专利名称：一种甲基丙烯酸乙酯异氰酸酯的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种甲基丙烯酸乙酯异氰酸酯的制备方法。
背景技术：
甲基丙烯酸乙酯异氰酸酯(MOI)含有高反应活性的异氰酸酯基及可聚合的碳-碳双键，可用于生产各种功能聚合物材料，如液体光致抗蚀剂、薄膜光致抗蚀剂和粘合剂等，广泛应用于医疗、电子、印刷、建筑、汽车、家电、玻璃等领域。日本昭和电工公司宣称，与传统异氰酸酯单体相比，MOI单体用于照相排版有更高速率。现有文献中报道甲基丙烯酸乙酯异氰酸酯的合成路线主要有:1、光气法日本专利JP63010750报道了以2-噁唑烷酮为原料，首先与氯化氢发生开环反应，所得化合物再与甲基丙烯酸发生酯化反应，然后与光气反应得到甲基丙烯酸乙酯异氰酸酯，收率为45%。日本专利JP02129163公开了使用甲基丙烯酰氯与乙醇胺盐酸盐反应生成甲基丙烯酸氨基乙基酯盐酸盐，然后与光气反应生成甲基丙烯酸乙酯异氰酸酯，收率为56%。光气法制备异氰 酸酯存在较多不足，例如:光气为剧毒、易爆气体，在制备、储存、使用过程中都存在安全隐患，对环境危害较大；计量和操作不方便；产品中可水解氯的含量高，会影响产品质量。而且在反应过程中产生的HCl会与甲基丙烯酰基双键发生加成反应，从而导致反应收率低。为解决丙烯基双键上发生加成反应导致的副反应，日本昭和电工株式会社报道了以甲基丙烯酸为原料，先与光气反应制得3-氯-2-甲基丙酰氯，然后依次与乙醇胺盐酸盐、光气反应得到3-氯-2-甲基丙酸(2-异氰酸乙酯基)酯，最后经三乙胺催化消除反应制得甲基丙烯酸乙酯异氰酸酯(CN1934075)，最后一步收率为70%。然而该方法也使用了剧毒的光气，并且中间体需分离，导致操作过程较繁琐，不利用工业化生产。2、N，N-羰基二咪唑法EP2377847公开了一种利用N，N-羰基二咪唑合成甲基丙烯酸乙酯异氰酸酯的方法，该方法包括:将对甲苯磺酸一水合物、甲基丙烯酸、乙醇胺混合反应，经成盐、酯化反应制得甲基丙烯酸氨基乙基酯对甲苯磺酸盐，再与N，N-羰基二咪唑反应生成甲基丙烯酸_2-[(咪唑-1-羰基)_氨基]-乙基酯，然后加入对甲苯磺酸一水合物，回流脱水后，最后经热分解制得甲基丙烯酸乙酯异氰酸酯，收率为48%。该方法的不足是原料N，N-羰基二咪唑价格较高，并且N，N-羰基二咪唑仍是采用光气合成，反应收率较低，反应时间长，操作过程较繁琐，导致工业化成本高。3、氨基甲酸酯热分解法JP05186415报道了使用2_[(甲氧羰基)氨基]甲基丙烯酸乙酯为原料，在原子比为B1P1Si5 (除了氧原子外)的催化剂作用下，于350°C下热分解制得甲基丙烯酸乙酯异氰酸酯，收率为78%。该方法原料不易得，反应温度高，能耗大，对设备的要求苛刻，并且产物在高々曰！TM夢人Yhh Γ匆水口。
发明内容
