C(S)NH2、C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C1-C6卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷氧羰基、C1-C4烷基氨基、二-C1-C4烷基氨基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基羰基、二-C1-C4烷基氨基羰基、苯基、苯基-C1-C4烷基、其中后提到的2个基团中苯基可以未被取代或可以带有1、2或3个基团Rb，或基团-C(R6)＝NOR7，或R4和R5还可以为亚甲二氧基、二氯亚甲二氧基或二氟亚甲二氧基， 尤其是氢、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、可以未被取代或可以带有1、2或3个基团Rb的苯基，或基团-C(R6)＝NOR7； Ar为苯基，具有1或2个氮原子的6员杂芳族基团，如2-、3-或4-吡啶基，2-、4-或5-嘧啶基，2-或3-吡嗪基或3-或4-哒嗪基，或具有1个氮原子和任选另外具有选自O、S和N的杂原子的5员杂芳族基团，如3-、4-或5-吡唑基，2-、4-或5-咪唑基，2-、4-或5-唑基，3-、4-或5-异唑基，2-、4-或5-噻唑基，3-、4-或5-异噻唑基，2-或3-呋喃基、2-或3-噻吩基，或者2-或3-吡咯基。Ar尤其为苯基，2-、3-或4-吡啶基，2-、4-或5-嘧啶基和尤其是苯基。
此外，Rb、R6、R7、R8、R9和R10优选具有下列含义 Rb为卤素、硝基、CN、C1-C4烷基，尤其是甲基、C1-C4烷氧基，尤其是甲氧基、C1-C4卤代烷基，尤其是三氟甲基，或C1-C4卤代烷氧基，尤其是二氟甲氧基， R6为氢、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、苯基、苯基-C1-C4烷基、苯基-C1-C4卤代烷基，其中后提到的3个基团中苯基可以未被取代或可以带有1、2或3个基团Rb；优选氢、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、可以未被取代或可以带有1、2或3个基团Rb的苯基；R6尤其为氢或C1-C4烷基； R7为C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C3-C6链烯基、C3-C6卤代链烯基、C3-C4炔基、C3-C4卤代炔基、苯基-C1-C2烷基或苯基，其中后提到的2个基团中苯基可以未被取代或可以带有1或2个卤素基团，尤其是氟或氯，特别是C1-C4烷基、C3-C4炔基、苯基或苄基； R8为氢、OH、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基； R9、R10相互独立地为H或C1-C4烷基。
此外，还特别优选如下式I的(杂环基)羧酰胺，其中Ar、R1、R2、R3、R4、R5和n具有上述含义，尤其是优选的含义，Y为氧且A选自如下 A-1，其中X和X1各自为氮，Ra1具有上述含义，尤其是优选的含义，尤其为甲基、三氟甲基、氯、溴或氟；Ra2具有上述含义且尤其为氢； A-2，其中X为N，W为S，Ra1具有上述含义，尤其是优选的含义，尤其为甲基、氟、氯、溴或三氟甲基；Ra3具有上述含义，尤其是优选的含义，尤其为氢； A-2，其中X为CH，W为N-Ra4，其中Ra4为C1-C4烷基，尤其是甲基，Ra1具有上述含义，尤其是优选的含义，尤其为甲基、氟、氯、溴或三氟甲基；Ra3具有上述含义，尤其是优选的含义，尤其为氢； A-3，其中U为O，X为N，Ra1具有上述含义，尤其是优选的含义，尤其为甲基、氟、氯、溴或三氟甲基；Ra3具有上述含义，尤其是优选的含义，尤其为氢或甲基； A-3，其中U为S，X为CH，Ra1具有上述含义，尤其是优选的含义，尤其为甲基、氟、氯、溴或三氟甲基；Ra3具有上述含义，尤其是优选的含义，尤其为氢或甲基； A-4，其中U为O，X为CH或N，Ra1具有上述含义，尤其是优选的含义，尤其为甲基、氟、氯、溴或三氟甲基；Ra3具有上述含义，尤其是优选含义，尤其为氢或甲基； A-4，其中U为S，X为CH或N，Ra1具有上述含义，尤其是优选的含义，尤其为甲基、氟、氯、溴或三氟甲基；Ra3具有上述含义，尤其是优选的含义，尤其为氢或甲基； A-5，其中U为氧，Z为CH2、S、S(＝O)或S(＝O)2且Ra1具有上述含义，尤其是优选的含义，尤其为甲基、氟、氯、溴或三氟甲基； A-6，其中X1为氮，Ra2具有上述含义且尤其为氢；Ra1具有上述含义，特别是优选含义，尤其为甲基、氟、氯、溴或三氟甲基。
尤其考虑到它们作为杀真菌剂的用途，优选式I-A和I-B化合物
其中A、R3、R4、R5和n如上所定义，其中尤其是如下那些，其中 A为基团A-1、A-2、A-3、A-4、A-5或A-6，特别是A-1a、A-2a或A-3a，尤其是选自2-氯吡啶-3-基、2-三氟甲基吡啶-3-基、1-甲基-3-三氟甲基吡唑-4-基、1-甲基-3-二氟甲基吡唑-4-基、1，3-二甲基吡唑-4-基、1-甲基-3-三氟甲基-5-氟吡唑-4-基、1-甲基-3-二氟甲基-5-氟吡唑-4-基、1-甲基-3-三氟甲基-5-氯-吡唑-4-基、1-甲基-3-三氟甲基吡咯-4-基、2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-基、2-甲基-4-二氟甲基噻唑-5-基、2，4-二甲基噻唑-5-基、2-甲基-5-三氟甲基噻唑-4-基、2，5-二甲基噻唑-4-基、2-甲基-4-三氟甲基唑-5-基、2-三氟甲基噻吩-3-基、5-甲基-2-三氟甲基噻吩-3-基、3-三氟甲基噻吩-2-基和2，5-二甲基呋喃-3-基的基团； R3选自H、甲基、三氟甲基、CN、NO2和卤素，尤其是H和三氟甲基； (R4)n不存在(即n＝0)或为氟、氯、溴、甲基、甲氧基、二甲氧基、溴+氯或二氯；和 R5为氢、卤素、CN、NO2、NH2、C(O)NH2、C(S)NH2、C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C1-C6卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基，C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷氧羰基、C1-C4烷基氨基、二-C1-C4烷基氨基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基羰基、二-C1-C4烷基氨基羰基、苯基、苯基-C1-C4烷基，其中后提到的2个基团中苯基可以未被取代或可以带有1、2或3个基团Rb，或基团-C(R6)＝NOR7或R4与R5还可以为亚甲二氧基、二氯亚甲二氧基或二氟亚甲二氧基， 尤其是氢、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、可以未被取代或可以带有1、2或3个基团Rb的苯基，或基团-C(R6)＝NOR7。
这些的实例是汇编在下表1-19中的式I-A和I-B的各化合物，其中变量R3、R5和(R4)n各自具有在表A的一行中所给的含义且变量A具有在各表中所给的含义。在含有双键的化合物的情况下，这包括异构的纯的E异构体、Z异构体和异构体混合物。
