专利名称：联苯类膦-噁唑啉配体-铱配合物及其制备和应用方法
联苯类膦-噁唑啉配体-铱配合物及其制备和应用方法
技术领 域 本发明涉及的是一种有机催化反应技术领域的配合物及其制备应用方法，具体是一种联苯类膦-噁唑啉配体-铱配合物及其制备和应用方法。手性药物工业的迅速兴起，主要得益于不对称合成方法学研究的极大发展，反过来，手性药物工业又促进了不对称合成方法学的研究。不对称催化有机合成是获得手性化合物最有效也是最有利的方法之一。在不对称催化有机合成反应中，能够达到高反应活性高对映选择性的关键在于手性催化剂的结构。其中手性膦-噁唑啉配体金属络合物的合成与应用近年来受到化学家的高度重视。经对现有技术的文献检索发现，Zhang等人在Synlett (有机化学快报)2006年第 8 期第 1185-1189 页中发表了 A Novel Axially Chiral Phosphine-Oxazoline Ligand
with anAxis—Unfixed Biphenyl Backbone Preparation,Complexation,and Application
in anAsymmetric Catalytic Reaction(—种新型的具有轴不安定性联苯骨架的轴手性膦-噁唑啉配体制备、配位及在不对称催化反应中的应用)，该文中提出了的全新的配体设计理念，制备了一系列的轴不安定性联苯类膦-噁唑啉配体并将其用于不对称烯丙基取代反应，获得了最高92% ee的对映选择性。但是对于该类配体和其他金属(例如铱)形成的配合物及其应用，该文献并未进行研究。
发明内容
本发明针对现有技术存在的上述不足，提供一种联苯类膦-噁唑啉配体-铱配合物及其制备和应用方法，通过将轴不安定性联苯类膦-噁唑啉类配体和金属铱配位，并将其用于不对称催化氢化，获得了很高的催化活性和立体选择性。本发明是通过以下技术方案实现的本发明涉及一种联苯类膦-噁唑啉配体-铱配合物，其结构式如下
权利要求
1.一种联苯类膦-噁唑啉配体-铱配合物，其特征在于，其结构式如下
2.根据权利要求1所述的联苯类膦-噁唑啉配体-铱配合物，其特征是，所述的取代的芳基为烷氧基、烷基巯基、巯基或二烷基氨基。
3.根据权利要求1所述的联苯类膦-噁唑啉配体-铱配合物，其特征是，所述的取代衍生物为羧酸、烷氧基、羟基、烷基巯基、巯基或二烷基氨基。
4.一种根据权利要求1所述的联苯类膦-噁唑啉配体-铱配合物的制备方法，其特征在于，通过将轴不安定性联苯类膦-噁唑啉配体、[Ir(C0D)Cl]jn钠盐溶解于溶剂中， 经-20°C到回流温度范围下搅拌反应，制成轴不安定性联苯类膦-噁唑啉配体-铱配合物。
5.根据权利要求4所述的联苯类膦-噁唑啉配体-铱配合物的制备方法，其特征是，所述的钠盐是指NaBArF、NaBF4, NaPF6 或 NaCl。
6.根据权利要求4所述的联苯类膦-噁唑啉配体-铱配合物的制备方法，其特征是，所述的溶剂是指二氯甲烷。
7.根据权利要求4所述的联苯类膦-噁唑啉配体-铱配合物的制备方法，其特征是，所述的搅拌反应是指在惰性气体氛围下搅拌0. 5-48小时。
8.一种根据权利要求1或4所述的联苯类膦-噁唑啉配体-铱配合物的应用方法，其特征在于，通过将环状不饱合羰基化合物和轴不安定性联苯类膦-噁唑啉配体-铱配合物以0.0005-0. 05 1的摩尔比溶解于甲苯中，在l_120atm环境下加压反应，实现环状不饱合羰基化合物的氢化反应；所述的环状不饱合羰基化合物的结构为
9.根据权利要求8所述的联苯类膦-噁唑啉配体-铱配合物的应用方法，其特征是，所述的取代衍生物是指羧酸、烷氧基、羟基、烷基巯基、巯基或二烷基氨基。
10.根据权利要求8所述的联苯类膦-噁唑啉配体-铱配合物的应用方法，其特征是， 所述的加压反应是指在氢气压力环境下反应0. 1-72小时。
全文摘要
一种有机催化反应技术领域的联苯类膦-噁唑啉配体-铱配合物及其制备和应用方法，其结构式如下式中R1为烷基、芳基或取代的芳基，R2为芳基、烷基、烷芳基、芳烷基或其取代衍生物；X为BArF-、BF4-、PF6-或者Cl-中任一的阴离子。经实验证明，本发明制备所得轴不安定性联苯类膦-噁唑啉配体-铱配合物在氢化反应中可得到99％的产率，其产物ee值可达到98％。
文档编号C07D207/267GK102212086SQ20101013718
公开日2011年10月12日 申请日期2010年4月1日 优先权日2010年4月1日
发明者姚冬梅, 张万斌, 田丰涛 申请人:上海交通大学, 日本化学工业株式会社