本发明目的是提供一种甲基丙烯酸乙酯异氰酸酯的合成方法，该方法反应收率高、生产成本低、反应条件温和、操作安全简便、环境友好。本发明采用的技术方案是:本发明提供一种甲基丙烯酸乙酯异氰酸酯的制备方法，所述方法为:(I)以甲基丙烯酸为原料，加入阻聚剂和催化剂，氮气保护下于30 120°C下滴加双(三氯甲基)碳酸酯A与有机溶剂A的混合溶液，保温反应I 10小时后降至室温，氮气保护下投入乙醇胺盐酸盐，于30 120°C搅拌反应2 10小时，制得含有甲基丙烯酸氨基乙酯盐酸盐溶液；所述阻聚剂为对苯二酚、氯化亚铜、吩噻嗪、对羟基苯甲醚或2，6- 二叔丁基-4-甲基苯酚中的一种或几种的组合，优选为吩噻嗪或对苯二酚；所述催化剂为N，N- 二甲基甲酰胺；所述甲基丙烯酸与阻聚剂、催化剂、双(三氯甲基)碳酸酯A、乙醇胺盐酸盐的投料物质的量比为1.0:0.001 0.1:0.001 0.01:0.3 1.0:0.8 1.2 ;所述有机溶剂A质量用量为双(三氯甲基)碳酸酯质量的2 20倍；(2)氮气保护下向步骤(I)所得的甲基丙烯酸氨基乙酯盐酸盐溶液中加入有机碱，然后在40 150°C下缓慢滴加由双(三氯甲基)碳酸酯B和有机溶剂B组成的混合溶液，保温反应3 10小时后，将反应液后处理取有机层干燥后，获得甲基丙烯酸乙酯异氰酸酯；所述有机碱与步骤(I)中加入甲基丙烯酸的物质的量比为0.1 3:1 ;所述双(三氯甲基)碳酸酯B与步骤(I)中加入甲基丙烯酸的物质的量比为0.3 1.0:1 ;所述有机溶剂B质量用量为双(三氯甲基)碳酸酯质量的I 20倍。
进一步，所述步骤(I)中滴加双(三氯甲基)碳酸酯A与有机溶剂A的混合溶液的温度为40 60°C，保温反应时间为3 5小时。进一步，所述步骤(I)中投入乙醇胺盐酸盐后于60 90°C搅拌反应4 8小时。进一步，所述步骤(I)中所述甲基丙烯酸与阻聚剂、催化剂、双(三氯甲基)碳酸酯A、乙醇胺盐酸盐的投料物质的量比为1.0:0.005 0.01:0.001 0.005:0.4 0.6:1.0。进一步，所述步骤(I)中有机溶剂A为二氯甲烷、三氯甲烷、乙酸乙酯、1，2-二氯乙烷、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、对二氯苯中一种或几种的组合，优选为甲苯或氯苯。进一步，所述步骤(2)中有机碱为三乙胺、三正丙胺、三异丙胺、三正丁胺、三异丁胺、二异丙基乙胺、二甲基环己胺、吡啶、4-二甲胺基吡啶、N-甲基吗琳、N-甲基哌啶、N，N- 二甲胺基-4-吡啶、N，N- 二甲基甲酰胺、N，N- 二甲基哌啶、N，N- 二甲基苯胺或N，N- 二乙基苯胺中的一种或几种的组合，优选为三正丁胺或N，N- 二甲基苯胺。进一步，步骤(2)中滴加由双(三氯甲基)碳酸酯B和有机溶剂B组成的混合溶液的温度为70 110°C，反应时间为3 5h。进一步，步骤(2)中所述有机碱与步骤(I)中加入甲基丙烯酸的物质的量比为0.8 1.5:1 ;所述双(三氯甲基)碳酸酯B与步骤(I)中加入甲基丙烯酸的物质的量比为0.45 0.6:1。进一步，所述步骤(2)中有机溶剂B为二氯甲烷、三氯甲烷、乙酸乙酯、1，2- 二氯乙烷、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、对二氯苯中一种或几种的组合，所述有机溶剂B与有机溶剂A相同，优选为甲苯或氯苯。进一步，所述步骤(2)中所述反应液后处理方法为:反应结束后，将反应液冷却至室温，过滤，所得滤液用水洗涤、分出的有机层经干燥、浓缩回收溶剂、减压蒸馏收集87 890C /IOmmHg馏分，干燥，得到甲基丙烯酸乙酯异氰酸酯。本发明的有益效果体现在:(I)反应过程中加入有机碱，可有效阻止副产物3-氯-2-甲基丙酸(2-异氰酸乙酯基)酯的形成，进而提高了反应收率，同时降低了产物中残余的水解氯的含量，提高了产
