专利名称：三嗪基氨基二苯乙烯类荧光增白剂的晶型转变工艺的制作方法
三噪基M二苯乙烯类荧光增白剂的晶型转变工艺
技术领域1
本发明涉及一种荧光增白剂，具体涉及三溱基氨基二苯乙烯类荧光增白剂 的晶型转变工艺。
背景纟支术
三溱基氨基二笨乙烯类荧光增白剂是由一分子DSD酸(4，4-二氨基二苯乙 烯-2,2-二磺酸)与二分子的三聚氯氰(三"秦环)反应物为母体，再在三嗪环上接 上其它取代基团所组成的一类化合物。此类荧光增白剂的通式为
具有该结构的荧光增白剂的主要品种如下表1所示:
表l三嗪基氨基二苯乙烯类荧光增白剂主要品种
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上述三嗪基氨基二苯乙烯类荧光增白剂具有很高的增白效果，在水中溶解 度中等，对纤维素纤维具有高的亲和力，对漂白剂稳定。主要用于洗涤剂、棉 纤维、尼龙等织物乃至塑料等的增白。该类化合物通常具有两种晶型，其中一 种通常为黄色，加入洗涤剂中容易变色，该晶型一般是无定型的或结晶很差的晶体，常称为a晶型；另一种是白色稳定的结晶型，常称为p晶型。
三嗪基氨基二苯乙烯类荧光增白剂从a到P晶型的转变，不仅是将产品在 外观上由无定型转换为晶型，同时也提高了白度，并在一定程度上防止色变(变 黄)，从而改善荧光增白剂的应用实效并扩大其应用范围。美国专利US4549980 披露了一种双三溱基氨基二苯乙烯荧光增白剂RKH(C丄205 )的晶型改型方法， 其是在碱性电解质条件下通过加热而实现从a晶型到P晶型的转变，但是该方 法的优选实施例中所采用的电解质为高浓度的磷酸三钠(大于33%),该工艺在 生产中易于产生含磷物质的排放，增加了三废处理成本，同时也容易造成环境 污染。
发明内容
本发明的目的在于，针对现有技术中的上述缺陷，提供一种将不稳定的淡 黄色a无定型三口秦基氨J^二苯乙烯类荧光增白剂转化成为稳定的白色P晶型的 工艺，提高和增强了该类荧光增白剂的白度和水溶性，且对光稳定，在工业应 用中能改善产品外观，比等量的无定形荧光增白剂能提供更好的效果。
本发明为实现上述目的所采用的技术方案是，提供一种三嗪基氨基二苯乙 烯类荧光增白剂的晶型转变工艺，包括如下步骤
Sl配制NaOH-NaCl水溶液，其中NaOH的重量百分浓度为10-40%， NaCl
的重量百分浓度为5-20%NaCl; S2在反应器中加入a无定型三溱基氨基二苯乙烯类荧光增白剂，再加入水
打浆，并将浆液加热到30-卯。C; S3向上述荧光增白剂浆液中緩慢加入配制好的NaOH-NaCl水溶液，并调
整pH值到10-12，回流反应0.5-6小时； S4反应液降温至室温，过滤，滤饼用稀盐水冲洗，然后离心脱水，真空干
燥，得到P晶型三n秦基氨基二苯乙烯类荧光增白剂。 优选地，上述转晶工艺步骤S1中，NaOH的重量百分浓度为20-30°/。， NaCl 的重量百分浓度为10-15%NaCl。
优选地，上述转晶工艺步骤S2中，荧光增白剂与水的重量比为1:20-1:1,优选1:10-1:1。
优选地，上述转晶工艺步骤S2中，浆液加热温度为40-80。C。 优选地，上述转晶工艺步骤S3中，回流反应时间为1.5-4小时。 优选地，上述转晶工艺步骤S4中，滤渣用5-10。/。稀盐水冲洗至pH值8-9。 优选地，上述转晶工艺步骤S4中，真空干燥的温度为30-80。C ，优选40-70°C 。 前述表1中所列出的三。秦基氨基二苯乙烯类荧光增白剂均可采用本发明所 提供的工艺进行晶型转变，如荧光增白剂CXT(C丄71)、荧光增白剂BC (C.I.204 )、荧光增白剂RKH ( C丄205 )、荧光增白剂MP ( C丄208 )、荧光增白 剂BM(C丄210)、荧光增白剂BBU (C丄220)、荧光增白剂353 (C丄353 )、荧 光增白剂357 (C.I.357)等。本发明提供的三"秦基氨基二苯乙烯类荧光增白剂的 晶型转变工艺采用无磷电解质，不会产生因处理含磷排放物而带来的生产成本 提高，更从源头上杜绝了含磷物质的使用而不存在对环境造成磷污染；同时， 反应条件温和，后处理方式简便，仅需简单的沖洗、过滤和干燥，结晶效果好， 得到的成品呈白色针状晶体。
图1所示是本发明第一个实施例所制得的荧光增白剂RKH (C.I.205)的卩 晶型X射线衍射图2所示是本发明第二个实施例所制得的荧光增白剂BM (C丄210)的卩 晶型X射线书f射图3所示是本发明第三个实施例所制得的荧光增白剂353 (C丄353 )的卩晶 型X射线衍射图。
具体实施方式