表A 仲-C4H9-CH(CH3)(C2H5)； 异-C4H9CH2CH(CH3)2； 烯丙基-CH2CH＝CH2； 炔丙基-CH2C≡CH； 表1 其中A为2-氯吡啶-3-基且R3、R5和(R4)n对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表A的一行的式I-A和I-B化合物 表2 其中A为2-三氟甲基吡啶-3-基且R3、R5和(R4)n对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表A的一行的式I-A和I-B化合物 表3 其中A为1-甲基-3-三氟甲基吡唑-4-基且R3、R5和(R4)n对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表A的一行的式I-A和I-B化合物 表4 其中A为1-甲基-3-二氟甲基吡唑-4-基且R3、R5和(R4)n对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表A的一行的式I-A和I-B化合物 表5 其中A为1，3-二甲基吡唑-4-基且R3、R5和(R4)n对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表A的一行的式I-A和I-B化合物 表6 其中A为1-甲基-3-三氟甲基-5-氟吡唑-4-基且R3、R5和(R4)n对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表A的一行的式I-A和I-B化合物 表7 其中A为1-甲基-3-二氟甲基-5-氟吡唑-4-基且R3、R5和(R4)n对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表A的一行的式I-A和I-B化合物 表8 其中A为1-甲基-3-三氟甲基-5-氯吡唑-4-基且R3、R5和(R4)n对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表A的一行的式I-A和I-B化合物 表9 其中A为1-甲基-3-三氟甲基吡咯-4-基且R3、R5和(R4)n对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表A的一行的式I-A和I-B化合物 表10 其中A为2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-基且R3、R5和(R4)n对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表A的一行的式I-A和I-B化合物 表11 其中A为2-甲基-4-二氟甲基噻唑-5-基且R3、R5和(R4)n对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表A的一行的式I-A和I-B化合物 表12 其中A为2，4-二甲基噻唑-5-基且R3、R5和(R4)n对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表A的一行的式I-A和I-B化合物 表13 其中A为2-甲基-5-三氟甲基噻唑-4-基且R3、R5和(R4)n对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表A的一行的式I-A和I-B化合物 表14 其中A为2，5-二甲基噻唑-4-基且R3、R5和(R4)n对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表A的一行的式I-A和I-B化合物 表15 其中A为2-甲基-4-三氟甲基唑-5-基且R3、R5和(R4)n对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表A的一行的式I-A和I-B化合物 表16 其中A为2-三氟甲基噻吩-3-基且R3、R5和(R4)n对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表A的一行的式I-A和I-B化合物 表17 其中A为5-甲基-2-三氟甲基噻吩-3-基且R3、R5和(R4)n对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表A的一行的式I-A和I-B化合物 表18 其中A为3-三氟甲基噻吩-2-基且R3、R5和(R4)n对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表A的一行的式I-A和I-B化合物 表19 其中A为2，5-二甲基呋喃-3-基且R3、R5和(R4)n对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表A的一行的式I-A和I-B化合物 尤其考虑到它们作为杀真菌剂和防治害虫用活性化合物的用途，还合适的是式I-C、I-D、I-E、I-F和I-G化合物
其中A、R2和R3如上所定义，其中尤其是如下化合物，其中 A为基团A-1、A-2、A-3、A-4、A-5或A-6，尤其是A-1a、A-2a或A-3a，以及尤其是选自如下的基因2-氯吡啶-3-基、2-三氟甲基吡啶-3-基、1-甲基-3-三氟甲基吡唑-4-基、1-甲基-3-二氟甲基吡唑-4-基、1，3-二甲基吡唑-4-基、1-甲基-3-三氟甲基-5-氟吡唑-4-基、1-甲基-3-二氟甲基-5-氟吡唑-4-基、1-甲基-3-三氟甲基-5-氯吡唑-4-基、1-甲基-3-三氟甲基吡咯-4-基、2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-基、2-甲基-4-二氟甲基噻唑-5-基、2，4-二甲基噻唑-5-基、2-甲基-5-三氟甲基噻唑-4-基、2，5-二甲基噻唑-4-基、2-甲基-4-三氟甲基唑-5-基、2-三氟甲基噻吩-3-基、5-甲基-2-三氟甲基噻吩-3-基、3-三氟甲基噻吩-2-基和2，5-二甲基呋喃-3-基； R2为H或CN，以及 R3选自H、甲基、三氟甲基、CN、NO2和卤素。
这些的实例是汇编在下表20-38中的式I-C、I-D、I-E、I-F和I-G的各化合物，其中变量R2和R3各自具有在表B的一行中给出的含义且变量A具有在各表中给出的含义。
表B 表20 其中A为2-氯吡啶-3-基且R2和R3对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I-C、I-D、I-E、I-F和I-G化合物。
表21 其中A为2-三氟甲基吡啶-3-基且R2和R3对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I-C、I-D、I-E、I-F和I-G化合物。
表22 其中A为1-甲基-3-三氟甲基吡唑-4-基且R2和R3对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I-C、I-D、I-E、I-F和I-G化合物。
表23 其中A为1-甲基-3-二氟甲基吡唑-4-基且R2和R3对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I-C、I-D、I-E、I-F和I-G化合物。
表24 其中A为1，3-二甲基吡唑-4-基且R2和R3对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I-C、I-D、I-E、I-F和I-G化合物。
