专利名称：具有醛除去的甲醇羰基化的制作方法
技术领域：
本发明涉及乙酸生产，更具体是具有改进醛除去的乙酸生产。背景在目前使用的合成乙酸的方法中，商业上最多使用的一种是甲醇与一氧化碳的催化羰基化。实践此技术的优选方法包括在共同受让的1991年3月19日出版的美国专利 5，001，259 ;1991年6月25日出版的美国专利5，026，908 ；和1992年9月1日出版的美国专利5，144，068 ；以及1992年7月1日出版的欧洲专利EP 0 161 874B2中所示的用铑或铱催化的所谓“低水”方法。进行低水羰基化法涉及的特征可包括连同催化有效量的铑和至少一定浓度的水，在反应介质中保持除由于体系中碘化氢而存在的碘离子以外的高浓度无机碘阴离子。该碘离子可以为简单盐，在大多数情况下优选碘化锂。在此将美国专利 5，001，259,5, 026，908,5, 144，068 和欧洲专利 EPO 161 874B2 引入作为参考。已经发现，尽管用于生产乙酸的低水羰基化法通过减少副产物二氧化碳和氢气而提高一氧化碳效率，但与用反应器中较高水浓度操作的类似方法相反，低水羰基化法中其它杂质如乙醛及其衍生物的量增加。这些杂质影响乙酸质量，当它们再循环通过反应过程时尤为如此，其导致衍生杂质如羰基化合物和烷基碘形成。羰基杂质降低乙酸的高锰酸盐时间，其为常用于工业中的质量试验。如此处所用的表述“羰基”意欲意指含有醛或酮官能团的化合物，所述化合物可以具有或不具有不饱和性。对于羰基化方法中的杂质的进一步论述，参见 Catalysis of Organic Reaction, 75，369-380 (1998)。本发明部分涉及减少和/或去除高锰酸盐还原化合物(PRC)，例如乙醛、丙酮、甲基乙基酮、丁醛、巴豆醛、2-乙基巴豆醛和2-乙基丁醛等，可衍生自乙醛的烷基碘和所述杂质的羟醛缩合产物。在一些情况下，由于乙醛形成似乎导致丙酸水平提高，或许由于反应器中氢气的可用性，本发明还导致丙酸的形成减少。不愿受理论束缚，认为许多杂质衍生自乙醛，其似乎在碘化物盐如碘化锂的存在下更容易形成。乙醛缩合形成不饱和醛，例如巴豆醛，不饱和醛然后可在体系中产生更高的烷基碘，其特别难以除去且对乙酸乙烯酯催化剂是有毒的。乙酸乙烯酯生产是乙酸的单一最大最终用途。除去乙醛杂质的常规技术包括用氧化剂、臭氧、水、甲醇、活性炭、胺等处理具有低醛杂质浓度的乙酸产物料流。该处理可以与或不与乙酸蒸馏相结合。最典型的提纯处理包括最终产物的一系列蒸馏。还已知通过用胺化合物如羟胺处理有机料流，羟胺与羰基化合物反应形成肟，然后蒸馏以从肟反应产物中分离提纯的有机产物而从有机料流中去除羰基杂质。然而，对最终产物的额外处理增加了工艺成本，并且处理过的乙酸产物的蒸馏可导致形成其它杂质。已描述了通过蒸馏从轻馏分汽提塔中冷凝的轻馏分以除去乙醛而制备高纯度乙酸的其它方法。对于处理除去乙醛所建议的料流包括主要含水、乙酸和乙酸甲酯的轻相； 或主要含甲基碘、乙酸甲酯和乙酸的重相；或通过轻相与重相结合形成的料流。例如共同受让的美国专利6，143，930和6，339，171公开了可通过对冷凝的轻馏分塔顶馏出物进行多段提纯而大大减少乙酸产物中不想要的杂质。这些专利公开了一种提纯方法，其中将轻馏分塔顶馏出物蒸馏两次，每种情况下取得乙醛塔顶馏出物并使富含甲基碘的残余物返回反应器中。任选将在两个蒸馏步骤以后得到的富含乙醛的蒸馏物用水萃取以除去大部分乙醛而处理掉，使再循环至反应器的萃余液中具有显著更低的乙醛浓度。