实施例1
5升反应釜内加入1000g的a无定形荧光增白剂RKH ( C丄205 ),再加入 1500g水，搅拌打浆，并加热到40-45。C。緩慢加入预先配制好的NaOH(20%)-NaCl(10。/。)水溶液，调整pH值到11.3-11.8。保持温度和pH值条件，回流反应5小时。反应结束后降至室温，过滤，用5。/。稀盐水沖洗至pH8.5-9.0,得白色滤饼，离心脱水，并于40'C下真空干燥，得到白色针状晶体。其X射线衍射图案如图1所示，衍射仪的测量语线为CuKa。
实施例2
5升反应釜内加入120g的a无定形荧光增白剂BM( C.I.210 )，再加入2400g水，搅拌打浆，并加热到80-85。C。緩慢加入预先配制好的NaOH(30°/。)-NaCl(15%)水溶液，调整pH值到10.2-10.5。保持温度和pH值条件，回流反应1.5小时。反应结束后降至室温，过滤，用10。/。稀盐水沖洗至pH8.0-8.3，得白色滤饼，离心脱水，并于75。C下真空干燥，得到白色针状晶体。其X射线衍射图案如图2所示，衍射仪.的测量i普线为CuKa。
实施例3
5升反应釜内加入250g的a无定形荧光增白剂353( C丄353 )，再加入2100g水，搅拌打浆，并加热到60-65。C。緩慢加入预先配制好的NaOH(10Q/。) -NaCl(20%)水溶液，调整pH值到10.3-10.8。保持温度和pH值条件，回流反应3小时。反应结束后降至室温，过滤，用5。/o稀盐水沖洗至pH8.5-8.8，得白色滤饼，离心脱水，并于60。C下真空干燥，得到白色针状晶体。其X射线衍射图案如图3所示，衍射仪的测量谱线为CuKa。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若千变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
权利要求
1. 一种三嗪基氨基二苯乙烯类荧光增白剂的晶型转变工艺，其特征在于，包括如下步骤S1 配制NaOH-NaCl水溶液，其中NaOH的重量百分浓度为10-40％，NaCl的重量百分浓度为5-20％NaCl；S2 在反应器中加入α无定型三嗪基氨基二苯乙烯类荧光增白剂，再加入水打浆，并将浆液加热到30-90℃；S3 向上述荧光增白剂浆液中缓慢加入配制好的NaOH-NaCl水溶液，并调整pH值到10-12，回流反应0.5-6小时；S4 反应液降温至室温，过滤，滤饼用稀盐水冲洗，然后离心脱水，真空干燥，得到β晶型三嗪基氨基二苯乙烯类荧光增白剂。
2. 根据权利要求l所述的晶型转变工艺，其特征在于，所述步骤S1中，NaOH 的重量百分浓度为20-30%, NaCl的重量百分浓度为10-15%NaCl。
3. 根据权利要求1所述的晶型转变工艺，其特征在于，所述步骤S2中，荧光 增白剂与水的重量比为1:20-1:1。
4. 根据权利要求3所述的晶型转变工艺，其特征在于，所述荧光增白剂与水的 重量比为1:10-1:1。
5. 根据权利要求1所述的晶型转变工艺，其特征在于，所述步骤S2中，浆液 加热温度为40-80°C。
6. 根据权利要求1所述的晶型转变工艺，其特征在于，所述步骤S3中，回流 反应时间为1.5-4小时。
7. 根据权利要求1所述的晶型转变工艺，其特征在于，所述步骤S4中，滤渣 用5-10%稀盐水冲洗至pH值8-9。
8. 根据权利要求1所述的晶型转变工艺，其特征在于，所述步骤S4中，真空 干燥的温度为30-80°C。
9. 根据权利要求8所述的晶型转变工艺，其特征在于，所述真空干燥的温度为 40-70。C。
全文摘要
本发明涉及一种在碱性电解质介质条件下，将不稳定的淡黄色α无定形体三嗪基氨基二苯乙烯类荧光增白剂转化成为稳定的白色β型针状晶体的转变工艺，其工艺条件是以NaOH-NaCl水溶液为介质，在温度50-100℃，pH值10-12条件下，回流反应0.5-6小时，然后反应液经过滤、盐水冲洗滤饼至pH值8-9后经真空下干燥，得到白色针状晶体。该工艺采用无磷电解质，降低了环境负担，制得的β型针状晶体提高和增强了该类荧光增白剂的白度和水溶性，且对光稳定，在工业应用中能改善产品外观，比等量的无定形荧光增白剂能提供更好的效果。
文档编号C07D251/70GK101468971SQ20071012547
公开日2009年7月1日 申请日期2007年12月24日 优先权日2007年12月24日
发明者健 傅, 梁沛基 申请人:深圳泛胜塑胶助剂有限公司