表25 其中A为1-甲基-3-三氟甲基-5-氟吡唑-4-基且R2和R3对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I-C、I-D、I-E、I-F和I-G化合物。
表26 其中A为1-甲基-3-二氟甲基-5-氟吡唑-4-基且R2和R3对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I-C、I-D、I-E、I-F和I-G化合物。
表27 其中A为1-甲基-3-三氟甲基-5-氯吡唑-4-基且R2和R3对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I-C、I-D、I-E、I-F和I-G化合物。
表28 其中A为1-甲基-3-三氟甲基吡咯-4-基且R2和R3对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I-C、I-D、I-E、I-F和I-G化合物。
表29 其中A为2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-基且R2和R3对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I-C、I-D、I-E、I-F和I-G化合物。
表30 其中A为2-甲基-4-二氟甲基噻唑-5-基且R2和R3对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I-C、I-D、I-E、I-F和I-G化合物。
表31 其中A为2，4-二甲基噻唑-5-基且R2和R3对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I-C、I-D、I-E、I-F和I-G化合物。
表32 其中A为2-甲基-5-三氟甲基噻唑-4-基且R2和R3对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I-C、I-D、I-E、I-F和I-G化合物。
表33 其中A为2，5-二甲基噻唑-4-基且R2和R3对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I-C、I-D、I-E、I-F和I-G化合物。
表34 其中A为2-甲基-4-三氟甲基唑-5-基且R2和R3对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I-C、I-D、I-E、I-F和I-G化合物。
表35 其中A为2-三氟甲基噻吩-3-基且R2和R3对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I-C、I-D、I-E、I-F和I-G化合物。
表36 其中A为5-甲基-2-三氟甲基噻吩-3-基且R2和R3对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I-C、I-D、I-E、I-F和I-G化合物。
表37 其中A为3-三氟甲基噻吩-2-基且R2和R3对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I-C、I-D、I-E、I-F和I-G化合物。
表38 其中A为2，5-二甲基呋喃-3-基且R2和R3对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I-C、I-D、I-E、I-F和I-G化合物。
本发明的式I化合物可以类似于本身由现有技术已知的方法制备，例如按照方案1通过使活化的(杂环基)羧酸衍生物II与式III的5-氨基-1-芳基吡唑反应[Houben-Weyl“Methoden der organ.Chemie”[有机化学方法]，Georg-Thieme-Verlag，Stuttgart，New York，1985，第E5卷，第941-1045页]。活化的羧酸衍生物II例如为卤化物、活化的酯、酸酐、叠氮化物，例如氯化物、氟化物、溴化物、对硝基苯基酯、五氟苯基酯、N-羟基琥珀酰亚胺酯、羟基苯并三唑-1-基酯。在方案1中，基团A、Y、R1、R2、R3、R4、R5和n具有上述含义，尤其是作为优选提到的含义，以及X为卤素，N3，衍生于活化酯的基团，例如对硝基苯氧基、五氟苯氧基、琥珀酰亚胺氧基、苯并三唑-1-基氧基，或脂族羧酸的基团，如甲酰氧基、乙酰氧基等。
方案1
活性化合物I还可以按照方案2通过例如使酸IV与式III的5-氨基-1-芳基吡唑在偶联剂存在下反应而制备。在方案2中，基团A、Y、R1、R2、R3、R4、R5、n具有上述含义，尤其是作为优选提到的含义。
方案2
合适的偶联剂例如为 基于碳二亚胺的偶联剂，例如N，N’-二环己基碳二亚胺[J.C.Sheehan，G.P.Hess，J.Am.Chem.Soc.1955，77，1067]、N-(3-二甲基氨基丙基)-N’-乙基碳二亚胺； 与碳酸酯形成混合酸酐的偶联剂，例如2-乙氧基-1-乙氧羰基-1，2-二氢喹啉[B.Belleau，G.Malek，J.Amer.Chem.Soc.1968，90，1651.]、2-异丁氧基-1-异丁氧羰基-1，2-二氢喹啉[Y.Kiso，H.Yajima，J.Chem.Soc.，Chem.Commun.1972，942]； 基于的偶联剂，例如(苯并三唑-1-基氧基)三(二甲基氨基)六氟磷酸盐[B.Castro，J.R.Domoy，G.Evin，C.Selve，Tetrahedron Lett.1975，14，1219]、(苯并三唑-1-基氧基)三吡咯烷基六氟磷酸盐[J.Coste等，Tetrahedron Lett.1990，31，205]； -基于脲(uronium)的偶联剂或具有胍N-氧化物结构的偶联剂，例如N，N，N’，N’-四甲基-O-(1H-苯并三唑-1-基)脲六氟磷酸盐[R.Knorr，A.Trzeciak，W.Bannwarth，D.Gillessen，Tetrahedron Lett.1989，30，1927]、N，N，N’，N’-四甲基-O-(苯并三唑-1-基)脲四氟硼酸盐、(苯并三唑-1-基氧基)二哌啶子基碳六氟磷酸盐[S.Chen，J.Xu，TetrahedronLett.1992，33，647]； -形成酰氯的偶联剂，例如二(2-氧代-3-唑烷基)膦酰氯[J.Diago-Mesequer，Synthesis 1980，547]。
其中R1为不同于氢的基团，例如任选卤素取代的烷基或任选取代的环烷基的式I化合物还可以如方案3所示通过使用合适的烷基化试剂在碱存在下将酰胺I(其中R1为氢且可以根据方案1或2得到)烷基化而制备。
方案3
所要求的反应条件对本领域熟练技术人员是已知的，例如由J.March，Advanced Organic Synthesis已知。
(杂环基)羧酸IV可以通过由文献已知的方法制备，且它们可以用于通过由文献已知的方法制备(杂环基)羧酸衍生物II[例如EP 0589313、EP915868、US 4,877,441]。
式III的5-氨基-1-芳基吡唑是已知的或者例如可以按照方案4所示方法制备。在方案4中，基团R2、R3、R4、R5和n具有上面所给含义，尤其是作为优选给出的含义。式V的1-芳基肼和式VI的2，3-二氯丙腈由文献已知或可以通过由文献已知的方法制备。
方案4
V与VI的反应类似于由文献已知的方法进行，例如如Dorn等，J.Prakt.Chem.321，(1979)，第93页所述。