在此将美国专利申请6，143，930和6，339，171的全部内容引入作为参考。除去醛和其它高锰酸盐还原化合物的其它系统描述于Zinobile等人，标题为“I^rocess for the Production of Acetic Acid(用于生产乙酸的方法)”，序列号为11/116，771 (公开号US 2006/0247466A1) 的美国专禾丨J 申请；Scates 等人,标题为"Removal of Permanganate Reducing Compounds from Methanol Carbonylation Process Stream(从甲醇羰基化工艺料流中除去高锰酸盐还原化合物)”，序列号为10/708, 420(公开号US2005/0197508A1)的美国专利申请；和 Picard 等人，标题为"Removal of Permanganate Reducing Compounds from Methanol Carbonylation Process Stream(从甲醇羰基化工艺料流中除去高锰酸盐还原化合物)”， 序列号为10/708，421(公开号US 2005/0197509A1)的美国专利申请中，在此将其公开内容引入作为参考。通常，冷凝的轻馏分含有小于1重量％乙醛。尽管上述方法已经成功地从羰基化体系中除去羰基杂质并控制了乙醛含量和高锰酸盐时间，但由于需要从特别的料流中除去以防止体系中醛和相关杂质形成的醛杂质的含量低，现有方法在资金和操作费用方面趋于昂贵。因此，仍然需要改进在甲醇羰基化方法中乙醛除去效率的替代方法。发明概述根据本发明，排出气轻馏分回收吸收系统用于在从吸收流体中汽提的回收的轻馏分料流中收集乙醛。在回收的轻馏分返回羰基化体系以前，通过除去乙醛而将排气-回收的轻馏分料流提纯。因此改进通常包括(a)用吸收溶剂洗涤来自排出气的轻馏分和醛杂质；(b)从吸收溶剂中汽提吸收的轻馏分和醛杂质以提供具有乙醛杂质的回收的轻馏分料流；(c)提纯回收的轻馏分料流以除去醛杂质；和(d)使从回收的轻馏分料流中提纯的轻馏分再循环至生产系统。回收的轻馏分料流可含大于1重量％，达5重量％或更多的乙醛，这极大降低需要纯化掉醛以从羰基化系统中除去它们的轻馏分的量。即现有系统教导处理含小于 10，OOOppm乙醛的料流。由于需要提纯以除去给定量乙醛杂质的轻馏分的量极大降低，用本发明方法除去可比量的乙醛的操作和资本费用因此极大地低于上述现有技术方法。优选， 乙醛至少2或3重量％，达5重量％或更多地存在于回收的轻馏分中。就具体设计而言，可实现回收的轻馏分料流中2-10重量％的乙醛浓度。本发明其它特征和优点将由以下讨论变得明显。附图简述以下参考各个图更详细地描述本发明，其中同样数字表示类似部件。在图中
图1为具有常规醛除去系统的甲醇羰基化系统的示意图；图2为本发明甲醇羰基化系统的示意图，其具有与本发明排出气汽提塔相连的醛除去系统；图3为显示图2醛除去系统的放大详图；图4为本发明改进的甲醇羰基化系统的变换结构的示意图；和图5为本发明改进的甲醇羰基化系统的又一变换结构的示意图。发明详述下面参考几个仅用于例证和说明的实施方案详细地描述本发明。在随附权利要求所述的本发明精神和范围内，具体实施方案的改变对本领域技术人员来说是容易理解的。除非下面更具体地定义，此处所用术语以其一般意义给出。除非另有指出，例如％ 和类似术语指重量百分数。“醛杂质”指可存在于排出气中的乙醛和相关化合物。“轻馏分”指比乙酸更挥发的反应混合物组分。“轻馏分”通常指甲基碘和乙酸乙酯，它们为主要的组分。