专利名称：2,4,4′-三氯-2′-硝基二苯醚生产中的废水利用工艺的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种2，4，4'-三氯-2'-硝基二苯醚生产中的废水利用工艺。
技术背景
2,4,4'-三氯-2'-硝基二苯醚是合成高效广谱抗菌剂三氯生的中间体。以2， 4_ 二氯苯酚和2，5_ 二氯硝基苯为原料制备2，4，4'-三氯-2'-硝基二苯醚的过程中，以 强碱作为缚酸剂，在强碱存在条件下，原料2，5- 二氯硝基苯部分发生水解反应，使其苯环 上2位的氯原子水解成羟基，形成酚类有机物。在分离得到2，4，4'-三氯-2' _硝基二苯醚所产生的废水中，含有大量的2， 4- 二氯苯酚和2，5- 二氯硝基苯水解产物4-氯-2-硝基苯酚，使废水的挥发酚高达6000mg/ 1、化学需氧量(COD)达50000mg/l，给废水处理带来很大困难，增加了企业的生产成本，同 时废水中的有机物以废弃物处理将造成资源的浪费。在当前环境保护要求严峻、节约资源的形势下，减少有机物的排放量、充分利用有 限的资源是所有企业义不容辞的责任和义务。因此减少和利用2，4，4'-三氯-2'-硝基 二苯醚生产过程废水中的有机物，可以为企业降低废水处理费用、降低生产成本，有效地保 护生态环境，充分利用资源。
发明内容
发明目的本发明为了解决现有技术的不足，提供了一种2，4，4'-三氯-2'-硝 基二苯醚生产中的废水利用工艺，减少了废水中有机物的含量，降低了企业的废水处理费 用，降低了生产成本，有效地保护生态环境，充分利用资源。本发明采用的技术方案一种2，4，4'-三氯-2' _硝基二苯醚生产中的废水利 用工艺，包括以下步骤1、将以2，4-二氯苯酚和2，5-二氯硝基苯为原料制备2，4，4'-三氯-硝基 二苯醚过程中产生的废水于常温下经过酸化、搅拌、分离后得到酚类有机物；2、将上述酚类有机物在浓度为15% -20%的碱溶液中溶解，升温至80°C _95°C，搅 拌1-3小时后，降温至50°C -65°C，离心过滤，得到4-氯-2-硝基苯酚钠；3、在常温下，将上述4-氯-2-硝基苯酚钠用酸进行酸化至pH值为5-6，结晶后，离 心分离得到4-氯-2-硝基苯酚。上述反应的反应方程式为
9'OHONaOH[H+] XzNO2
I ζ —“ I——^ H T ——-IT T
y ν γ V
ClClClCl
按照上述分离过程，得到的产物4-氯-2-硝基苯酚纯度达99 %以上，完全满足 4-氯-2-硝基苯酚下游产品的需要。作为优选，在上述步骤1中，所述酸化分离采用的酸可以是硫酸、盐酸、磷酸或硝酸。作为优选，在上述步骤2中，所述碱溶液可以是氢氧化钾或氢氧化钠溶液。在常温下，废水用酸进行酸化 ，再进行分离得到酚类有机物，包括4-氯-2-硝基苯 酚、2，4- 二氯苯酚和其他酚；4-氯-2-硝基苯酚成钠盐与其他酚钠盐在水中溶解度相差很 大而析出，通过离心分离得到4-氯-2-硝基苯酚钠盐，再经过酸化分离得到4-氯-2-硝基 苯酚。化工行业4-氯-2-硝基苯酚主要作为媒介染料的中间体(媒介蓝13、媒介蓝18、媒 介黑56等)和医药氯唑沙宗的中间体。有益效果本发明与现有技术相比，其显著优点是本发明不需要基本原料，直接 从废水中提取，制备过程简单、方便，降低了生产成本；降低废水中挥发酚、化学需氧量，降 低了企业的废水处理费用，有效地保护生态环境；充分利用资源，变废为宝，给企业带来新 的经济增长点，实现额外利润。