代替2，3-二氯丙腈，还可以使用式VII的2-氯丙烯腈，得到其中R2为氢的式III的吡唑。V与VII的反应可以类似于由文献已知的方法进行，例如如P.Schmidt等，Helv.Chim.Acta，41(1958)，第306页，Dorn等，Org.Synth.48(1968)，第8页；Fabron等，J.Fluorine Chem.，37(1987)，第371页所述。
代替2，3-二氯丙腈，还可以使用式VIII的3，3-二氰基丙烯酸酯，得到其中R3为CN的式III的吡唑。V与VIII的反应可以类似于由文献已知的方法进行，例如如Ferrooni等，Arzneim.-Forsch.40(1990)，第1328-1331页；N.P.Peet等，J.Heterocycl.Chem.，20(1983)，第511页所述。
代替2，3-二氯丙腈，还可以使用式IX的3-氨基丙腈，得到式III的吡唑。V与IX的反应可以类似于由文献已知的方法进行，例如如A.Ganesan等，J.Heterocycl.Chem.，15(1978)，第715页所述。

化合物I适于用作杀真菌剂。它们对宽范围的植物病原性真菌具有显著效力，所述真菌尤其选自子囊菌纲(Ascomycetes)、半知菌纲(Deuteromycetes)、藻菌纲(Phycomycetes)和担子菌纲(Basidiomycetes)真菌。它们中的一些内吸有效并可以作为叶面和土壤杀真菌剂用于植物保护中。
它们对在各种栽培植物如小麦、黑麦、大麦、燕麦、稻、玉米、禾草、香蕉、棉花、大豆、咖啡、甘蔗、葡萄藤、水果和观赏植物以及蔬菜如黄瓜、豆类、西红柿、土豆和葫芦科植物以及这些植物的种子中防治大量真菌尤其重要。
它们尤其适于防治下列植物病害 ·水果和蔬菜上的链格孢(Alternaria)属， ·草莓、蔬菜、观赏植物和葡萄藤上的灰葡萄孢(Botrytis cinerea)(灰霉病)， ·花生上的花生尾孢菌(Cercospora arachidicola)， ·葫芦科植物上的二孢白粉菌(Erysiphe cichoracearum)和单丝壳白粉菌(Sphaerotheca fuliginea)， ·禾谷类上的禾白粉菌(Erysiphe graminis)(白粉病)， ·各种植物上的镰孢霉(Fusarium)属和轮枝孢(Verticillium)属， ·禾谷类上的长蠕孢(Helminthosporium)属， ·香蕉和花生上的球腔菌(Mycosphaerella)属， ·大豆上的层锈菌(Phakopsora)属， ·土豆和西红柿上的致病疫霉(Phytophthora infestans)， ·葡萄藤上的葡萄生单轴霉(Plasmopara viticola)， ·苹果上的苹果白粉病菌(Podosphaera leucotricha)， ·小麦和大麦上的小麦基腐病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides)， ·啤酒花和黄瓜上的假霜霉(Pseudoperonospora)属， ·禾谷类上的柄锈菌(Puccinia)属， ·稻上的稻瘟病菌(Pyricularia oryzae)， ·棉花、稻和草坪上的丝核菌(Rhizoctonia)属， ·小麦上的颖枯壳针孢(Septoria nodorum)， ·黄瓜上的单丝壳白粉菌(Sphaerotheca fuliginea)(黄瓜白粉病)， ·葡萄藤上的葡萄钩丝壳(Uncinula necator)， ·禾谷类和甘蔗上的黑粉菌(Ustilago)属， ·苹果和梨上的黑星菌(Venturia)属(黑星病)， ·小麦壳针孢(Septoria tritici)， ·核腔菌(Pyrenophora)属， ·颖枯球腔菌(Leptosphaeria nodorum)， ·喙孢(Rhynchosporium)属，和 ·核瑚菌(Typhula)属。
化合物I还适于防治有害真菌如拟青霉(Paecilomyces variotii)以保护材料(如木材、纸张、漆分散体、纤维或织物)和保护储藏的产品。
化合物I通过用杀真菌有效量的活性化合物处理真菌或需要防止真菌侵袭的植物、种子、材料或土壤而使用。施用可以在材料、植物或种子被真菌侵染之前和之后进行。
杀真菌组合物通常包含0.1-95重量％，优选0.5-90重量％的活性化合物。
当用于植物保护时，施用量取决于所需效果的种类为0.01-2.0kg活性化合物/公顷。
在种子处理中，通常需要的活性化合物量为0.001-0.1g/kg种子，优选0.01-0.05g/kg种子。
当用于保护材料或储藏产品时，活性化合物的施用量取决于施用区域的类型和所需效果。在保护材料中通常施用的量例如每m3处理材料为0.001g-2kg，优选0.005g-1kg活性化合物。
可以将化合物I转化成常规配制剂，例如溶液、乳液、悬浮液、粉剂、粉末、糊和颗粒。施用形式取决于各自意欲的目的；在每种情况下都应确保本发明化合物精细和均匀地分布。
配制剂以已知方式制备，例如通过将活性化合物与溶剂和/或载体混合而制备，若需要的话使用乳化剂和分散剂，当水为稀释剂时，还可以使用其他有机溶剂作为辅助溶剂。适于该目的的助剂主要为溶剂，例如芳族溶剂(如二甲苯)、氯代芳族溶剂(如氯苯)、石蜡(如石油馏分)、醇类(如甲醇、丁醇)、酮类(如环己酮)、胺类(如乙醇胺、二甲基甲酰胺)和水；载体如磨碎的天然矿物(如高岭土、粘土、滑石、白垩)和磨碎的合成矿物(如高度分散的硅酸、硅酸盐)；乳化剂如非离子和阴离子乳化剂(如聚氧乙烯脂肪醇醚、烷基磺酸盐和芳基磺酸盐)以及分散剂如木素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。
合适的表面活性剂为木素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸和二丁基萘磺酸的碱金属盐、碱土金属盐和铵盐，烷基芳基磺酸盐，烷基硫酸盐，烷基磺酸盐，脂肪醇硫酸盐和脂肪酸及其碱金属和碱土金属盐，硫酸化脂肪醇乙二醇醚的盐，磺化萘与甲醛的缩合物和萘衍生物与甲醛的缩合物，萘或萘磺酸与苯酚和甲醛的缩合物，聚氧乙烯辛基酚醚，乙氧基化异辛基酚、辛基酚和壬基酚，烷基酚聚乙二醇醚，三丁基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，异十三烷醇，脂肪醇/氧化乙烯缩合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚，乙氧基化聚氧丙烯，月桂醇聚乙二醇醚缩醛，山梨醇酯，木素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。
适于制备可直接喷雾溶液、乳液、糊或油分散体的物质为中至高沸点的石油馏分如煤油或柴油，还有煤焦油和植物或动物来源的油，脂族、环状和芳族烃如苯、甲苯、二甲苯、石蜡、四氢化萘、烷基化萘或其衍生物，甲醇，乙醇，丙醇，丁醇，氯仿，四氯化碳，环己醇，环己酮，氯苯或异佛尔酮，或强极性溶剂如二甲基甲酰胺、二甲亚砜、N-甲基吡咯烷酮或水。
粉末、撒播用组合和粉剂可以通过将活性物质与固体载体混合或相互研磨来制备。
颗粒如涂敷颗粒、浸渍颗粒和均质颗粒可以通过使活性化合物与固体载体粘附而制备。固体载体实例为矿土如硅胶、硅酸、硅酸盐、滑石、高岭土、活性粘土(attaclay)、石灰石、石灰、白垩、红玄武土、黄土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁，磨碎的合成材料，肥料如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵或脲以及植物产品如谷粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉，纤维素粉和其它固体载体。