“汽提”指通过蒸发或蒸馏从混合物中除去组分。参考图1、2、4和5，显示上述用于生产乙酸的羰基化系统10。系统10包括反应器 12、闪蒸器14、轻馏分或汽提塔16、干燥塔18，并任选包括干燥塔残余产物的进一步提纯。 已知可将反应器排气送至高压吸收器或其它装置中。参见中国专利ZL92108244.4以及欧洲专利EP 0 759 419和美国专利5，770，768，Denis等，在此将其公开内容引入作为参考。 系统10还包括在沈处显示的低压吸收塔和在28处显示的排气汽提塔。为生产乙酸，将甲醇和/或反应性衍生物如乙酸甲酯和一氧化碳供入含均相金属催化反应介质的反应器12中。随着甲醇或其反应性衍生物被羰基化，将一部分反应混合物从反应器中取出并经由管线30供入闪蒸器14中。在闪蒸器中，存在相对于反应器降低的压力使得通过闪蒸产生粗产物料流34。如图所示，将料流34供入轻馏分或汽提塔16中。 供入闪蒸器14的催化剂经由管线36再循环至反应器12。在轻馏分塔16中，将粗产物料流34进一步提纯。特别地，将轻馏分从塔16蒸馏至塔顶馏出物38。塔顶馏出物38主要由甲基碘和乙酸甲酯组成，其在冷凝器40处冷凝并供入接收容器42中。将冷凝的物料从接收容器42中倾析并作为再循环使用，如管线44、46 和48所示。还将回流从接收器42中取出并经由管线50供入轻馏分塔中。将侧料流52从汽提塔16中取出并经由管线52供入如图1和2示意图所示的脱水塔18中。管线52代表提纯的产物料流，即其中已基本除去甲基碘和乙酸甲酯。然而，料流52的组成含基本量的水，这就是使用干燥塔18的原因。在干燥塔18中，水经由顶部馏出物M取出并如所示再循环。产物经由管线56离开干燥塔18，在送入产品储存以前任选供入进一步提纯以除去重馏分和含碘杂质。具体参看图1，显示常规配置，其中将来自接收器42的排出气经由管线62供入吸收塔沈中。在塔沈中，将经由管线62提供的排出气用冷乙酸洗涤，冷乙酸在使用以后将其经由管线64供入排气汽提塔观中。将含甲基碘和乙酸甲酯的汽提蒸气经由管线66再供入轻馏分段使得甲基碘和乙酸甲酯再循环。在68处示意性显示的醛除去系统对如70处所示从接收容器42中取出的轻相或重相操作。在醛除去系统68中，使经由管线70供入的来自接收容器的冷凝液体在塔72中经受蒸馏以除去乙醛和任选如本领域已知的其它高锰酸盐还原化合物。如所示，塔72的提纯残余物返回生产装置。含轻馏分、乙醛和其它高锰酸盐还原化合物的顶部馏出物作为顶部馏出物在管线74中取出。顶部馏出物在76处冷凝并供入接收器78中。在在萃取器82 中从冷凝液体中萃取高锰酸盐还原化合物以前，可在80处将物料进一步冷却。如图所示， 提纯的顶部馏出物物料，即具有除去的乙醛，经由管线84返回接收器42中。在图2和图3中说明本发明的改进。在图2和3中，同样将排出气经由管线62由接收容器42供入吸收塔沈中。在塔 26中，将排出气用冷乙酸洗涤，冷乙酸在使用以后将其经由管线64供入排气汽提塔观中。 在排气汽提塔观中，将物料汽提掉轻馏分，轻馏分经由如66处所示顶部馏出物离开塔观。 顶部馏出物主要含甲基碘、乙酸甲酯、乙醛和任选上述其它高锰酸盐还原化合物。根据本发明，将管线66直接供入包括蒸馏塔92以及冷凝器94、接收容器96和萃取器98的醛除去系统90中。根据本发明，可使用单段、多段或搅拌逆流萃取。同样，很明显可将回收的轻馏分料流通过蒸馏、萃取、萃取蒸馏或上述的组合提纯。本发明的突出特征在于将热的汽提的甲基碘和乙酸甲酯直接供入蒸馏塔92中使得料流的焓可用于帮助提纯料流。