专利名称：甲基丙烯酸羟乙酯改性异佛尔酮二异氰酸酯及其制备方法
技术领域：
本发明涉及一种可聚合的甲基丙烯酸羟乙酯改性异佛尔酮二异氰酸酯的制备方 法，这是一种可以同其他丙烯酸酯或/和甲基丙烯酸酯进行自由基共聚合的改性单体。
背景技术：
目前能够用于自由基聚合的单体有很多种，常用的聚合单体有丙烯酸酯或/和甲 基丙烯酸酯类，苯乙烯类，醋酸乙烯，丁二烯，丙烯腈等。在曹同玉、刘庆普、胡金生所著《聚 合物乳液合成原理、性能及应用》，及日本大森英三所著《功能性丙烯酸树脂》等著作中都有 论述，这类单体用途广，使用量大，已实现规模化生产，易于购买。但一些应用领域窄，使用 量较小的功能性单体一般没有开发生产，往往很不容易得到。
发明内容
本发明的目的是提供一种甲基丙烯酸羟乙酯改性异佛尔酮二异氰酸酯及其制备 方法。本发明甲基丙烯酸羟乙酯改性异佛尔酮二异氰酸酯，是由下列原料经缩合反应合 成的，各原料重量比为甲基丙烯酸羟乙酯196，异佛尔酮二异氰酸酯166，对苯二酚0. 02， 二月桂酸二丁基锡0.1。反应方程式为入反应瓶，开动搅拌器使其充分溶解，将反应瓶温度升至55°C，开始滴加加料漏斗中的异佛 尔酮二异氰酸酯与二月桂酸二丁基锡的混合物，控制加料速度，约5-6小时将加料漏斗中 物料加完，同时控制反应温度在55-65°C之间，加料漏斗中物料加完后，将反应瓶温度保持 在60-65°C，保温4小时，然后将反应瓶温度降至20-40°C，将反应物倒入分液漏斗中，加去 离子水震荡洗涤，然后将洗涤后得到的反应物倒入干净的烧杯中，加入无水氯化钙，并放入 真空干燥器中抽真空进行干燥，得到甲基丙烯酸羟乙酯改性异佛尔酮二异氰酸酯。本发明甲基丙烯酸羟乙酯改性异佛尔酮二异氰酸酯，是一种可以与其它丙烯酸酯 或/和甲基丙烯酸酯类单体进行自由基共聚合的改性单体，即可用于丙烯酸酯的乳液聚 合，也能用于丙烯酸酯的溶液聚合。因其分子内含有两个可以参与自由基聚合的双键，可以 作为交联单体使用，能够提高聚合物的玻璃化温度，提高聚合物膜的硬度，改善聚合物的耐 水性、自洁性以及耐划伤性能。
具体实施例方式在三口玻璃反应瓶上加装搅拌器、温度计和加料漏斗，称取166克异佛尔酮二异 氰酸酯，将0. 1克二月桂酸二丁基锡加入异佛尔酮二异氰酸酯中并充分混合，将以上混合 物置于加料漏斗中待用。将196克甲基丙烯酸羟乙酯加入反应瓶中，把0. 02克对苯二酚加 入反应瓶，开动搅拌器使其充分溶解。将反应瓶温度升至55°C，开始滴加加料漏斗中的异佛 尔酮二异氰酸酯与二月桂酸二丁基锡的混合物，控制加料速度，约5-6小时将加料漏斗中 物料加完，同时控制反应温度在55-65°C之间，加料漏斗中物料加完后，将反应瓶温度保持 在60-65°C，保温时间4小时，然后将反应瓶温度降至30°C，将反应物倒入分液漏斗中，加去 离子水震荡洗涤4次，每次洗涤用去离子水200克，最后将洗涤后得到的反应物倒入干净的 烧杯中，加入30克无水氯化钙，并放入真空干燥器中抽真空干燥24小时，得到甲基丙烯酸 羟乙酯改性异佛尔酮二异氰酸酯。分析测试结果为1H NMR (300MHz，DMS0-d6) :8· 171 (b，2H)，6. 156 (d，2H，J = 6. 6) ,5. 583 (d, 2H, J = 6. 6)，4. 478-4. 363 (m, 8H)，3. 634—3. 588 (m, 1H)，2. 986 (s，2H)，1. 935 (s,6H)， 1. 663-1. 478 (m, 6H)，1. 165 (s, 3H)，1. 137 (s,6H). m/e 483 (M+H)。元素分析C24H38N2O8 实测值(理论值)％ :C 59. 81 (59. 73)，H 7. 38 (7. 94)，N 5. 73(5. 81)。
权利要求
甲基丙烯酸羟乙酯改性异佛尔酮二异氰酸酯，其特征在于是由下列原料经缩合反应合成的，各原料重量比为甲基丙烯酸羟乙酯196，异佛尔酮二异氰酸酯166，对苯二酚0.02，二月桂酸二丁基锡0.1。
2.甲基丙烯酸羟乙酯改性异佛尔酮二异氰酸酯制备方法，其特征是，在三口玻璃反应 瓶上加装搅拌器、温度计和加料漏斗，称取166克异佛尔酮二异氰酸酯，将0. 1克二月桂酸 二丁基锡加入异佛尔酮二异氰酸酯中并充分混合，将以上混合物置于加料漏斗中待用，将 196克甲基丙烯酸羟乙酯加入反应瓶中，把0. 02克对苯二酚加入反应瓶，开动搅拌器使其 充分溶解，将反应瓶温度升至55°C，开始滴加加料漏斗中的异佛尔酮二异氰酸酯与二月桂 酸二丁基锡的混合物，控制加料速度，约5-6小时将加料漏斗中物料加完，同时控制反应温 度在55-65°C之间，加料漏斗中物料加完后，将反应瓶温度保持在60-65°C，保温时间4小 时，然后将反应瓶温度降至20-40°C，将反应物倒入分液漏斗中，加去离子水震荡洗涤，然后 将洗涤后得到的反应物倒入干净的烧杯中，加入无水氯化钙，放入真空干燥器中抽真空进 行干燥，得到甲基丙烯酸羟乙酯改性异佛尔酮二异氰酸酯。
全文摘要
本发明甲基丙烯酸羟乙酯改性异佛尔酮二异氰酸酯及其制备方法，是由下列原料经缩合反应合成的，各原料重量比为甲基丙烯酸羟乙酯196，异佛尔酮二异氰酸酯166，对苯二酚0.02，二月桂酸二丁基锡0.1。本发明甲基丙烯酸羟乙酯改性异佛尔酮二异氰酸酯，可以与其它丙烯酸酯或/和甲基丙烯酸酯类单体进行自由基共聚合，因其分子内含有两个可以参与聚合的双键，可以作为交联单体使用，能够提高聚合物的玻璃化温度，改善聚合物的耐划伤性能。
文档编号C07C271/24GK101948409SQ20101025372
公开日2011年1月19日 申请日期2010年8月4日 优先权日2010年8月4日
发明者严欣宁, 唐丽, 孙继昌, 樊丽辉, 高凯 申请人:辽宁恒星精细化工有限公司