配制剂通常包含0.01-95重量％，优选0.1-90重量％的活性化合物。活性化合物以90-100％，优选95-100％的纯度(根据NMR谱)使用。
配制剂的实例为 I.将5重量份本发明化合物与95重量份细碎高岭土充分混合。以此方式得到包含5重量％活性化合物的粉剂。
II.将30重量份本发明化合物与92重量份粉状硅胶和8重量份已经喷雾于该硅胶表面上的液体石蜡的混合物充分混合。以此方式得到具有良好粘附性能的活性化合物制剂(活性化合物含量为23重量％)。
III.将10重量份本发明化合物溶于由90重量份二甲苯、6重量份8-10mol氧化乙烯与1mol油酸N-单乙醇酰胺的加成产物、2重量份十二烷基苯磺酸钙和2重量份40mol氧化乙烯与1mol蓖麻油的加成产物组成的混合物中(活性化合物含量为9重量％)。
IV.将20重量份本发明化合物溶于由60重量份环己酮、30重量份异丁醇、5重量份7mol氧化乙烯与1mol异辛基酚的加成产物和5重量份40mol氧化乙烯与1mol蓖麻油的加成产物组成的混合物中(活性化合物含量为16重量％)。
V.将80重量份本发明化合物与3重量份二异丁基萘-α-磺酸钠、10重量份来自亚硫酸盐废液的木素磺酸钠和7重量份粉状硅胶充分混合并在锤磨机中研磨(活性化合物含量为80重量％)。
VI.将90重量份本发明化合物与10重量份N-甲基-α-吡咯烷酮混合，得到适于以非常小的液滴形式使用的溶液(活性化合物含量为90重量％)。
VII.将20重量份本发明化合物溶于由40重量份环己酮、30重量份异丁醇、20重量份7mol氧化乙烯与1mol异辛基酚的加合物和10重量份40mol氧化乙烯与1mol蓖麻油的加合物组成的混合物中。通过将该溶液倾入100000重量份水中并在其中精细分散，得到包含0.02重量％活性化合物的水分散体。
VIII.将20重量份本发明化合物与3重量份二异丁基萘-α-磺酸钠、17重量份来自亚硫酸盐废液的木素磺酸钠和60重量份粉状硅胶充分混合并在锤磨机中研磨。通过将该混合物精细分散于20000重量份水中得到包含0.1重量％活性化合物的喷雾乳液。
IX.将10重量份本发明化合物溶于63重量份环己酮、27重量份分散剂(例如50重量份7mol氧化乙烯与1mol异辛基酚的加合物和50重量份40mol氧化乙烯与1mol蓖麻油的加合物的混合物)中。然后通过分布在水中而将该储备溶液稀释至所需浓度，例如1-100ppm的浓度。活性化合物可以直接、以其配制剂形式或由其制备的使用形式(如可直接喷雾溶液、粉末、悬浮液或分散体、乳液、油分散体、糊、可撒粉产品、撒播用材料或颗粒形式)，借助喷雾、雾化、撒粉、撒播或浇灌来使用。施用形式完全取决于意欲的目的；它们意欲在每种情况下确保本发明活性化合物的最佳可能分布。
含水施用形式可通过加入水由乳油、糊或可湿性粉末(可喷雾粉末、油分散体)制备。为制备乳液、糊或油分散体，可借助湿润剂、增粘剂、分散剂或乳化剂将该物质直接或溶于油或溶剂中后在水中均化。然而还可以制备包含活性物质、湿润剂、增粘剂、分散剂或乳化剂以及合适的话溶剂或油的浓缩物且该浓缩物适于用水稀释。
即用制剂中的活性化合物浓度可在较宽范围内变化。它们通常为0.0001-10％。在即用制剂中甚至少量活性化合物I，例如2-200ppm也是足够的。还优选活性化合物浓度为0.01-1％的即用制剂。
活性化合物也可成功用于超低容量(ULV)法，其中可以施用包含超过95重量％活性化合物的配制剂，或甚至施用不含添加剂的活性化合物。
各种类型的油、除草剂、杀真菌剂、其它农药和杀菌剂都可加入活性化合物中，需要的话恰在紧邻使用前加入(桶混合)。这些试剂通常以1∶10-10∶1的重量比加入本发明组合物中。
在作为杀真菌剂的使用形式中，本发明组合物还可与其它活性化合物一起存在，例如与除草剂、杀虫剂、生长调节剂、杀真菌剂或肥料一起存在。将作为杀真菌剂使用的化合物I或包含它们的组合物与其它杀真菌剂混合时，在许多情况下可以拓宽杀真菌活性谱。
下列本发明化合物可以与其结合使用的杀真菌剂用来说明可能的组合但不限制它们 ·硫，二硫代氨基甲酸盐及其衍生物，如二甲基二硫代氨基甲酸铁(III)、二甲基二硫代氨基甲酸锌、亚乙基双-二硫代氨基甲酸锌、亚乙基双-二硫代氨基甲酸锰、乙二胺双-二硫代氨基甲酸锰锌、四甲基秋兰姆二硫化物、(N，N’-亚乙基双-二硫代氨基甲酸)锌的氨配合物、(N，N’-亚丙基双-二硫代氨基甲酸)锌的氨配合物、(N，N’-亚丙基双-二硫代氨基甲酸)锌或N，N’-聚亚丙基二(硫代氨基甲酰基)二硫化物； ·硝基衍生物，如巴豆酸二硝基(1-甲基庚基)苯基酯、3，3-二甲基丙烯酸2-仲丁基-4，6-二硝基苯基酯、碳酸2-仲丁基-4，6-二硝基苯基·异丙基酯或5-硝基间苯二甲酸二异丙基酯； ·杂环物质，如2-十七烷基-2-咪唑啉乙酸盐、2，4-二氯-6-(邻氯苯胺基)-s-三嗪、邻苯二甲酰亚胺基硫代膦酸O，O-二乙基酯、5-氨基-1-[二(二甲基氨基)氧膦基]-3-苯基-1，2，4-三唑、2，3-二氰基-1，4-二硫代蒽醌、2-硫代-1，3-二硫杂环戊二烯并[4，5-b]喹喔啉、1-(丁基氨基甲酰基)-2-苯并咪唑氨基甲酸甲酯、2-(甲氧羰基氨基)苯并咪唑、2-(2-呋喃基)苯并咪唑、2-(4-噻唑基)苯并咪唑、N-(1，1，2，2-四氯乙硫基)四氢邻苯二甲酰亚胺、N-(三氯甲硫基)四氢邻苯二甲酰亚胺或N-(三氯甲硫基)邻苯二甲酰亚胺， ·N-二氯一氟甲硫基-N’，N’-二甲基-N-苯基二磺酸二酰胺、5-乙氧基-3-三氯甲基-1，2，3-噻二唑、2-硫氰酸酯基甲硫基苯并噻唑、1，4-二氯-2，5-二甲氧基苯、4-(2-氯苯基亚肼基)-3-甲基-5-异唑酮、2-硫代吡啶1-氧化物、8-羟基喹啉或其铜盐、2，3-二氢-5-甲酰苯胺基-6-甲基-1，4-氧硫杂环己二烯、2，3-二氢-5-甲酰苯胺基-6-甲基-1，4-氧硫杂环己二烯4，4-二氧化物、2-甲基-5，6-二氢-4H-吡喃-3-甲酰苯胺、2-甲基呋喃-3-甲酰苯胺、2，5-二甲基呋喃-3-甲酰苯胺、2，4，5-三甲基呋喃-3-甲酰苯胺、N-环己基-2，5-二甲基呋喃-3-甲酰胺、N-环己基-N-甲氧基-2，5-二甲基呋喃-3-甲酰胺、2-甲基苯甲酰苯胺、2-碘苯甲酰苯胺、N-甲酰基-N-吗啉2，2，2-三氯乙基缩醛、哌嗪-1，4-亚基二-1-(2，2，2-三氯乙基)甲酰胺、1-(3，4-二氯苯胺基)-1-甲酰基氨基-2，2，2-三氯乙烷、2，6-二甲基-N-十三烷基吗啉或其盐、2，6-二甲基-N-环十二烷基吗啉或其盐、N-[3-(对-(叔丁基)苯基)-2-甲基丙基]-顺式-2，6-二甲基吗啉、N-[3-(对-(叔丁基)苯基)-2-甲基丙基]哌啶、1-[2-(2，4-二氯苯基)-4-乙基-1，3-二氧戊环-2-基乙基]-1H-1，2，4-三唑、1-[2-(2，4-二氯苯基)-4-(正丙基)-1，3-二氧戊环-2-基乙基]-1H-1，2，4-三唑、N-(正丙基)-N-(2，4，6-三氯苯氧基乙基)-N’-咪唑基脲、1-(4-氯苯氧基)-3，3-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-2-丁酮、1-(4-氯苯氧基)-3，3-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-2-丁醇、(2RS，3RS)-1-[3-(2-