在塔92中，乙醛和任选其它高锰酸盐还原化合物被蒸馏掉并经由顶部馏出物100离开塔92。塔92的残余物因此包括纯化掉乙醛杂质的甲基碘和乙酸甲酯并可经由管线105返回生产装置。将来自塔92的顶部馏出物100供入冷凝器94中，其中含乙醛和任选其它高锰酸盐还原化合物的轻馏分冷凝并供入接收容器96中。来自接收容器96的冷凝物可在供入萃取器98中以前在102处进一步冷却。在萃取器98中，使用水从含乙酸甲酯和甲基碘的料流中萃取醛和其它高锰酸盐还原化合物。提纯的物料可经由类似于管线105的管线104直接返回系统10中。例如，提纯的物料可返回接收容器42中，并如所示再循环至轻馏分和反应系统。作为选择，提纯的物料可返回服务重相再循环料流的泵、服务催化剂再循环料流的泵，或提供返回至反应器12的其它专用泵。这些特征容易地结合到所示类别的生产系统10 中。图2和3中所示系统具有与现有技术系统相比的优点，体现在料流66中提供的排气汽提的甲基碘和乙酸甲酯具有相对于系统10中可得到的其它料流非常高的乙醛浓度。 料流66中高浓度的高锰酸盐还原化合物提供的其它优点在于由于乙醛和任选其它高锰酸盐还原化合物更浓，较少物料必须被提纯并再循环以实现目标纯度水平。此外，在提纯过程中相对早地除去高锰酸盐还原化合物减少衍生杂质如巴豆醛产生的机会。本发明又一优点是当将汽提的蒸气料流66以气体形式直接供入塔92中时，汽提的蒸气料流66中的焓可用于帮助从该料流中除去乙醛。作为选择，如果基于可得到的设备更方便，则可将排气-汽提的轻馏分料流冷凝成液体，然后提纯。在图4所示本发明另一实施方案中，可将料流66供入现有醛除去系统68中。如果需要的话，可将来自汽提塔观的轻馏分在供入塔72以前，如果这样的话通过管线108，在 106处进一步冷却。任选，料流66中的一些物料可返回轻馏分塔16中。在图5所示本发明又一实施方案中，将来自接收容器的冷凝液体经由管线70供入常规醛除去系统中，同时如图所示将汽提的蒸气经由管线66供入醛除去系统90中。任选， 可将一些汽提蒸气送入现有醛除去系统68中，即在塔72处。
本领域技术人员应当理解系统10可以以多种方式配置并可使用不同的催化剂、 促进剂等等。与本发明有关的所用第VIII族催化剂金属可以为铑和/或铱催化剂。铑金属催化剂可以以任何合适形式加入使得铑作为包括Wh(CO)2I2]-阴离子的平衡混合物在催化剂溶液中，如本领域熟知的。当铑溶液在反应器的富含一氧化碳环境中时，通常保持铑的溶解度，这是由于铑/羰基碘化物阴离子种通常可溶于水和乙酸中。然而，当转移至贫含一氧化碳的环境中，如通常存在于闪蒸器、轻馏分塔等中时，由于可得到较少的一氧化碳，平衡的铑/催化剂组成改变。铑例如作为MiI3沉淀；关于反应器下游夹带的铑的形式的详情未能完全了解。碘化物盐有助于减轻闪蒸器中所谓“低水”条件下的沉淀，如本领域技术人员应当理解的。保留在本文所述方法的反应混合物中的碘化物盐可以为碱金属或碱土金属的可溶性盐或季铵或傳盐。在一些实施方案中，催化剂助促进剂为碘化锂、乙酸锂或其混合物。 碘化物盐可作为盐的混合物，例如碘化锂和碘化钠和/或碘化钾的混合物加入。作为选择， 由于在反应体系的操作条件下，许多非碘化物盐前体如碱金属乙酸盐会与甲基碘反应产生对应的助促进剂碘化物盐稳定剂，碘化物盐可就地产生。合适的盐可由非离子前体如氧化膦或如果需要的话一种或多种任何合适的有机配体就地产生。氧化膦和合适的有机配体通常在升高的温度下在甲基碘的存在下经受季铵化以得到保持碘化物阴离子浓度的盐。