品质量。(2)反应条件温和，并且各步反应中间体无需分离纯化，直接可用于下步反应，从而简化了操作工序。(3)以廉价易得的甲基丙烯酸为原料，用双(三氯甲基)碳酸酯替代有毒有害的光气、氯化亚砜、三氯氧磷作为酰氯化试剂，现场制备甲基丙烯酰氯，而不是CN1934075报道的氯代丙酰氯，减少了环境污染，并且避免了直接使用价格昂贵、毒性大、刺激性强的甲基丙烯酰氯为原料。 (4)使用环境友好试剂双(三氯甲基)碳酸酯替代光气制备甲基丙烯酸乙酯异氰酸酯，从源头上消除了安全隐患，具有反应条件温和、操作简便、收率高等优点。本发明所述有机溶剂Α、有机溶剂B均为有机溶剂，为便于区分各个步骤所用有机溶剂不同而命名，字母本身没有含义。与现有技术相比，本发明的有益效果主要体现在:本发明避免使用有毒有害的光气和副产物的形成，有利于安全生产、且具有原料廉价易得、反应条件温和、反应收率高等优点，有效解决了现有方 法存在的操作繁琐、收率低、环境污染严重等问题。因此，本发明方法具有较大的实施价值和社会、经济、环保效益。
具体实施例方式下面结合具体实施例对本发明进行进一步描述，但本发明的保护范围并不仅限于此:实施例1:(I) IL四颈烧瓶中加入甲基丙烯酸(17.22g，0.20mol)、吩噻嗪(0.20g，lmmol)和DMF(0.146g，2mmol)，氮气保护下升温至60°C U1)，缓慢滴入由双(三氯甲基)碳酸酯A(29.68g，0.1Omol)和甲苯(59.35g)组成的溶液，滴毕，保温反应4h (T1),得甲基丙烯酰氯溶液；降至室温，氮气保护下投入乙醇胺盐酸盐(19.518，0.20!1101)，升温至651: (t2)，搅拌反应 6h (T2)0(2)氮气保护下往步骤(I)所得的反应液中加入三正丁胺(37.078，0.20!1101)，然后在110°C (t3)下缓慢滴入由双(三氯甲基)碳酸酯B (29.68g,0.1Omol)和甲苯(148.37g)组成的溶液，滴毕，继续保温反应3h (T3),反应结束后将反应液冷却至室温(25°C)后，过滤，所得滤液用水洗涤，有机层用无水硫酸钠干燥，回收溶剂后，减压蒸馏收集87 89°C/IOmmHg的馏分，干燥，得甲基丙烯酸乙酯异氰酸酯25.20g,以甲基丙烯酸的量计算，收率为81.2%，GC纯度为99.6%。实施例2:
将实施例1步骤(I)中甲基丙烯酸:吩噻嗪:DMF:双(三氯甲基)碳酸酯A:乙醇胺盐酸盐的投料物质的量比为1.0:0.005:0.005:0.7:1.0 ;步骤(2)中所述的有机碱为三正丁胺，有机碱与步骤(I)中加入甲基丙烯酸的物质的量比为2.0:1.0 ;步骤(2)中所述的双(三氯甲基)碳酸酯B与步骤(I)中加入甲基丙烯酸的物质的量比为1.0: 1.0。其他操作同实施例1，得甲基丙烯酸乙酯异氰酸酯23.64g，以甲基丙烯酸的量计算，收率为76.2%，GC纯度为99.7%。实施例3:将步骤(I)中甲基丙烯酸:吩噻嗪:DMF:双(三氯甲基)碳酸酯A:乙醇胺盐酸盐的投料物质的量比为1.0:0.001:0.001:0.3:0.8;步骤(2)中所述的有机碱为三正丁胺，有机碱与步骤(I)中加入甲基丙烯酸的物质的量比为3.0:1.0;步骤(2)中所述的双(三氯甲基)碳酸酯B与步骤(I)中加入甲基丙烯酸的物质的量比为0.3:1.0。