氯苯基)-2-(4-氟苯基)环氧乙烷-2-基甲基]-1H-1，2，4-三唑、α-(2-氯苯基)-α-(4-氯苯基)-5-嘧啶甲醇、5-丁基-2-二甲基氨基-4-羟基-6-甲基嘧啶、二(对氯苯基)-3-吡啶甲醇、1，2-二(3-乙氧羰基-2-硫脲基)苯或1，2-二(3-甲氧羰基-2-硫脲基)苯， ·嗜球果伞素类，如E-甲氧基亚氨基[α-(邻甲苯氧基)-邻甲苯基]乙酸甲酯、E-2-{2-[6-(2-氰基苯氧基)嘧啶-4-基氧基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯、甲基E-甲氧基亚氨基-[α-(2-苯氧基苯基)]乙酰胺、甲基E-甲氧基亚氨基-[α-(2，5-二甲基苯氧基)-邻甲苯基]乙酰胺， ·苯胺基嘧啶类，如N-(4，6-二甲基嘧啶-2-基)苯胺、N-[4-甲基-6-(1-丙炔基)嘧啶-2-基]苯胺或N-[4-甲基-6-环丙基嘧啶-2-基]苯胺， ·苯基吡咯类，如4-(2，2-二氟-1，3-苯并二氧杂环戊烯-4-基)吡咯-3-甲腈， ·肉桂酰胺类，如3-(4-氯苯基)-3-(3，4-二甲氧基苯基)丙烯酰基吗啉，以及 ·各种杀真菌剂，如十二烷基胍乙酸盐、3-[3-(3，5-二甲基-2-氧基环己基)-2-羟基乙基]戊二酰亚胺、六氯苯、N-(2，6-二甲基苯基)-N-(2-呋喃甲酰基)-DL-丙氨酸甲酯、N-(2，6-二甲基苯基)-N-(2’-甲氧基乙酰基)-DL-丙氨酸甲酯、N-(2，6-二甲基苯基)-N-氯乙酰基-D，L-2-氨基丁内酯、N-(2，6-二甲基苯基)-N-(苯基乙酰基)-DL-丙氨酸甲酯、5-甲基-5-乙烯基-3-(3，5-二氯苯基)-2，4-二氧代-1，3-唑烷、3-(3，5-二氯苯基)-5-甲基-5-甲氧基甲基-1，3-唑烷-2，4-二酮、3-(3，5-二氯苯基)-1-异丙基氨基甲酰基乙内酰脲、N-(3，5-二氯苯基)-1，2-二甲基环丙烷-1，2-二甲酰亚胺、2-氰基-N-(乙基氨基羰基)-2-[甲氧基亚氨基]乙酰胺、1-[2-(2，4-二氯苯基)戊基]-1H-1，2，4-三唑、2，4-二氟-α-(1H-1，2，4-三唑基-1-甲基)二苯甲醇、N-(3-氯-2，6-二硝基-4-三氟甲基苯基)-5-三氟甲基-3-氯-2-氨基吡啶、1-((二(4-氟苯基)甲基甲硅烷基)甲基)-1H-1，2，4-三唑。
制备实施例 实施例12-氯-N-(2-(2，4-二氯苯基)-2H-吡唑-3-基)烟酰胺 1.13-氨基-2-(2，4-二氯苯基)-2H-吡唑 将6.2g 2，4-二氯苯基肼、0.01g Titriplex III和9.4g 2-氯丙烯腈在50ml甲醇的溶液在70℃下搅拌6小时。然后加入5.5g浓硫酸，并将混合物搅拌1小时，然后减压浓缩。将50ml水和11.1g碳酸钠加入残余物中，将混合物用甲基叔丁基醚萃取两次。合并的有机相用水和氯化钠水溶液洗涤，用硫酸钠干燥，浓缩并随后进行层析后处理。得到5.8g标题化合物。1.22-氯-N-(2-(2，4-二氯苯基)-2H-吡唑-3-基)烟酰胺 将0.39g 2-氯烟酰氯、0.45g三乙胺和0.50g 3-氨基-2-(2，4-二氯苯基)-2H-吡唑在10ml二氯甲烷中的溶液在41℃下搅拌6小时。将反应混合物用浓度为5％的盐酸水溶液洗涤，用氢氧化钠水溶液和水稀释，用硫酸钠干燥，过滤，然后蒸发至干。层析提纯得到0.28g标题化合物，呈熔点为162-164℃的无色晶体形式。
以类似方式制备列于表C的式I-A化合物。

表C 1)m.p.＝熔点 2)s单峰；m多重峰；br.s.宽单峰 应用实施例 对于应用实施例1-3，将活性化合物制备成在丙酮或二甲亚砜(DMSO)中包含0.25重量％活性化合物的储备溶液。将1重量％乳化剂UniperolEL(具有乳化和分散作用的基于乙氧基化烷基酚的润湿剂)加入该溶液中，并将该混合物用水稀释至所需浓度。
对于应用实施例4-7，将活性化合物制备成包含25mg活性化合物的储备溶液，该溶液用溶剂/乳化剂体积比为99∶1的丙酮和/或DMSO与乳化剂UniperolEL的混合物配制成10ml。然后将该混合物用水配制成100ml。使用所述溶剂/乳化剂/水混合物将该储备溶液稀释至下述活性化合物浓度。应用实施例1-对由葡萄生单轴霉(Plasmopara viticola)引起的葡萄藤霜霉病的活性 将盆栽葡萄藤叶子用活性化合物浓度如下所述的含水悬浮液喷雾至滴流点。第二天用葡萄生单轴霉的含水孢子囊悬浮液接种叶子的背侧。然后将葡萄藤首先置于24℃的水蒸气饱和室中48小时，然后置于温度为20-30℃的温室中5天。这段时间之后，将植物再次置于潮湿室中16小时，以促进孢囊柄长出。然后肉眼确定叶子背侧上的侵染发展程度。
在该试验中，用250ppm表C的实施例5、6、7、9、10、11、19、21、27、28或29的活性化合物处理的植物显示出至多10％的侵染，用250ppm表C的实施例18的活性化合物处理的植物显示出至多20％的侵染，而未处理植物80％被侵染。
应用实施例2-对由小麦隐匿柄锈菌(Puccinia recondite)引起的小麦褐锈病的治疗活性 将栽培品种为“Kanzler”的盆栽小麦秧苗的叶子用褐锈病菌(小麦隐匿柄锈菌)的孢子接种。然后在20-22℃下将盆置于高大气湿度(90-95％)的室中24小时。在这段时间内孢子萌发并且芽管穿透到叶组织中。第二天将侵染的植物用活性化合物浓度如下所述的含水悬浮液喷雾至滴流点。悬浮液或乳液如上所述制备。在喷雾涂层干燥之后，将试验植物在20-22℃的温度和65-70％的相对大气湿度下的温室中栽培7天。然后确定叶子上锈病真菌发展程度。
在该试验中，用250ppm表C的实施例3、4、5、6、21、23或30的活性化合物处理的植物显示出至多10％的侵染，而未处理植物90％被侵染。
应用实施例3-对由早疫链格孢(Alternaria solani)引起的西红柿早疫病的活性 将栽培品种为“Goldene Knigin”的盆栽植物的叶子用活性化合物浓度如下所述的含水悬浮液喷雾至滴流点。第二天将叶子用早疫链格孢在2％生物麦芽溶液中的含水孢子悬浮液(密度为0.17×106个孢子/ml)侵染。然后将植物置于温度为20-22℃的水蒸气饱和室中。5天后未处理但侵染的对照植物上的病害发展到可以肉眼确定侵染百分数的程度。
在该试验中，用250ppm表C的实施例42、44或46的活性化合物处理的植物显示出至多5％的侵染，用250ppm表C的实施例41的活性化合物处理的植物显示出至多20％的侵染，而未处理植物90％被侵染。用300ppm表C的实施例34或36的活性化合物处理的植物显示出至多20％的侵染，而未处理植物80％被侵染。
应用实施例4-对由网斑病菌(Pyrenophora teres)引起的大麦网斑病的活性，1天保护性施用 将盆栽大麦秧苗的叶子用活性化合物浓度如下所述的含水悬浮液喷雾至滴流点。喷雾涂层干燥24小时后，将植物用大麦网斑病菌(Pyrenophora[同义词Drechslera]teres)-网斑病病原体的含水孢子悬浮液接种。然后将试验植物放入温度为20-24℃且相对大气湿度为95-100％的温室中。6天后以整个叶面积的侵染％肉眼确定病害的发展程度。
在该试验中，用250ppm表C的实施例3、4、6、15或35的活性化合物处理的植物显示出至多10％的侵染，而未处理植物90％被侵染。应用实施例5-对由葡萄生单轴霉(Plasmopara viticola)引起的葡萄藤霜霉病的活性，7天保护性施用 将盆栽葡萄藤叶子用活性化合物浓度如下所述的含水悬浮液喷雾至滴流点。为了能够评价物质的持久性，在喷雾涂层干燥之后将植物置于温室中7天。然后用葡萄生单轴霉的含水孢子囊悬浮液接种叶子的背侧。然后将葡萄藤首先置于24℃的水蒸气饱和室中48小时，然后置于温度为20-30℃的温室中5天。这段时间之后，将植物再次置于潮湿室中16小时，以加速孢囊柄长出。然后肉眼确定叶子背侧上的侵染发展程度。