关于碘化物盐产生的其它详情，参见美国专利5，001，259，Smith等人；5, 026，908，Smith等人； 和5，144，068，也是Smith等人，在此将其公开内容引入作为参考。液体羰基化反应组合物中的铱催化剂可包含可溶于液体反应组合物中的任何含铱化合物。可将铱催化剂以溶于液体反应组合物或可转化成可溶形式的任何合适形式加入用于羰基化反应的液体反应组合物中。可加入液体反应组合物中的合适含铱化合物的实例包括IrCl3、Irl3> IrBr3> [Ir(CO)2Ij2, [Ir(CO)2ClJ2, [Ir(CO)2BrJ2, [Ir(CO)2I2]-H+, [Ir(CO) 2Βγ2] \ [Ir(CO)2I4]-H+, [Ir (CH3) I3 (CO2) ΓΗ+、Ir4 (CO) 12、IrCl3 · 3Η20、IrBr3 · 3Η20、 Ir4(CO)12、铱金属、lr203、lr(acac) (CO) 2、Ir (acac) 3、乙酸铱、[Ir3O(OAc)6(H2O)3] [OAc]和六氯铱酸[H2IrCl6]。铱的无氯配合物如乙酸盐、草酸盐和乙酰乙酸盐通常用作起始原料。液体反应组合物中铱催化剂浓度可以为100-6000ppm。使用铱催化剂的甲醇羰基化是熟知的， 通常描述于以下美国专利中5, 942, 460 ；5, 932, 764 ；5, 883, 295 ；5, 877, 348 ；5, 877, 347 和5，696，观4，在此将其公开的全部内容引入本申请中作为参考。如果需要的话可使用负载的第VIII族催化剂。一个优选的体系包括具有负载铑种的悬垂吡咯烷酮基团的不溶性聚合物。一种合适的催化剂为已交联并负载铑的聚乙烯吡咯烷酮。交联可使用如美国专利2，938，017公开的苛性催化剂或通过使用例如如德国专利 DE 2，059，484所公开的交联剂实现。将这些参考文献在此引入作为参考。此催化剂通过使聚合物载体与烷基卤和铑化合物反应而制备。两种反应容易通过标准程序和使用已知用于这种反应的组分实现。例如，优选简单地将一定量的不溶性聚合物，例如以粉末或树脂珠形式加入另外构成用于甲醇羰基化反应的均勻介质的那些中。这种羰基化反应介质包括甲醇和/或乙酸甲酯、乙酸和压力容器中的少量水连同铑化合物和如此处所述的碘化物促进剂。其它详情见于美国专利5，466，874中，在此将其公开内容全部引入作为参考。另一体系包括不溶性的含吡啶环的聚合物和负载于其上的第VIII族金属且本身为已知的。此处所用术语“含吡啶环的聚合物”意欲指含取代或非取代吡啶环或取代或非取代含吡啶的缩聚环如喹啉环的聚合物。取代基包括对甲醇羰基化为惰性的那些，例如烷基和烷氧基。不溶性的含吡啶环的聚合物的典型实例包括通过乙烯基吡啶与二乙烯基单体反应或通过乙烯基吡啶与含二乙烯基单体的乙烯基单体反应得到的那些，例如4-乙烯基吡啶和二乙烯基苯的共聚物、2-乙烯基吡啶和二乙烯基苯的共聚物、苯乙烯、乙烯基苯和二乙烯基苯的共聚物、乙烯基甲基吡啶和二乙烯基苯的共聚物和乙烯基吡啶、丙烯酸甲酯和二丙烯酸乙酯的共聚物。其它详情见美国专利5，334，755，在此将其公开内容全部引入作为参考。甲基碘用作促进剂。优选液体反应组合物中甲基碘的浓度为1-50重量％，优选 2-30重量％。促进剂可与盐稳定剂/助促进剂化合物组合，其可包括第IA族或第IIA族金属的盐，或季铵或禱ι。特别优选碘化物或乙酸盐，例如碘化锂或乙酸锂。其它促进剂和助促进剂可作为本发明催化体系的一部分使用，如欧洲专利公开EP 0849248所述，在此将其公开内容引入作为参考。合适的促进剂选自钌、锇、钨、铼、锌、镉、 铟、镓、汞、镍、钼、钒、钛、铜、铝、锡、锑，更优选选自钌和锇。具体助促进剂描述于美国专利 6，627，770中，在此将其全部内容引入作为参考。促进剂可以以有效量至其溶解度极限存在于液体反应组合物和/或由乙酸回收段再循环至羰基化反应器中的任何液体工艺料流中。当使用时，促进剂适当地以