具体实施例方式下面结合具体实施例对本发明作进一步说明实施例1于反应器中加入IOOOml 2,4,4'-三氯-硝基二苯醚醚化废水，启动搅拌， 用盐酸调节PH值为2-3，搅拌30分钟，静置30分钟后，分层，得到53. 5g浅棕色油状酚类有 机物(测得4-氯-2-硝基苯酚含量为68. 7 %，2，4- 二氯苯酚含量为27.6%，其他酚含量为 3. 7% )。于反应器中加入53. 5g酚类有机物、160gl7%氢氧化钠溶液中，启动搅拌，升温至 80°C -85°c，搅拌1小时后，降温至60°C -65°C，离心分离得到红色结晶4-氯-2-硝基苯酚 钠盐，得量为48. 7g，纯度为99. 12%，含固量为80. 5%。于反应器中加入48. 7g红色结晶4-氯-2-硝基苯酚钠盐、IOOml水，启动搅拌，用 盐酸调节PH值为5-6，搅拌结晶1小时后，离心分离得到浅黄色结晶体4-氯-2-硝基苯酚， 得量为34. 5g，纯度为99. 05%。实施例2于反应器中加入IOOOml 2,4,4'-三氯-硝基二苯醚醚化废水，启动搅拌， 用硫酸调节PH值为2-3，搅拌30分钟，静置30分钟后，分层，得到53. Sg浅棕色油状酚类 有机物(测得4-氯-2-硝基苯酚含量为69. 5 %，2，4- 二氯苯酚含量为26. 7 %，其他酚含量 为 3. 8% )。于反应器中加入53. 8g酚类有机物、160gl5%氢氧化钠溶液中，启动搅拌，升温至 850C -90°C，搅拌2小时后，降温至50°C _55°C，离心分离得到红色结晶4-氯-2-硝基苯酚 钠盐，得量为48. 3g，纯度为99. 15%，含固量为81. 2%0于反应器中加入48. 3g红色结晶4-氯_2_硝基苯酚钠盐、IOOml水，启动搅拌，用 硫酸调节PH值为5-6，搅拌结晶1小时后，离心分离得到浅黄色结晶体4-氯-2-硝基苯酚， 得量为34. 4g，纯度为99. 10%。
实施例3于反应器中加入1000ml 2,4,4'-三氯-硝基二苯醚醚化废水，启动搅拌， 用硫酸调节PH值为2-3，搅拌30分钟，静置30分钟后，分层，得到53. 7g浅棕色油状酚类有 机物(测得4-氯-2-硝基苯酚含量为68. 9 %，2，4- 二氯苯酚含量为27.2%，其他酚含量为 3. 9% )。于反应器中加入53. 7g酚类有机物、200g20%氢氧化钾溶液中，启动搅拌，升温至 900C -95°C，搅拌3小时后，降温至55°C -60°C，离心分离得到红色结晶4-氯-2-硝基苯酚 钠盐，得量为47. 8g，纯度为99. 08%，含 固量为81. 5%。于反应器中加入47. Sg红色结晶4-氯-2-硝基苯酚钠盐、IOOml水，启动搅拌，用 硫酸调节PH值为5-6，搅拌结晶1小时后，离心分离得到浅黄色结晶体4-氯-2-硝基苯酚， 得量为34. 2g，纯度为99.01%。
权利要求
一种2，4，4′ 三氯 2′ 硝基二苯醚生产中的废水利用工艺，其特征在于包括以下步骤(1)将以2，4 二氯苯酚和2，5 二氯硝基苯为原料制备2，4，4′ 三氯 2′ 硝基二苯醚过程中产生的废水于常温下经过酸化、搅拌、分离后得到酚类有机物；(2)将上述酚类有机物在浓度为15％ 20％的碱溶液中溶解，升温至80℃ 95℃，搅拌1 3小时后，降温至50℃ 65℃，离心过滤，得到4 氯 2 硝基苯酚钠；(3)在常温下，将上述4 氯 2 硝基苯酚钠用酸进行酸化至pH值为5 6，搅拌结晶后，离心分离得到4 氯 2 硝基苯酚。
2.根据权利要求1所述2，4，4'-三氯-2'-硝基二苯醚生产中的废水利用工艺，其 特征在于在上述步骤(1)中，所述的酸化采用的酸可以是硫酸、盐酸、磷酸或硝酸，所述经 过酸化调节的PH值为2-3。
3.根据权利要求1所述2，4，4'-三氯-2'-硝基二苯醚生产中的废水利用工艺，其 特征在于在上述步骤(2)中，所述碱溶液为氢氧化钾或氢氧化钠溶液。
全文摘要
本发明公开了一种2，4，4′-三氯-2′-硝基二苯醚生产中的废水利用工艺，以2，4-二氯苯酚和2，5-二氯硝基苯为原料制备2，4，4′-三氯-2′-硝基二苯醚工艺中产生的废水，从废水中提取制备4-氯-2-硝基苯酚。本发明方法有效地减少了废水中有机物的含量，同时可以制备高纯度的4-氯-2-硝基苯酚，实现了企业利润新的增长点，为企业进一步降低了2，4，4′-三氯-2′-硝基二苯醚的生产成本。
文档编号C07C201/12GK101967100SQ20101026052
公开日2011年2月9日 申请日期2010年8月24日 优先权日2010年8月24日
发明者易江华, 毕亚铃, 章传力, 阮文林 申请人:江苏依柯化工有限公司