在该试验中，用250ppm表C的实施例8、9或11的活性化合物处理的植物显示出至多10％的侵染，用250ppm表C的实施例10的活性化合物处理的植物显示出至多20％的侵染，而未处理植物50％被侵染。应用实施例6-对由灰葡萄孢(Botrytis cinerea)引起的柿子椒叶子上的灰霉病的活性，保护性施用 将栽培品种为“Neusiedler Ideal Elite”的柿子椒叶子在充分发育出2-3片叶后用活性化合物浓度如下所述的含水悬浮液喷雾至滴流点。第二天将已处理植物用在浓度为2％的生物麦芽水溶液中含有1.7×106个孢子/ml的灰葡萄孢的含水孢子悬浮液接种。然后将植物置于22-24℃和高大气湿度的黑暗气候调节室中。5天后可以叶面积的侵染百分数肉眼确定真菌侵染程度。
在该试验中，用250ppm表C的实施例42或44的活性化合物处理的植物显示出至多5％的侵染，用63ppm表C的实施例43的活性化合物处理的植物显示出至多10％的侵染，而未处理植物90％被侵染。
应用实施例7-对由禾白粉病菌(Erysiphe[同义词Blumeria]graminisforma specialis.Tritici引起的小麦白粉病的活性 将栽培品种为“Kanzler”的盆栽小麦秧苗的叶子用活性化合物浓度如下所述的含水悬浮液喷雾至滴流点。喷雾涂层干燥24小时后用小麦白粉病菌(禾白粉病菌)的孢子对叶子撒粉。然后将植物置于温度为20-24℃且相对大气湿度为60-90％的温室中。7天后通过叶面积侵染百分数肉眼确定真菌侵染程度。
在该试验中，用250ppm表C的实施例31的活性化合物处理的植物显示出至多15％的侵染，而未处理植物70％被侵染。
权利要求
1.一种防治有害真菌的方法，包括用杀真菌有效量的至少一种式I的(杂)环基羧酰胺和/或至少一种其可农用盐处理有害真菌、其栖息地或需要防止它们的植物、区域、材料或空间
其中各变量如下所定义
A为苯基或具有1、2或3个选自N、O、S、S(＝O)和S(＝O)2的杂原子作为环成员的至少单不饱和的5或6员杂环，其中苯基和该至少单不饱和的5或6员杂环可以未被取代或可以带有1、2或3个基团Ra，其中
Ra为卤素、硝基、CN、C1-C4烷基、C3-C6环烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基、C3-C6卤代环烷基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4卤代炔基、C1-C4卤代烷氧基或苯基，其中苯基可以未被取代或带有1、2或3个选自卤素、硝基、CN、C1-C4烷基、C3-C6环烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基、C3-C6卤代环烷基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4卤代炔基和C1-C4卤代烷氧基的基团Rb；
Y为氧或硫；
R1为H、OH、C1-C4烷基、C3-C6环烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基、C3-C6卤代环烷基或C1-C4卤代烷氧基；
R2、R3相互独立地为氢、卤素、硝基、CN、C1-C4烷基、C3-C6环烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基、C3-C6卤代环烷基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4卤代炔基或C1-C4卤代烷氧基；
R4为卤素、硝基、CN、C1-C4烷基、C3-C6环烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基、C3-C6卤代环烷基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4卤代炔基或C1-C4卤代烷氧基；
R5为氢、卤素、硝基、CN、OH、C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C1-C4烷氧基、C2-C4链烯氧基、C2-C4炔氧基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基、C1-C6卤代烷基、C3-C6卤代环烷基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4卤代炔基、C1-C4卤代烷氧基；C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、-(CR6)＝NOR7、-C(O)R8、NR9R10、-C(O)NR9R10、-C(S)NR9R10、苯基或苯基-C1-C4烷基，其中后提到的2个基团中苯基环可以任选具有1、2、3或4个在R4下提到的基团，其中
R6为氢、C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C1-C6卤代烷基、C3-C6卤代环烷基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6卤代炔基、苯基、苄基；其中苯基和苄基中的苯基可以未被取代或可以带有1、2或3个基团Rb；
R7为C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C1-C6卤代烷基、C3-C6卤代环烷基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6卤代炔基、苯基、苯基-C1-C4烷基、苯基-C1-C4卤代烷基、苯基-C2-C4链烯基、苯基-C2-C4卤代链烯基、苯基-C2-C4炔基、苯基-C2-C4卤代炔基，其中苯基以及苯基-C1-C4烷基、苯基-C1-C4卤代烷基、苯基-C2-C4链烯基、苯基-C2-C4卤代链烯基、苯基-C2-C4炔基和苯基-C2-C4卤代炔基中的苯基可以未被取代或可以带有1、2或3个基团Rb；
R8为氢、OH、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C2-C4链烯氧基、C2-C4炔氧基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基，其中后提到的7个基团中部分或所有氢原子可以被卤素替换；和
R9、R10相互独立地为氢、C1-C4烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基，其中这些基团中的部分或所有氢原子可以被卤素替换；
以及其中两个与相邻碳原子连接的基团R4和R5还可以为具有3-5个成员的亚烷基链，其中1或2个非相邻CH2基团也可以被氧或硫替换且其中部分或所有氢可以被卤素替换；
Ar为苯基、萘基或具有1、2或3个选自N、O和S的杂原子作为环成员的5或6员杂芳族基团，该基团合适的话还可以带有稠合的苯环，
n为0、1、2、3或4。
2.根据权利要求1的方法，其中式I中的A为下式的基团
其中*为与C(＝Y)的连接点且各变量如下所定义
X、X1各自相互独立地为N或CRc，其中Rc为H或具有对Rb所提到的含义之一；