1，优选[2-10] 1，更优选[2-7. 5] 1的促进剂金属催化剂的摩尔比存在于液体反应组合物中。为本发明主题的羰基化设备或方法通常包括反应段、提纯段、催化剂储存系统和轻馏分回收系统。本发明可在例如在包含反应溶剂(通常为乙酸)、甲醇和/或其反应性衍生物、可溶性铑催化剂和至少有限浓度的水的均相催化反应体系中用一氧化碳使甲醇羰基化方面有意义。随着将甲醇和一氧化碳连续供入反应器，进行羰基化反应。一氧化碳反应物可为基本上纯的或可含惰性杂质，例如二氧化碳、甲烷、氮气、稀有气体、水和C1-C4链烷烃。 一氧化碳中存在和通过水煤气转换反应就地产生的氢气优选保持低分压，例如小于1巴分压，这是由于其存在可导致加氢产物形成。反应中一氧化碳的分压适当地为1-70巴，优选 1-35巴，最优选1-15巴。羰基化反应的压力适当地为10-200巴，优选10-100巴，最优选15_50巴。羰基化反应的温度适当地为100-300°C，优选150-220°C。乙酸通常在液相反应中在约150_200°C 的温度和约20-约50巴的总压力下生产。乙酸通常作为用于反应的溶剂包括在反应混合物中。合适的甲醇的反应性衍生物包括乙酸甲酯、二甲醚、甲酸甲酯和甲基碘。甲醇及其反应性衍生物的混合物可用作本发明方法中的反应物。优选甲醇和/或乙酸甲酯用作反应物。甲醇和/或其反应性衍生物中至少一些通过与乙酸产物或溶剂反应而被转化成乙酸甲酯并因此作为乙酸甲酯存在于液体反应组合物中。液体反应组合物中乙酸甲酯的浓度适当地为0. 5-70重量％，优选0. 5-50重量％，更优选1-35重量％，最优选1_20重量％。水可例如通过甲醇反应物与乙酸产物之间的酯化反应而在液体反应组合物中就地形成。可将水与液体反应组合物的其它组分一起或分开地引入羰基化反应器中。可将水与由反应器中取出的反应组合物的其它组分分离并可以以可控量再循环以保持液体反应组合物中所需水浓度。优选，保留在液体反应组合物中的水浓度为0. 1-16重量％，更优选 1-14重量％，最优选1-10重量％。 当参照具体实施例描述本发明时，这些实施例在本发明的精神和范围内的改进对本领域技术人员来说是容易理解的。鉴于上述讨论，本领域的相关知识以及与背景和发明详述相关的上述参考文献，在此将其公开内容全部引入作为参考，进一步的描述认为是不必要的。
权利要求
1.一种操作用于制备乙酸的设备的改进方法，所述设备包括具有含反应介质的反应器的生产系统和产物提纯链，其中所述生产系统排气至吸收塔，所述改进包括(a)用吸收溶剂洗涤来自排出气的轻馏分和醛杂质；(b)从吸收溶剂中汽提吸收的轻馏分和醛杂质以提供排气-回收的轻馏分料流；(c)提纯排气-回收的轻馏分料流以除去醛杂质；和(d)使从排气-回收的轻馏分料流中提纯的轻馏分再循环至所述生产系统。
2.根据权利要求1的改进方法，其中所述醛杂质包含乙醛。
3.根据权利要求1的改进方法，其中所述轻馏分包含甲基碘。
4.根据权利要求1的改进方法，其中所述轻馏分包含乙酸甲酯。
5.根据权利要求1的改进方法，其中所述吸收溶剂包含乙酸。
6.根据权利要求1的改进方法，其中所述吸收溶剂包含甲醇。