其他操作同实施例I。得产品甲基丙烯酸乙酯异氰酸酯15.48g，以甲基丙烯酸的量计算，收率为49.9%，GC纯度为99.5%。实施例4:步骤(I)中甲基丙烯酸:吩噻嗪:DMF:双(三氯甲基)碳酸酯A:乙醇胺盐酸盐的投料物质的量比为1.0:0·.005:0.001:0.45:1.0;步骤(2)中所述的有机碱为三乙胺，有机碱与步骤(I)中加入甲基丙烯酸的物质的量比为1.2:1.0;步骤(2)中所述的双(三氯甲基)碳酸酯B与步骤(I冲加入甲基丙烯酸的物质的量比为0.45:1.0。反应温度&=30°〇，t2=40°C, t3=110°C ;反应时间T1=IOh, T2=IOh, T3=3h。其他操作同实施例1。得产品甲基丙烯酸乙酯异氰酸酯23.36g，以甲基丙烯酸的量计算，收率为75.3%，GC纯度为99.3%。实施例5:步骤(I)中甲基丙烯酸:吩噻嗪:DMF:双(三氯甲基)碳酸酯A:乙醇胺盐酸盐的投料物质的量比为1.0:0.01:0.001:0.45:1.2;步骤(2)中所述的有机碱为三正丁胺，有机碱与步骤(I)中加入甲基丙烯酸的物质的量比为0.8:1.0;步骤(2)中所述的双(三氯甲基)碳酸酯B与步骤(I冲加入甲基丙烯酸的物质的量比为0.45:1.0。反应温度&=95°〇，t2=90°C,t3=80°C ;反应时间I\=2h，T2=2h, T3=5h。其他操作同实施例1。得产品甲基丙烯酸乙酯异氰酸酯22.56g，以甲基丙烯酸的量计算，收率为72.7%，GC纯度为99.1%。实施例6:步骤(I)中甲基丙烯酸:对苯二酚:DMF:双(三氯甲基)碳酸酯A:乙醇胺盐酸盐的投料物质的量比为1.0:0.008:0.005:0.5:1.0;步骤(2)中所述的有机碱为N，N- 二甲基苯胺，有机碱与步骤(I)中加入甲基丙烯酸的物质的量比为0.5:1.0 ;步骤(2)中所述的双(三氯甲基)碳酸酯B与步骤(I)中加入甲基丙烯酸的物质的量比为0.6:1.0。步骤(1)、(2)中有机溶剂均为二甲苯，步骤(I) 二甲苯用量为双(三氯甲基)碳酸酯A的10倍，步骤(2) 二甲苯用量为双(三氯甲基)碳酸酯B质量的2倍。反应温度t^lOOr, t2=95°C, t3=135°C ;反应时间I\=2h，T2=4h, T3=2h。其他操作同实施例1。得产品甲基丙烯酸乙酯异氰酸酯22.71g，以甲基丙烯酸的量计算，收率为73.2%，GC纯度为99.5%。实施例7:步骤(I)中甲基丙烯酸:对苯二酚:DMF:双(三氯甲基)碳酸酯A:乙醇胺盐酸盐的投料物质的量比为1.0:0.01:0.01:0.5:1.0;步骤(2 )中所述的有机碱为N，N- 二甲基苯胺，有机碱与步骤(I)中加入甲基丙烯酸的物质的量比为1.5:1.0 ;步骤(2)中所述的双(三氯甲基)碳酸酯B与步骤(I)中加入甲基丙烯酸的物质的量比为0.5:1.0。步骤(1)、(2)中有机溶剂均为二氯甲烷，步骤(I)二氯甲烷用量为双(三氯甲基)碳酸酯A质量的3倍，步骤(2) 二氯甲烷用量为双(三氯甲基)碳酸酯B质量的5倍。反应温度 V40。。