W为S或N-Ra4，其中Ra4为氢、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基或可以未被取代或可以带有1、2或3个基团Rb的苯基；
U为氧或硫；
Z为S、S(＝O)、S(＝O)2或CH2，
Ra1为氢、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基或卤素；
Ra2为氢、卤素、硝基、CN、C1-C4烷基、C3-C6环烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C1-C4烷氧基，其中后提到的5个基团可以被卤素取代；和
Ra3为氢、卤素、硝基、CN、C1-C4烷基、C3-C6环烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C1-C4烷氧基，其中后提到的5个基团可以被卤素取代。
3.根据权利要求2的方法，其中Ra1为氢、卤素、C1-C2烷基、C1-C2烷氧基或C1-C2-氟烷基。
4.根据权利要求2或3的方法，其中式I中的A为式A-1a、A-2a或A-3a的基团
其中Ra1、Ra2、Ra3和Ra4如权利要求2或3所定义。
5.根据权利要求4的方法，其中式I中的A为基团A-1a，其中Ra1＝卤素且Ra2＝氢，或为基团A-2a，其中Ra1＝C1-C2氟烷基，Ra3＝氢且Ra4＝C1-C4烷基，或为基团A-3a，其中Ra1＝C1-C2氟烷基且Ra3＝C1-C4烷基。
6.根据前述权利要求中任一项的方法，其中式I中的R1为氢。
7.根据前述权利要求中任一项的方法，其中式I中的R2为氢、甲基、乙基、CF3、硝基、氰基或卤素。
8.根据前述权利要求中任一项的方法，其中式I中的R3为氢、甲基、乙基、CF3、硝基、氰基或卤素。
9.根据前述权利要求中任一项的方法，其中式I中的n为0或1。
10.根据前述权利要求中任一项的方法，其中式I中的Ar为苯基、具有1或2个氮原子的6员杂芳族基团或具有氮原子和任选额外具有选自O、S和N的杂原子的5员杂芳族基团。
11.根据权利要求10的方法，其中式I中的Ar为苯基、吡啶基、嘧啶基、吡唑基、咪唑基、唑基、异唑基、噻唑基、异噻唑基、呋喃基、噻吩基或吡咯基。
12.根据权利要求11的方法，其中式I中的Ar为苯基。
13.根据前述权利要求中任一项的方法，其中式I中的Y为氧。
14.根据前述权利要求中任一项的式I的(杂)环基羧酰胺及其可农用盐在防治有害真菌中的用途。
15.式I的(杂)环基羧酰胺或其可农用盐
其中变量n、Y、Ar、R1、R2、R3、R4和R5如权利要求1-14所定义且其中
A为具有1、2或3个选自N、O、S、S(＝O)和S(＝O)2的杂原子作为环成员的至少单不饱和的5或6员杂环，该杂环可以未被取代或可以带有1、2或3个基团Ra，其中
Ra为卤素、硝基、CN、C1-C4烷基、C3-C6环烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基、C3-C6卤代环烷基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4卤代炔基、C1-C4卤代烷氧基或苯基，其中苯基可以未被取代或带有1、2或3个选自卤素、硝基、CN、C1-C4烷基、C3-C6环烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基、C3-C6卤代环烷基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4卤代炔基和C1-C4卤代烷氧基的基团Rb；
如下式I的(杂)环基羧酰胺除外其中A为1-苯基吡唑-5-基、1-苯基-3-甲基吡唑-5-基、1，3-二甲基-4-氯吡唑-5-基、5-硝基吡唑-3-基、1-乙基-3-甲基-4-硝基吡唑-5-基、5-甲基-4-硝基吡唑-3-基、1-(4-氯苯基)-5-三氟甲基吡唑-4-基、2-噻吩基、3-甲基噻吩-2-基、2-呋喃基、3-呋喃基、吡嗪-2-基、2，5-二氢吡咯-2-基、2，3-二氢-5-甲基-1，4-噻烯-6-基或5-甲基异唑-3-基，且Ar为苯基。
16.式I′的(杂)环基羧酰胺
其中变量n、Y、Ar、R1、R2、R3、R4和R5如权利要求1-14所定义，条件是R5不为氢，且其中
Ra1为C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基或卤素；和
Ra2为氢、卤素、硝基、CN、C1-C4烷基、C3-C6环烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基或C1-C4烷氧基，其中后提到的5个基团可以被卤素取代；以及
Rc选自氢、卤素、硝基、CN、C1-C4烷基、C3-C6环烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基、C3-C6卤代环烷基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4卤代炔基和C1-C4卤代烷氧基。
17.一种作物保护组合物，包含至少一种根据权利要求15或16的式I或I′的(杂)环基羧酰胺或其可农用盐。
全文摘要
本发明涉及通式(I)的(杂)环基羧酰胺及其用于防治致病性真菌的可农用盐，其中式(I)中的各变量具有如下定义A表示苯基或包含1、2或3个选自N、O、S、S(＝O)和S(＝O)2的杂原子作为环成员的至少单取代的5或6员杂环，其中苯基和至少单取代的5或6员杂环可以未被取代或根据说明书被取代；Y表示氧或硫；R1表示H、OH、烷基、环烷基、烷氧基、卤代烷基、卤代环烷基或卤代烷氧基；R2和R3表示H、卤素、硝基、CN、烷基、环烷基、链烯基、炔基、烷氧基、卤代烷基、卤代环烷基、卤代链烯基、卤代炔基或卤代烷氧基；R4表示卤素、硝基、CN烷基、环烷基、链烯基、炔基、烷氧基、卤代烷基、卤代环烷基、卤代链烯基、卤代炔基或卤代烷氧基；R5表示氢、卤素、硝基、CN、OH、烷基、环烷基、链烯基、炔基、烷氧基、链烯氧基、炔氧基、烷氧基烷氧基、卤代烷基、卤代环烷基、卤代链烯基、卤代炔基或卤代烷氧基；烷硫基、卤代烷硫基、烷基亚磺酰基、卤代烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、卤代烷基磺酰基、－(CR6)＝NOR7、－C(O)R8、NR9R10、－C(O)NR9R10、－C(S)NR9R10、苯基或苯基烷基，其中后提到的两个基团中的苯基环任选包含1－4个对R4所列举的基团；R6、R7、R8、R9和R10具有说明书中所述含义；与相邻碳原子键合的两个基团R4和R5还可以表示具有3－5个成员的亚烷基，其中1或2个非相邻CH2基团也可以被O或S替换且部分或所有氢可以被卤素替换；Ar表示苯基、萘基或具有1、2或3个选自N、O和S的杂原子作为环成员且还可以任选带有稠合苯环的5或6员杂芳基；以及n表示0、1、2、3或4。本发明还涉及包含所述化合物的作物保护试剂。
文档编号C07D231/40GK101052301SQ20058003741
公开日2007年10月10日 申请日期2005年9月5日 优先权日2004年9月6日
发明者M·格韦尔, T·格尔特, B·米勒, W·格拉梅诺斯, A·施沃格勒尔, J·莱茵海默, C·布莱特纳, P·舍费尔, F·席韦克, O·瓦格纳, J·雷瑟, S·施特拉特曼, R·施蒂尔, M·舍勒尔 申请人:巴斯福股份公司