7.根据权利要求1的改进方法，其中通过蒸馏将所述排气-回收的轻馏分料流提纯。
8.根据权利要求1的改进方法，其中所述排气-回收的轻馏分料流在气相并供入回流蒸馏塔中。
9.根据权利要求1的改进方法，其中在再循环至生产装置以前将所述排气-回收的轻馏分通过用水萃取而纯化掉醛杂质。
10.根据权利要求1的改进方法，其中所述反应介质含有铑或铱催化剂和浓度为1-10重量％的水。
11.一种制备乙酸同时控制醛和醛衍生的杂质的方法，其包括(a)在第VIII族金属催化剂和甲基碘促进剂的存在下在生产系统的反应器中将甲醇或其反应性衍生物羰基化，同时保持反应器中水的浓度为1-10重量％反应介质，同时保持反应器中预定的一氧化碳分压；(b)将不可冷凝物从生产系统中排出以提供含轻馏分和醛杂质的排出气；(c)将来自生产系统的排出气供入吸收塔中；(d)将洗涤溶剂供入吸收塔中，所述洗涤溶剂包含乙酸、甲醇、乙酸甲酯或其混合物；(e)使排出气与洗涤溶剂接触，由此从所述气体中取出轻馏分和醛杂质，并吸收在洗涤溶剂中；(f)从吸收溶剂中汽提吸收的轻馏分和醛杂质以提供排气-回收的轻馏分料流；(g)提纯排气-回收的轻馏分料流以除去醛杂质；和(h)使从排气-回收的轻馏分料流中提纯的轻馏分再循环至生产系统。
12.根据权利要求11的方法，其中所述第VIII族金属催化剂为铑催化剂。
13.根据权利要求11的方法，其中所述第VIII族金属催化剂为铱催化剂。
14.根据权利要求11的方法，其中将反应器中水的浓度保持在2-8重量％反应介质。
15.根据权利要求11的方法，其中在轻馏分再循环至生产系统以前，将所述排气-回收的轻馏分料流通过蒸馏、萃取、萃取蒸馏或其组合提纯。
16.一种用于生产乙酸的设备，其包含(a)用于将甲醇或其反应性衍生物羰基化的反应器，所述反应器在乙酸反应混合物中含有选自铑催化剂、铱催化剂及其混合物的催化剂；(b)配置以接收乙酸反应混合物的料流并将它分成(i)至少第一液体催化剂再循环料流和(ii)含乙酸的粗工艺料流的闪蒸系统；(C)与所述闪蒸系统相连的第一蒸馏塔，所述第一蒸馏塔适于从所述粗工艺料流中分离低沸点组分并产生提纯的工艺料流，第一蒸馏塔和任选反应器和闪蒸系统还操作产生包含轻馏分和醛杂质的排出气料流；(d)适于接收所述排出气料流并用洗涤溶剂从其中取出轻馏分和醛杂质的吸收塔；(e)与吸收塔相连用于从洗涤溶剂中汽提轻馏分和醛杂质以产生包括醛杂质的排气-回收轻馏分料流的汽提塔；和(f)与汽提塔相连用于接收回收的轻馏分料流并从其中除去醛杂质的醛除去系统。
17.根据权利要求16的设备，其中所述醛除去系统包含蒸馏塔。
18.根据权利要求16的设备，其中所述醛除去系统包含萃取装置。
19.根据权利要求16的设备，其中所述醛除去系统包括蒸馏塔和萃取装置。
20.根据权利要求16的设备，其进一步包含与第一蒸馏塔相连用于接收提纯的工艺料流并从中除去水的干燥塔。
全文摘要
本发明涉及具有改进醛除去的甲醇羰基化，包括(a)用吸收溶剂洗涤来自排出气的轻馏分和醛杂质；(b)从吸收溶剂中汽提吸收的轻馏分和醛杂质以提供排气-回收的轻馏分料流；(c)提纯排气-回收的轻馏分料流以除去醛杂质；和(d)使从排气-回收的轻馏分料流中提纯的轻馏分再循环至生产系统。
文档编号C07C53/08GK102224126SQ200980144464
公开日2011年10月19日 申请日期2009年11月6日 优先权日2008年11月7日
发明者R·D·谢弗 申请人:塞拉尼斯国际公司