，t2=40°C, t3=40°C ;反应时间 T1=Sh, T2=IOh, T3=IOh0其他操作同实施例1。得产品甲基丙烯酸乙酯异氰酸酯22.09g，收率为以甲基丙烯酸的量计算，71.2%，GC纯度为99.4%。实施例8:步骤(I)中甲基丙烯酸:2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚:DMF:双(三氯甲基)碳酸酯A:乙醇胺盐酸盐的投料物质的量比为1.0:0.004:0.005:0.55:1.0;步骤(2)中所述的有机碱为N，N-二甲基苯胺，有机碱与步骤(I)中加入甲基丙烯酸的物质的量比为0.9:1.0 ;步骤(2)中所述的双(三氯甲基)碳酸酯B与步骤(I)中加入甲基丙烯酸的物质的量比为
0.45:1.00步骤(1)、(2)中有机溶剂均为1，2_ 二氯乙烷，其中步骤(1)1，2-二氯乙烷用量为双(三氯甲基)碳酸酯A质量的2倍，步骤(2) 1，2_ 二氯乙烷用量为双(三氯甲基)碳酸酯质量 B 的 6 倍。反应温度 V65。。，t2=70°C, t3=85°C ;反应时间 I\=4h，T2=5h, T3=5h。其他操作同实施例1。得产品甲基丙烯酸乙酯异氰酸酯24.42g，以甲基丙烯酸的量计算，收率为78.7%，GC纯度为99.8%。实施例9:步骤(I)中甲基丙 烯酸:吩噻嗪:DMF:双(三氯甲基)碳酸酯A:乙醇胺盐酸盐的投料物质的量比为1.0:0.02:0.001:0.45:1.0;步骤(2)中所述的有机碱为N，N- 二甲基苯胺，有机碱与步骤(I)中加入甲基丙烯酸的物质的量比为1.0:1.0;步骤(2)中所述的双(三氯甲基)碳酸酯B与步骤(I)中加入甲基丙烯酸的物质的量比为0.5:1.0。步骤(I)、
(2)中有机溶剂均为氯苯，其中步骤(I)氯苯用量为双(三氯甲基)碳酸酯A质量的2倍，步骤(2)氯苯用量为双(三氯甲基)碳酸酯B质量的10倍。反应温度丨1=501:，t2=75°C,t3=85°C ;反应时间 T1=Sh, T2=5h, T3=5h。其他操作同实施例1。得产品甲基丙烯酸乙酯异氰酸酯23.37g，以甲基丙烯酸的量计算，收率为75.3%，GC纯度为99.2%。实施例10:步骤(I)中甲基丙烯酸:对羟基苯甲醚:DMF:双(三氯甲基)碳酸酯A:乙醇胺盐酸盐的投料物质的量比为1.0:0.0015:0.001:1.0: 1.0;步骤(2)中所述的有机碱为二异丙基乙基胺，有机碱与步骤(I)中加入甲基丙烯酸的物质的量比为0.10:1.0;步骤(2)中所述的双(三氯甲基)碳酸酯B与步骤(I)中加入甲基丙烯酸的物质的量比为0.45:1.0。步骤(I)、(2)中有机溶剂均为氯苯，其中步骤(I)氯苯用量为双(三氯甲基)碳酸酯A质量的3倍，步骤(2)氯苯用量为双(三氯甲基)碳酸酯B质量的3倍。反应温度V75。。，t2=90°C, t3=132°C ;反应时间 T1=Sh, T2=4h, T3=2h。其他操作同实施例1。得产品甲基丙烯酸乙酯异氰酸酯21.88g，以甲基丙烯酸的量计算，收率为70.4%，GC纯度为99.0%。实施例11:
步骤(I)中甲基丙烯酸:对苯二酚:DMF:双(三氯甲基)碳酸酯A:乙醇胺盐酸盐的投料物质的量比为1.0:0.1:0.001:0.4:1.0;步骤(2)中所述的有机碱为N，N-二甲基苯胺，有机碱与步骤(I)中加入甲基丙烯酸的物质的量比为1.1:1.0;步骤(2)中所述的双(三氯甲基)碳酸酯B与步骤(I)中加入甲基丙烯酸的物质的量比为0.60:1.0。步骤(I)、(2)中有机溶剂均为氯苯，其中步骤(I)氯苯用量为双(三氯甲基)碳酸酯A质量的5倍，步骤(2)氯苯用量为双(三氯甲基)碳酸酯B质量的4倍。反应温度I1=UOV, t2=100°C, t3=85°C ;反应时间 T1=Ih, T2=3h, T3=5h。其他操作同实施例1。得产品甲基丙烯酸乙酯异氰酸酯21.90g，以甲基丙烯酸的量计算，收率为70.6%，GC纯度为99.0%。实施例12:步骤(I)中甲基丙烯酸:吩噻嗪:DMF:双(三氯甲基)碳酸酯A:乙醇胺盐酸盐的投料物质的量比为1.0:0.01:0.01:0.55:1.0;步骤(2)中所述的有机碱为三正丁胺，有机碱与步骤(I)中加入甲基 丙烯酸的物质的量比为1.5:1.0 ;步骤(2)中所述的双(三氯甲基)碳酸酯B与步骤(I)中加入甲基丙烯酸的物质的量比为0.45:1.0。步骤(1)、(2)中有机溶剂均为乙酸乙酯，其中步骤(I)乙酸乙酯用量为双(三氯甲基)碳酸酯A质量的4倍，步骤(2)乙酸乙酯用量为双(三氯甲基)碳酸酯B质量的4倍。反应温度 t1=82°C, t2=82°C，t3=82°C ;反应时间 T1=Sh, T2=5h, T3=5h。其他操作同实施例1。得产品甲基丙烯酸乙酯异氰酸酯22.62g，以甲基丙烯酸的量计算，收率为72.9%，GC纯度为99.3%。
权利要求
1.一种甲基丙烯酸乙酯异氰酸酯的制备方法，其特征在于所述方法为: (1)以甲基丙烯酸为原料，加入阻聚剂和催化剂，氮气保护下于30 120°C下滴加双(三氯甲基)碳酸酯A与有机溶剂A的混合溶液，保温反应I 10小时后降至室温，氮气保护下投入乙醇胺盐酸盐，于30 120°C搅拌反应2 10小时，制得含有甲基丙烯酸氨基乙酯盐酸盐溶液；所述阻聚剂为对苯二酚、氯化亚铜、吩噻嗪、对羟基苯甲醚或2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚中的一种或几种的组合；所述催化剂为N，N- 二甲基甲酰胺；所述甲基丙烯酸与阻聚剂、催化剂、双(三氯甲基)碳酸酯A、乙醇胺盐酸盐的投料物质的量比为1.0:0.001 0.1:0.001 0.01:0.3 1.0:0.8 1.2 ;所述有机溶剂A质量用量为双(三氯甲基)碳酸酯质量的2 20倍； (2)氮气保护下向步骤(I)所得的甲基丙烯酸氨基乙酯盐酸盐溶液中加入有机碱，然后在40 150°C下缓慢滴加由双(三氯甲基)碳酸酯B和有机溶剂B组成的混合溶液，保温反应3 10小时后，将反应液后处理取有机层干燥后，获得甲基丙烯酸乙酯异氰酸酯；所述有机碱与步骤(I)中加入甲基丙烯酸的物质的量比为0.1 3:1 ;所述双(三氯甲基)碳酸酯B与步骤(I)中加入甲基丙烯酸的物质的量比为0.3 1.0:1 ;所述有机溶剂B质量用量为双(三氯甲基)碳酸酯质量的I 20倍。
2.如权利要求1所述甲基丙烯酸乙酯异氰酸酯的制备方法，其特征在于所述步骤(I)中滴加双(三氯甲基)碳酸酯A与有机溶剂A的混合溶液的温度为40 60°C，保温反应时间为3 5小时。
