专利名称：γ-十一内酯的合成方法
技术领域：
本发明涉及一种Y-十一内酯的合成方法，属于Y-十一内酯的合成技术。
技术背景Y-十一内酯又称为桃醛，具有强烈的桃子香气，天然存在于奶油、桂花、桃、杏、鸡蛋 果、水解大豆蛋白中，是常用的内酯香料之一。目前，市场上的Y-十一内酯香料主要来源于化学合成。Y-十一内酯的化学合成有多种 方法，较为传统的方法如使用十一烯酸在硫酸中异构化合成Y-十一内酯，以醇为原料脱水 生成烯烃合成Y-十一内酯，以糠醛为原料合成Y-十一内酯等。有关Y-i"^—内酯合成的专利也较多。专利US5665696报道了用四氢呋喃经过加成反应合 成Y-十一内酯。专利US7129067报道了用蓖麻油和酵母提取物经发酵合成Y-十一内酯。日 本专利JP51023256和JP51095058报道了用正辛醇和丙烯酸酯经过自由基反应合成Y-H^— 内酯。在此基础上，专利JP8231525报道了用正辛醇与含水丙烯酸在高压下(约2atm)进行 反应合成Y-十一内酯。该专利用丙烯酸(含水)与正辛醇合成Y-H^—内酯时，是在高压无催化剂的条件下进行，制备过程中压力高，对设备耐压要求高，且存在一定危险性。而有关在常压催化剂条件下用丙烯酸合成Y-十一内酯的工艺尚未见报道。
发明内容
'本发明的目的是提供一种Y-十一内酯的合成方法。该方法具有过程简单的特点。 本发明是通过下述技术方案加以实现的 一种Y-十一内酯的合成方法，其特征在于包 括以下过程以正辛醇为溶剂，以硼酸或溴化锌为催化剂，以丙烯酸为原料，以过氧化二叔 丁基或过氧化二苯甲酰为引发剂，并按正辛醇与丙烯酸的摩尔比为5 7: 1，丙烯酸与引发基摩尔比为8 13:1，丙烯酸与催化剂的摩尔比为39: l配制物料。首先将正辛醇用量的3/4 和催化剂加入到反应釜，搅拌下加热温度至160-19(TC,然后再将剩余的正辛醇和引发剂及丙 烯酸混合后滴加到反应釜内。滴加速度为2. 5 3mL/h，回流时间为3 5h。得到含有Y-十 一内酯的反应液。本发明的优点在于反应在常压下进行，在反应过程中叔丁醇副产物易于从系统中排出，一方面有利于正反应的进行，阻碍副反应；另一方面，有利于后续Y-十一内酯的分离提纯。同时使用的设备简单，合成成本低，Y-十一内酯产率高。
具体实施方式
实施例一在装有平衡滴液漏斗，温度计，冷凝管的250mL三口烧瓶中加入75mL正辛醇，称取0. 2g 硼酸加入到烧瓶中，用磁力搅拌电热套加热搅拌，转速为500r/min,温度稳定到17(TC后，开 始滴加由25mL正辛醇、2. 4mL过氧化二叔丁基和8. 7mL丙烯酸组成的混合物，滴加平均速度 为2.62raL/h。在滴加结束后，保持温度170'C回流3h，结束反应。产率为80. 53%。实施例二在装有平衡滴液漏斗，温度计，冷凝管的250mL三口烧瓶中加入66mL正辛醇-称取0. 46g 溴化锌加入到烧瓶中，用磁力搅拌电热套加热搅拌，转速为400r/min，温度稳定到17(TC后， 开始滴加由22mL正辛醇、1.82mL过氧化二叔丁基和5.47mL丙烯酸组成的混合物，滴加平均 速度为2.7mL/h。在滴加结束后，保持温度17(TC回流5h。结束反应。产率为79. 98%。实施例三在装有平衡滴液漏斗，温度计，冷凝管的500mL三口烧瓶中加入lOOmL正辛醇，称取0. 7g 溴化锌加入到烧瓶中，用磁力搅拌电热套加热搅拌，转速为350r/min，温度稳定到18(TC后， 开始滴加由33mL正辛醇、2. lmL过氧化二叔丁基和8. 9mL丙烯酸组成的混合物，滴加平均速 度为2.91mL/h。在滴加结束后，保持温度18CTC回流4h。结束反应。产率为78. 52%。实施例四在装有平衡滴液漏斗，温度计，冷凝管的500mL三口烧瓶中加入70mL正辛醇，称取0. 15g 硼酸加入到烧瓶中，用磁力搅拌电热套加热搅拌，转速为400r/min，温度稳定到175。C后，开 始滴加由24mL正辛醇、1. 83mL过氧化二叔丁基和6. 8mL丙烯酸组成的混合物，滴加平均速 度为2. 87mL/h。在滴加结束后，保持温度175'C回流4h。结束反应。Y-H"^—内酯产率为79. 62%。
权利要求
1.一种γ-十一内酯的合成方法，其特征在于包括以下过程以正辛醇为溶剂，以硼酸或溴化锌为催化剂，以丙烯酸为原料，以过氧化二叔丁基或过氧化二苯甲酰为引发剂，并按正辛醇与丙烯酸的摩尔比为5～7∶1，丙烯酸与引发剂摩尔比为8～13∶1，丙烯酸与催化剂的摩尔比为39∶1配制物料，首先将正辛醇的用量的3/4和催化剂加入到反应釜，搅拌下加热温度至160-190℃，然后再将剩余的正辛醇和引发剂及丙烯酸混合后滴加到反应釜内，滴加速度为2.5-～3mL/小时，回流时间为3～4小时，得到含有γ-十一内酯的反应液。
全文摘要
本发明公开了一种γ-十一内酯的合成方法，属于γ-十一内酯的合成技术。以正辛醇为溶剂，以硼酸或溴化锌为催化剂，以丙烯酸为原料，以过氧化二叔丁基或过氧化二苯甲酰位引发剂，首先将部分的正辛醇和催化剂加入到反应釜，搅拌加热，然后再将剩余的正辛醇和引发剂及丙烯酸混合后滴加到反应釜内，反应一段时间，即得到含有γ-十一内酯的反应液。本发明的优点在于反应在常压下进行，在反应过程中叔丁醇副产物易于从系统中排出。同时使用的设备简单，合成成本低，γ-十一内酯产率高。
文档编号C07D313/00GK101402628SQ20081015295
公开日2009年4月8日 申请日期2008年11月12日 优先权日2008年11月12日
发明者丁宝维, 许松林 申请人:天津大学