3.如权利要求1所述甲基丙烯酸乙酯异氰酸酯的制备方法，其特征在于所述步骤(I)中投入乙醇胺盐酸盐后于60 90°C搅拌反应4 8小时。
4.如权利要求1所述甲基丙烯酸乙酯异氰酸酯的制备方法，其特征在于所述步骤(I)中所述甲基丙烯酸与阻聚剂、催化剂、双(三氯甲基)碳酸酯A、乙醇胺盐酸盐的投料物质的量比为 1.0:0.005 0.01:0.001 0.005:0.4 0.6:1.0。
5.如权利要求1所述甲基丙烯酸乙酯异氰酸酯的制备方法，其特征在于所述步骤(I)中有机溶剂A为二氯甲烷、三氯甲烷、乙酸乙酯、1，2-二氯乙烷、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、对二氯苯中一种或几种的组合。
6.如权利要求1所述甲基丙烯酸乙酯异氰酸酯的制备方法，其特征在于所述步骤(2)中有机碱为三乙胺、三正丙胺、三异丙胺、三正丁胺、三异丁胺、二异丙基乙胺、二甲基环己胺、吡啶、4-二甲胺基吡啶、N-甲基吗琳、N-甲基哌啶、N，N- 二甲胺基-4-吡啶、N，N- 二甲基甲酰胺、N, N- 二甲基哌啶、N，N- 二甲基苯胺或N，N- 二乙基苯胺中的一种或几种的组合。
7.如权利要求1所述甲基丙烯酸乙酯异氰酸酯的制备方法，其特征在于所述步骤(2)中滴加由双(三氯甲基)碳酸酯B和有机溶剂B组成的混合溶液的温度为70 110°C，反应时间为3 5h。
8.如权利要求1所述甲基丙烯酸乙酯异氰酸酯的制备方法，其特征在于所述步骤(2)中有机溶剂B为二氯甲烷、三氯甲烷、乙酸乙酯、1，2-二氯乙烷、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、对二氯苯中一种或几种的组合。
9.如权利要求1所述甲基丙烯酸乙酯异氰酸酯的制备方法，其特征在于所述步骤(2)中所述有机碱与步骤(I)中加入甲基丙烯酸的物质的量比为0.8 1.5:1 ;所述双(三氯甲基)碳酸酯B与步骤(I)中加入甲基丙烯酸 的物质的量比为0.45 0.6:1。
10.如权利要求1所述甲基丙烯酸乙酯异氰酸酯的制备方法，其特征在于所述步骤(2)中所述反应液后处理方法为:反应结束后，将反应液冷却至室温，过滤，所得滤液用水洗涤、分出的有机层经干燥、浓缩回收溶剂、减压蒸馏收集87 89°C /IOmmHg馏分，干燥，得到甲基丙烯酸 乙酯异氰酸酯。
全文摘要
本发明公开了一种甲基丙烯酸乙酯异氰酸酯的制备方法以甲基丙烯酸为原料，加入阻聚剂和催化剂N,N-二甲基甲酰胺，氮气保护下滴加双(三氯甲基)碳酸酯A与有机溶剂A的混合溶液，再投入乙醇胺盐酸盐，制得含有甲基丙烯酸氨基乙酯盐酸盐溶液；向所得的甲基丙烯酸氨基乙酯盐酸盐溶液中加入有机碱，滴加由双(三氯甲基)碳酸酯B和有机溶剂B组成的混合溶液，反应后，获得甲基丙烯酸乙酯异氰酸酯；本发明避免使用有毒有害的光气和副产物的形成，有利于安全生产、且具有原料廉价易得、反应条件温和、反应收率高等优点，有效解决了现有方法存在的操作繁琐、收率低、环境污染严重等问题。
文档编号C07C263/10GK103193675SQ20131009977
公开日2013年7月10日 申请日期2013年3月26日 优先权日2013年3月26日
发明者蔡继平, 王波华, 林远强, 陈诗逸 申请人:浙江同丰医药化工有限公司